钙钛矿型光催化剂的合成、改性掺杂与负载技术的研究进展(1)

化学工程师 C h e m i c a lE g i o e e r2 0 0 8 年8 月 综 述 文章编号：1 0 0 2 1 1 2 4 1 2 0 0 8 ) 0 8 - 0 0 1 7 0 4 钙钛矿型光催化剂的合成、改性 掺杂与负载技术的研究进展冰 陈婷，郑惠丹，王品，苗承荣，刘佳雯 I 哈尔滨师范大学化学化工学院黑龙江哈尔滨1 5 0 0 2 5 ) 摘要：目前钙钛矿型光催化剂的研究取得了一定的进展，本文综述了国内外钙钛矿型光催化剂的制 备方法，主要对其中常用的高温固相法、溶胶一凝胶法以及水热合成法进行了总结；重点介绍了提高其光 催化性能的两种主要途径，即掺杂和负载的方法，这两种方法可在不同程度上改善其光催化性能。并指出 了今后光催化研究发展的趋势。 关键词：钙钛矿；半导体；光催化；光催化剂 中图分类号：0 6 4 3文献标识码：A P r o g r e s so fp e r o v s k i t ep h o t o c a t a l y s t si ns y n t h e s i s ，m o d i f i c a t i o nd o p i n ga n dl o a d i n gt e c h n i q u e C H E NT i n g ，Z H E N GH u i d a n ，W A N GP i n ，M I A OC h e n g r o n g ，L I UJ i a w e n ( C h e m i s t r ya n dC h e m i c a lE n g i n e e r i n gC o l l e g e ，H a r b i nN o r m a lU n i v e r s i t y H a r b i n1 5 0 0 2 5 ，C h i n a ) A b s t r a c t ：T h es t u d yo np e r o v s k i t ep h o t o e a t a l y s t sh a v em a d es o m ep r o g r e s sa tp r e s e n t T h ep r e p a r e dm e t h o d s 哪r e v i e w e di nt h i sp a p e r ，s u c ha sh i 【g ht e m p e r a t u r es o l i ds t a t er e a c t i o n s o l g e lt e c h n i q u ea n dh y d r o t h e r m a l m e t h o d T w oa p p r o a c h e so fi m p r o v i n gt h ep h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t yb yd o p i n ga n dl o a d i n gm e t h o d sa 陀i n t r o d u c e d T h ed e v e l o p m e n tt e n d e n c yo fp h o t o c a t a l y s i si sa l s op r o p o s e d K e yw o r d s ：p e r o v s k i t e ；s e m i c o n d u c t o r ；p h o t o c a t a l y s i s ；p h o t o c a t a l y s t 随着科学技术的进步和经济的发展，环境污染 问题日益受到人们的关注，能源和资源也日益短 缺。光催化在环境治理和开发绿色能源方面发挥 了重要作用。光催化研究的关键是开发高效的光 催化剂。近年来，人们在新型光催化剂的研制【1 2 J 和光解水【3 。o 等方面都取得了新的突破。其中钙钛 矿型复合氧化物特别是钛酸锶光催化剂已被广泛 研究，具有潜在的应用价值【6 0 1 。本文主要从制备 方法、负载及掺杂改性、作用机理和光催化性能方 面对钙钛矿型光催化剂进行了综述。 个充满电子的低能价带( V B ) 和一个空的高能导带 ( C B ) 构成，它们之间存在一个禁带。当半导体粒子 吸收的能量大于或等于禁带宽度时，价带电子被激 发跃迁至导带，这样价带和导带上分别产生了光生 空穴( h + ) 和光生电子( e 一) ，并在电场作用下分离 并迁移到粒子表面，电子和空穴与水及溶解氧作 用，产生高化学活性的自由基，将吸附在催化剂表 面的物质氧化还原，最终达到光催化作用。光催化 效率与自由电子和孔穴对的多少，自由电子和孔穴 对的分离以及再结合等因素有关。 1 光催化反应的机理2 钙钛矿型光催化剂的制备方法 钙钛矿型光催化剂是一些半导体材料，半导体 之所以能作为催化剂，是由其自身的光电特性决定 的。半导体粒子含有能带结构，通常情况下是由一 收稿日期：2 0 0 8 0 7 1 0 基金项目：黑龙江省青年科学技术专项基金( Q C 0 7 C 1 8 ) ；哈尔滨师范 大学科研基金项目( K M 2 0 0 7 一0 8 ) ；哈尔滨师范大学学生科 技创新基金( 2 0 0 7 0 3 8 ) 作者简介：陈婷( 1 9 8 6 一) ，女，本科在读。 导师简介：刘佳雯( 1 9 7 4 一) ，女，博士，主要从事光催化材料的研究。 A B O ，型光催化剂的制备方法有很多种，有固 相法、液相法和气相法。固相法是指纳米粉体由固 相原料制得，按其加工的工艺特点又可分为机械粉 碎法和固相反应法两类。液相法是目前广泛采用 的制备纳米陶瓷粉体的方法，其基本过程原理是： 选择一种或多种合适的可溶性金属盐类，按所制备 的材料组成计量配制成溶液，再选择一种合适的沉 淀剂或用蒸发、升华、水解等操作，使金属离子均匀 沉淀或结晶出来，最后将沉淀或结晶进行脱水或者 万方数据 陈婷等：钙钛矿型光催化剂的合成、改性掺杂与负栽技术的研究进展2 0 0 8 年第8 期 加热分解而得到纳米陶瓷粉体。而液相法中又主 要有水热合成法、溶胶一凝胶法、共沉淀法以及微 乳法等。气相法以金属、金属化合物为原料，通过 热源电子束激发气化或诱导在气相中进行化学反 应从而制备光催化剂，该法具有产物纯度高、粒度 可控等优点，但其技术设备要求较高。这里主要对 高温固相法、溶胶一凝胶法以及水热合成法进行介 绍。 2 1 高温固相法 高温固相法是将两种或两种以上的氧化物进 行机械研磨后，在一定温度下灼烧其混合物而得到 A B O ，催化剂的方法。该方法是一种传统的制粉工 艺，虽然有其固有的缺点，如能耗大、粉体不够细、 易混入杂质等，但由于该方法成本低、产量大、制备 工艺简单等优点，迄今仍是常用的方法。钛酸盐类 催化剂1 常采用“ r i o ：和相应的金属碳酸盐或金属 氧化物为原料，按化学剂量比充分混合研磨，在高 温下预烧，然后加热到1 3 0 0 1 5 0 0 烧结，并按一 定的冷却速度降温使其结晶，即可得到钛酸盐微 粉。例如现在常见的B a T i O ，的制备方法之一就是 将T i O ：和B a C O ，等摩尔混合后锻烧，发生固相反 应，合成了B a T i O ，后再进行粉碎来获得纳米陶瓷 粉。但是高温固相法对原材料要求高，产品难以达 到分子级混合，能量消耗大，容易引进杂质，使得制 备出的钙钛矿型氧化物的颗粒较大、比表面积较 小，反应难以控制，因此，该方法有被其它方法代替 的趋势。 2 2 溶胶一凝胶法 溶胶一凝胶法指金属醇盐或无机盐水解成溶 胶，然后使溶胶向凝胶转化，再将凝胶干燥焙烧后 得到纳米粉体。杨立滨，井立强等2 1 采用溶胶一凝 胶法( 柠檬酸络合法) 合成L a C o o 5 T i 。，0 3 、L a C 0 0 3 和I J a ：T i ：O ，。先将1 0 m L 含有适量硝酸钴( C 0 2 + ) 的 0 5 t o o l L 。1 的硝酸镧水溶液与2 0 m L1 0 t o o l L 。1 的柠檬酸水溶液混合，在强烈搅拌下再滴人适量的 体积比为l ：3 的钛酸四正丁酯( T i 4 + ) 与乙醇的混 合液，继续搅拌1 5 h ，然后再于8 0 干燥1 6 h 、 1 2 0 干燥2 4 h 获得干凝胶。最后，将研磨后的干凝 胶粉末在不同温度下焙烧即得产品。姚奎等【1 3 1 将 适量B a A e ：在一定温度下充分溶解于H A e 水溶液 中，另将一定比例的经过稳定化处理的钛酸丁酯的 无水乙醇溶液加入到上述B a A e ：溶液中，充分混合 均匀，得到清澈的先驱体溶液；再向溶液中加入适 量冰醋酸，在空气中放置2 4 h ，形成透明凝胶；将凝 胶烘干后，加热处理即得B a T i O ，微粉。虽然溶胶一 凝胶具有合成温度低，所得产物的纯度高、粒径小、 粒径分布窄，不易引入杂质等优点，但是该法粒子 的大小受到p H 值的影响比较大，存在着高温易烧 结、干燥时收缩大等缺点，并且采用醇盐作为金属 源，成本比较高。因此，在制备过程中需综合考虑 各种因素，才能够得到满意的产物。 2 3 水热法 水热法是借助于高压釜中溶剂本身产生的高 压气氛，使化学反应能够在较低的温度下进行，并 且能够实现原子、分子级的微粒构筑和晶体生长， 直接制备出或者经过较低温度再灼烧后形成晶体 结构。对于钛酸盐粉体，一般是将M ( O H ) ：溶液与 一定形式的钛源等混合后转入到高压釜中，在较低 的温度和压力下水热合成晶化的M T i O ，粉体。已 经有科研小组4 1 将T i C l 。溶解于蒸馏水中形成T i O C I ：溶液，从而获得钛源，将此溶液加入到S r C l ：的 水溶液中，静置2 4 h 后转入到高压釜中，密闭后升 温至1 0 0 0 C 反应4 8 h 后，将所得的沉淀物过滤、洗 涤、干燥得到S r T i O ，。Y uH e 等 1 副用水热法在较低 温低下( 1 2 0 ) ，于反应釜中反应1 2 h 合成了N a - T a O ，光催化剂，合成的样品为结晶完美的立方晶体 结构，粒径约为2 0 0 2 5 0 n m ，并对其光催化效率进 行了研究，发现其在紫外光辐射下具有较高的催化 活性。该方法原材料廉价，产物有较高的纯度，而 且便于操作，不但能合成粒子尺寸小的光催化剂， 而且降低了晶体的缺陷，减少了光生电子与空穴的 复合，从而提高光催化活性。 3 提高光催化性能的方法 钙钛矿型复合氧化物是一种具有独特物理性 质和化学性质的新型无机非金属材料。理想的 A B O ，型钙钛矿结构为立方结构，具有高的结构稳 定性，通常认为，在钙钛矿型复合氧化物中，A 位金 属可以起到稳定结构的作用，而B 位金属为活性 位，A 位一般是稀土或碱土元素离子，B 位为过渡元 素离子。结构中A 位和B 位阳离子可被其它多种 金属离子取代而形成多组分复合氧化物，从而产生 其特殊的物理和化学性能。在许多催化剂中S r T i O ， 能够抵抗化学腐蚀，自身的性能和结构也比较稳 定，但是单一的组分对于催化分解水制氢所表现出 来的性能还不是很好，所以一般都是通过掺杂、负 载改性的方法对其加入一定量能够提高其活性的 辅助物质如金属、金属氧化物等。 万方数据 2 0 0 8 年第8 期陈婷等：钙钛矿型光催化荆的合成、改性掺杂与负栽技术的研究进展 1 9 3 1通过掺杂的方法提高其光催化性能 单一的钙钛矿组分表现出的光催化性能并不 是很高，而通过各种方法对其A 位、B 位或者O 位 进行掺杂，使其晶格结构发生畸变，从而间接影响 和增强催化剂晶格氧的活动度和迁移性，进而提高 催化剂的催化活性。我国杨秋华、傅希贤等采用柠 檬酸络合法制备了纳米钙钛矿型L a M O ，( M = C r ， M n 。F e ，C o ) 系列化合物6 。1 9 1 及其B 位掺杂C u 的 L a F e h C u ；O ，2 ，证实了纳米L a M O ，确实具有一 定光催化活性，对微量掺铜的L a F e O ，的光催化活 性研究结果表明：L a F e O ，掺杂C u 后的光催化活性 得到提高，取代量茗为5 时脱色率最高( 达9 7 4 ) 。K o n t a 等旧1 考察了不同的金属对S r T i 0 3 的 掺杂，S r T i O ，：M ( M = M n 、R u 、R h 、P d 、I r 、P t ) 系列的 掺杂都因为掺杂离子在高于原价带顶位置处形成 不连续的掺杂能级，形成了新的电子供体，从而能 响应可见光。T a t s u y aI s h i i 等。将S r T i 0 3 与C r 和 T a 在B 位共掺杂，在可见光辐射下，可从C H ，O H 溶 液中分解释放出H ：，而且光催化活性得到提高。除 了金属掺杂还可以对钙钛矿型光催化剂进行非金 属掺杂，T e r u h i s a 等1 报道了S 、c 阳离子共掺杂的 S r T i O ，光催化剂，结果表明，s 、c 阳离子共掺杂的 S r T i O ，光催化剂具有可见光光催化活性，其光吸收 边明显从4 0 0 n m 移向7 0 0 n m ，而且掺杂后的S r T i O ， 的光催化活性得到改善。 3 2 通过负载的方法提高其光催化性能 与掺杂改性的方法相比较，负载的方法则不改 变钙钛矿原始晶胞的结构，而是通过浸渍或充分混 合的方法使金属或者金属的氧化物吸附在钙钛矿 单一组分之上，从而能够依靠所负载金属的特性来 填充晶格之间的空隙，达到提高光催化性能的目 的。王桂赞等1 以钛酸四丁酯韵水解产物T i O ( O H ) 2 和C a ( N O ，) ：为原料，固态反应合成C a T i O ，研究了负载组分对C a T i O ，光催化分解水制H ： 活性的影响，结果表明，C o O 、N i O 、A g 均对C a T i O ， 的活性有促进作用，其中C o O 的作用最为明显。考 察了负载C o 后处理方法对C a T i O ，活性的影响，研 究显示，C a T i O ，被C o ( N O ，) 2 溶液浸渍后，经加热 分解，5 0 0 H ：还原，再于2 0 0 O ：氧化处理后，得 到均匀分布于C a T i O ，表面、金属C o 表面覆盖C o O 的负载结构，这种结构使催化剂表现出较高的活 性。邹吉军等1 利用辉光放电等离子体处理改进 常规浸渍法制备了N i O S r T i O ，光催化剂，分析表 明，等离子体处理使浸渍的N i ( N O ，) ：在常温下分 解为晶化度较低的N i O 团簇，该团簇可能与载体具 有较强的相互作用。在光催化反应中，高分散的金 属可以促进电荷传递，并提供更多的表面活性位。 对于水分解制心和甲醇溶液转化制H ：反应，该催 化剂的活性分别是常规催化剂的1 3 和1 8 倍。 H i d e k iK a t o 等旧瑚 研究了负载一定N i O 后的N a T a O ，的光催化活性，其光催化分解水制H ：的活性 显著提高，这主要归因于T a S d 轨道具有较高的导 带能级，因此，N a T a O ，导带产生的光生电子很容易 转到N i O 的导带上，使光生电子和空穴得到有效的 分离，从而使光催化活性提高。而且实验发现掺杂 N i O 后钙钛矿N a T a O ，结构产生扭曲，进一步掺杂 L a 改进N i O N a T a O ，催化活性，掺杂后N i O N a T a 0 3 的量子率在2 7 0 n m 时可达5 0 。目前，发现的钙钛 矿光催化材料主要是钛酸盐、钽酸盐和铌酸盐等化 合物，在加入N i 、F e 等金属以后，明显地提高了其光 催化的性能，因此通过负载金属以及金属氧化物的 方法来提高光催化材料的途径已经越来越受到科 研人员的关注。 4 展望 环境和能源是二十一世纪人类面临的重大问 题，光催化是解决环境与能源问题的一个重要途 径。光催化材料的研究已经历了3 0 多年，开发廉 价、清洁、高效的可见光响应光催化材料将是今后 光催化领域的主要方向，而具有可见光响应的光催 化剂的研究尚处于起步阶段。利用取之不尽、用之 不绝的太阳光和地球上存在的丰富的水资源，研究 开发具有可见光响应的高效光催化剂，具有极其重 要而深远的学术价值和社会价值。 钙钛矿型光催化材料由于组成元素可调和结 构的稳定性，因此，对其光催化性能的研究已经受 到了人们很大的关注，科研人员也已经取得了很大 的成就。但是在许多方面还存在很大的不足，因为 目前对其催化机理还不是很清楚，另外这种材料的 使用范围还有待于向可见光催化进行扩展。目前， 钙钛矿型光催化材料还没有实现大规模的产业化 应用，但相信随着能源日益紧迫，这种能提供绿色 能源的材料会在研究上有很大的突破。 参考文献 1 VK a m b a l a ，RS u b b a SB a s a v a r a j u ，SM a c h i r a j u T i t a n i u mO X - i d el o a d e dz e o l i t e sa 8p h o t o c a t a l y s t sf o rt h ec y c l i z a t i o no fe t h y l e n e - d i a m i n ew i t hp r o p y l e n es l y c o l J C a t a l y s i s 胁e m ，2 0 0 3 ，9 0 ( 1 2 ) ：9 5 1 0 2 万方数据 2 0 陈婷等：钙铁矿型光催化荆的合成、改性掺杂与负栽技术的研究进展 2 0 0 8 年第8 期 2 3 4 】 5 】 6 7 8 9 】 i o i i 】 1 2 1 3 1 4 【1 5 C h u nH e ，Y aX i o n g ，X i h a iZ h u I m p r o v i n gp h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t y 0 f c u l o a d e dT i 0 2f i l mu s i n gap u l s ea n o d i cb i a s J C a t a l y s i s C o m m u n i c a t i o n s ，2 0 0 3 ，( 4 ) ：1 8 4 1 8 7 TVN g u y e n ，SSK i m ，OBY a n g W a t e rd e c o m p n s i t i o no f fT i 0 2 一S i 0 2a n dR u s 2 T j 0 2 一s i 0 2p h o t o c a t a l y s t s ：t h ee f f e c to fe e c - t r e n i cc h a r a c t e r i s t i c s J C a t a l y s i sC o m m u n i c a t i o n ，2 0 0 4 ，( 5 ) ： 5 9 6 2 RA b e ，MH i s a n o b u ，ZGZ o u 。KS a y a m a ，甜a 1 P h o t o c a t a l y t i e w a t e rs p l i t t i n gi n t oH 2a n d0 2o v e rR 3 T a 0 7a n dR 3 N b 0 7 ( R = Y 。 Y b ，G d ，L a ) ：e f f e c to fc r y s t a ls t r u c t u r eo np h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t y J P h y s C h e m B ，2 0 0 4 ，1 0 8 ( 3 ) ：8 1 1 8 1 4 V R R e d d y ，DWH w a n g JSL e e E f f e c to f Z rs u b s t i t u t i o nf o rT i i nK L a T i 0 4f o rp h o t o c a t a l y t i ew a t e rs p l i t t i n g J 】C a t a l y s i sL e t 胁，2 0 0 3 ，9 0 ( 1 2 ) ：3 9 4 3 TI s h i h a r a ，HN i s h i g u c h i ，KF u k a m a c h i YT a k i m E f f e c t so f e e p t o rd o p i n gt oK T a 0 3o up h o t o c a t a l y t i ed e c o m p o s i t i o no fp u r e H 2 0 J 】P h y s C h e m B ，1 9 9 9 ，1 0 3 ( 1 ) ：l 一3 CM i t s u i ，HN i s h i g u c h i ，KF u k a m a c h i 。TI s h i h a r a ，YT a k i t a P h o m c a t a l y t i cd e c o m p o s i t i o no fp u r ew a t e ro v e rN i Os u p p o r t e do l i K T a ( M ) 0 3 ( M = T i “，H ，+ ，z r + ) p e m v s k i t eo x i d e J C h e m L e f t ，1 9 9 9 ，( 1 2 ) ：1 3 2 7 1 3 2 8 MM a c h i d a JY a b u n a k a ，TK i j i m a E f f i c i e n tP h o t o c a t a l y t i cd e - c o m p o s i t i o no fw a t e rw t hf l o v e ll a y e r e dt a l I 脚a t e R b N d T a 2 0 7 J C h e m C o m m u n ，1 9 9 9 ，( 1 9 ) ：1 9 3 9 1 9 4 0 M M a c h i d a ，JY a b u n a k a 。TK i j i m a S y n t h e s i sa n dP h o t o e a t a l y t i e p r o p e r t yo fl a y e r e dp e m v s k i t et a n t s l a t e s ，R b L n T a 2 0 ，( L n = L a ， P r ，N d ，a n dS m ) J C h e m M a t e r ，2 0 0 0 。( 1 2 ) ：8 1 2 8 1 7 。 KD o m e n ，AK u d o ，TO n i s h i ，NK e s 哩i HK u r o d a P h o t o c a t a - l y t i ed e c o m p o s i t i o no fw a t e ri n t oH 2a n d0 2o v e rN i O S r T i 0 3 p o w d e r1 S t r u c t u r eo ft h ec a t a l y s t J P h y s C h e m 。，1 9 8 6 ， 9 0 ：2 9 2 2 9 5 B FN a y l o r OAC o o k H i 【s h t e m p e r a t u r eh e a tc o n t e n t so f t h e m e t a t i t a n a t e so fi r o n - c a l c i u ma n dm 哪e s i u m J 】A m C h e m S o c ，1 9 4 6 ，6 8 ：1 0 0 3 1 0 0 5 杨立滨，井立强，李妹丹，蒋保江，付薇。付宏刚A B 0 3 型 钙钛矿结构的可见光光催化剂L a C 0 0 5 T i 05 0 3 的设计与合成 J 高等学校化学学报。2 0 0 7 。2 8 ( 3 ) ：4 1 5 4 1 8 姚奎，孔令兵张良莹B a T i O ，微粉的溶胶凝胶制备与表征 J 西安交通大学学报。1 9 9 6 3 0 ( 1 2 ) ：4 0 一“ C h a n S o n sC h e r t ，X i u l i n gJ i a o ，D a i r o n gC h e n ，Y u t i n gZ h a o E f f e c t s0 fp r e c u r s o r so nh y d r o t h e r m a l l ys y n t h e s i z e dS r T i 0 3p o w - d e r s J M a t e r i a l sR e s e a r c hB u l l e t i n ，2 0 0 1 ，3 6 ( 1 2 ) ：2 1 1 9 2 1 2 6 Y uH e ，Y o n g f aZ h u ，N i a n z uW u S y n t h e s i so fn a n o s i z e dN a - 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 3 2 7 2 8 T a 0 3i nl o wt e m p e r a t u r ea n di t sp h o t o c a t a l y t l cp e r f o r m a n c e J S o l i dS t a t eC h e m ，2 0 0 4 ，1 7 7 ( 1 1 ) ：3 8 6 8 3 8 7 2 傅希贤，杨秋华，桑丽霞钙钛矿型L a F e l 一C u 0 3 的光催 化活性研究 J 高等学校化学学报，2 0 0 2 ，2 3 ( 2 ) ：2 8 3 2 8 6 F uX i x i a n ，Y a n gQ i u h u a ，W a n gJ u n z h e n ，B a i S h u l i n ，S a n gL i x - P h o t o c a t s l y t i ed e g r a d a t i o no fw a t e r s o l u b l ed y e sb yL a C 0 0 3 J J o u r n a lo f B a r eE a r t h s ，2 0 0 3 ，2 1 ( 4 ) ：4 2 4 4 2 6 桑丽霞，钟顺和，傅希贤L a B 0 3 ( B = F e ，C o ) 中氧的迁移与光 催化反应活性 J 高等学校化学学报，2 0 0 3 ，2 4 ( 2 ) ：3 2 0 3 2 3 杨秋华，傅希贤，王俊珍，孙艺环，曾淑兰钙钛矿型复合氧化 物L a F e 0 3 和L a C 0 0 3 的光催化活性 J 催化学报，1 9 9 9 ， 2 0 ( 5 ) ：5 2 1 5 2 4 傅希贤，孙艺环王俊珍，杨秋华，白树林，曾淑兰，颜彩 凡L s F e I 一，C u ，0 3 光催化降解水溶性染料的活性 J 催化 学报，1 9 9 9 。2 0 ( 6 ) ：6 2 3 6 2 7 傅希贤，桑丽霞，白树林，杨秋华，王俊珍，孙艺环，曾淑 兰L g F e I C u0 3 的光催化性能及正电子湮没研究 J 化 学物理学报。2 0 0 0 ，1 3 ( 4 ) ：5 0 3 5 0 7 K o n t aR ，l s h i iT ，K a t oH ，A K u d o P h o t e c a t a l y t i ea c t i v i t i e so f n o b l em e t a li o nd o p e dS r T i 0 3u n d e rv i s i b l el i g h ti r r a d i a t i o n J P l y s C h e m B ，2 0 0 4 ，1 0 8 ( 2 6 ) ：8 9 9 2 8 9 9 5 T a t s u y aI s h i i H i d e k iK a t o ，A k i h i k oK u d o H 2e v o l u t i o nf r o ma n A q u c o n sm e t h a n o ls o l u t i o no nS r T i 0 3p h o t o c a t a l y s t sc o d o p e dw i t h c h r o m i u ma n dt a n t a l u mi o n su n d e rv i s i b l el i g h ti r r a d i a t i o n J J o u n m lo fP h o t o c h e m i s t r ya n dP h o t o b i o l n g yA ：C h e m i s t r y ，2 0 0 4 。 1 6 3 ( 1 2 ) ：1 8 1 1 8 6 T e r u h i s aO h n o ，T o s h i k iT s u b o t a ，Y o u s u k eN a k a m u m ，K a z u h i r o S a y a m a P r e p a r a t i o no fS ，Cc a t i o n c o d o p e dS r T i 0 3a n di t s p h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t yu n d e rv i s i b l el i g h t J A p p l i e dC a t a l y s i s A ：G e n e r a l ，2 0 0 5 ，2 8 8 ( 1 2 ) ：7 4 7 9 王桂赞。王延吉，秦娅，宋宝俊光催化分解水制氢用C o O C a T i 0 3 催化剂一制备方法及光催化作用机理探讨 J 化工 学报，2 0 0 5 ，5 6 ( 9 ) ：1 6 6 0 1 6 6 5 邹吉军，刘昌俊冷等离子体处理制备N i O S r T i O ，及其光 催化水分解制氢性能研究 J 物理化学学报。2 0 0 6 2 2 ( 8 ) ：9 2 6 9 3 1 H i d e k iK a t o ，A k i h i k oK u d o P h o t o c a t a l y t i cw a t e rs p l i t t i n gi n t o H 2a n d0 2o v e rv a r i o u st s n t a l a 把p h o t o c a t a l y s t s J C a t a l y s i sT o - d a y ，2 0 0 3 。7 8 ( 1 4 ) ：5 6 1 5 6 9 H i d e k iK a t o ，A k i h i k oK u d o E f f e c to fl a n t h a n i d e d o p i 岖i n t o N a T a 0 3p h o t o c a t a l y s t sf o re f f i c i e n tw a t e rs p l i t t i n g J 】C h e m i c a l P h y s i c sL e t t e r s ，2 0 0 0 ，3 3 1 ( 5 6 ) ：3 7 3 3 7 7 万方数据 钙钛矿型光催化剂的合成、改性掺杂与负载技术的研究进展钙钛矿型光催化剂的合成、改性掺杂与负载技术的研究进展 作者：陈婷， 郑惠丹， 王品， 苗承荣， 刘佳雯， CHEN Ting， ZHENG Hui-dan， WANG Pin， MIAO Cheng-rong， LIU Jia-wen 作者单位：哈尔滨师范大学化学化工学院,黑龙江,哈尔滨,150025 刊名： 化学工程师 英文刊名：CHEMICAL ENGINEER 年，卷(期)：2008(8) 参考文献(28条)参考文献(28条) 1.V Kambala.R Subba.S Basavaraju.S Machiraju Titanium oxide loaded zeolites as photocatalysts for the cyclization of ethylenediamine with propylene glycol外文期刊 2003(1-2) 2.Chun He.Ya Xiong.Xihai Zhu Improving photocatalytic activity Of Cu-loaded TiO2 film using a pulse anodie bias 2003(04) 3.T V Nguyen.S S Kim.O B Yang Water decomposition on TiO2 -SiO2 and RuS2/TiO2-SiO2 photocatalysts:the effect of electronic characteristics 2004(05) 4.R Abe.M Hisanobu.Z G Zon.K Sayama Photocatalytic water splitting into H2 and O2 over R3 TaO7 and R3 NbO7(R=Y,Yb,Gd,La):effect of crystal structure on photocatalytie activity 2004(03) 5.V R Reddy.D W Hwang.J S Lee Effect of Zr substitution for Tiin KLaTiO4 for photocatslytic water splitting外文期刊 2003(1-2) 6.T Ishihara.H Nishiguchi.K Fukamachi.Y Takita Effects of acceptor doping to KTaO3 on photocatalytic decomposition of pure H2O 1999(01) 7.C Mitsui.H Nishiguehi.K Fukamachi.T Ishihara,Y Takita Photocatalytie decomposition of pure water over NiO supported on Kta(M) O3(M =Ti4+,Hf4+,Zr4+) perovskite oxide外文期刊 1999(12) 8.M Machida.J Yabunaka.T Kijima Efficient Photocatalytic decomposition of water with novel layered tuntalate,RbNdTa2O7 1999(19) 9.M Machida.J Yabunaka.T Kijima Synthesis and Photocatalytic property of layered pemvskito tantalates,RbLnTa2O7(Ln = La,Pr,Nd,and Sm)外文期刊 2000(12) 10.K Domon.A Kudo.T Onishi.N Kosngi,H Kuroda Photocatalytic decomposition of water into H2 and O2 over NiO-SrTiO3 powder 1.Structure of the catalyst 1986 11.B F Naylor.O A Cook High-temperature heat contents of.the metatitanates of iron,calcium and mngnesium 1946 12.杨立滨.井立强.李妹丹.蒋保江.付薇.付宏刚 ABO3型钙钛矿结构的可见光光催化剂LaCo0.5Ti0.5O3的设计与合 成期刊论文-高等学校化学学报 2007(03) 13.姚奎.孔令兵.张良莹 BaTiO3微粉的溶胶凝胶制备与表征 1996(12) 14.Changlong Chan