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2019/9/7,第二章 定量分析中的误差与数据评价,一、可疑数据的取舍 1Q 检验法 2 格鲁布斯(Grubbs)检验法 二、分析方法准确性的检验 1. t 检验法 2. 检验法,第三节 定量分析数据的评价,2019/9/7,定量分析数据的评价,解决两类问题: (1) 可疑数据的取舍 过失误差的判断 方法:Q检验法; 格鲁布斯(Grubbs)检验法。 确定某个数据是否可用。 (2) 分析方法的准确性 系统误差的判断 显著性检验:利用统计学的方法,检验被处理的问题 是否存在 统计上的显著性差异。 方法:t 检验法和F 检验法; 确定某种方法是否可用,判断实验室测定结果准确性。,2019/9/7,一、可疑数据的取舍 过失误差的判断,1 Q 检验法 步骤: (1) 数据排列 X1 X2 Xn (2) 求极差 Xn X1 (3) 求可疑数据与相邻数据之差 Xn Xn-1 或 X2 X1 (4) 计算:,2019/9/7,(5) 根据测定次数和要求的置信度,(如90%)查表:,表1-2 不同置信度下,舍弃可疑数据的Q值表 测定次数 Q90 Q95 Q99 3 0.94 0.98 0.99 4 0.76 0.85 0.93 8 0.47 0.54 0.63,(6)将Q与QX (如 Q90 )相比, 若Q QX 舍弃该数据, (过失误差造成) 若Q QX 舍弃该数据, (偶然误差所致) 当数据较少时 舍去一个后,应补加一个数据。,2019/9/7,2 格鲁布斯(Grubbs)检验法,(4)由测定次数和要求的置信度,查表得G 表 (5)比较 若G计算 G 表,弃去可疑值,反之保留。 由于格鲁布斯(Grubbs)检验法引入了标准偏差,故准确性比Q 检验法高。,基本步骤: (1)排序:1, 2, 3, 4 (2)求和标准偏差S (3)计算G值:,2019/9/7,二、分析方法准确性的检验 -系统误差的判断,b. 由要求的置信度和测定次数,查表,得: t表 c. 比较 t计 t表, 表示有显著性差异,存在系统误差,被检验方法需要改进。 t计 t表, 表示无显著性差异,被检验方法可以采用。,1. 平均值与标准值()的比较 t 检验法 a. 计算t值,2019/9/7,查表(自由度 f f 1 f 2n1n22),比较: t计 t表,表示有显著性差异,2.两组数据的平均值比较(同一试样) (1) t 检验法,计算值:,新方法-经典方法(标准方法) 两个分析人员测定的两组数据 两个实验室测定的两组数据 a求合并的标准偏差:,2019/9/7,() 检验法,查表(表),比较,计算值:,2019/9/7,内容选择:,第一节 定量分析中的误差 第二节
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