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1,第二章 铜饰品及其生产工艺,2,第一节 流行饰品用铜材料,1 饰品用铜材料 流行饰品中,特别是仿真饰品,以及许多的工艺饰品,大量采用铜及铜合金材料来制作。 纯铜、黄铜、白铜、青铜等几类典型的铜材料都可以经常见到。,3,1.1 纯铜 纯铜是玫瑰色红色的金属,表面形成氧化铜膜后,外观呈紫红色,故称紫铜。 它是工业上常用的纯铜。其密度为8.9g/cm3,熔点为1083。在固态时具有面心立方晶格,无同素异构转变,属逆磁性材料,具有抗磁性。,4,图1-1 工艺品铜公 图1-2 纯铜仿真项链 (配玉片和水钻),5,1.2 铜合金,由于纯铜的机械性能和铸造性能较差,因此用于流行饰品的铜材料大都是铜合金。铜合金的类别很多,当前饰品用铜合金,国内外尚无专用的技术标准,通常沿用工业用铜合金牌号,而且应用十分混乱,影响了产品质量,因此饰品用铜合金需进一步规范化。,6,1.2.1 黄铜 黄铜是以锌为主要合金元素的铜基合金,因常呈黄色而得名,如图1-3所示。黄铜色泽美观,有良好的工艺和力学性能,在大气、淡水和海水中耐腐蚀,易切削和抛光,焊接性好且价格便宜,在饰品行业使用广泛。,7,1黄铜的类别,根据黄铜的成分,又可以分为 简单黄铜和特殊黄铜两大类。 (1)简单黄铜 简单黄铜是铜与锌构成的二元合金。黄铜一般以字母H来表示,H后面的数字表示合金的含铜量,例如H68表示含铜量为68的黄铜,用于铸造的黄铜,用ZH表示。,8,黄铜戒指 黄铜吊坠,9,黄铜的性能与锌含量有密切关系,随着含锌量的增加,其色泽由金红向黄、金黄、白色逐渐变化,如表1-1所示。,10,锌在黄铜中的作用? 添加锌可以改变黄铜的颜色,可以提高黄铜的力学性能。但锌量要适当,超过39后,合金变得硬而脆,没有应用价值。所以在饰品用黄铜中,含铜量一般超过60。 分析黄铜容易发生腐蚀的原因? 由于锌的电极电位比铜低得多,合金在中性盐类溶液中容易产生电化学腐蚀,电位低的锌被溶解,铜则呈多孔薄膜残留在表面,并在表面下的黄铜组成微电池,使黄铜称为阳极而加速腐蚀。,11,(2)特殊黄铜,为改善简单黄铜的性能,在合金中加入15的锡、铅、铝、硅、铁、锰、镍等元素,构成三元、四元、甚至五元合金,称为特殊黄铜或复杂黄铜。 并在黄铜的名称上冠以所加元素,称为锡黄铜、铅黄铜、铝黄铜、锰黄铜、铝锰黄铜等。,12,(2)特殊黄铜,锡能抑制脱锌腐蚀,提高黄铜的耐蚀性。 铅在黄铜中的固溶度极小,呈游离质点分布于基体,能使切屑碎裂并起润滑作用,从而改善材料的可切削性和耐磨性。 铝起固溶强化作用,使表面形成有保护作用的氧化铝膜。,13,(2)特殊黄铜,硅黄铜有较高的耐蚀性、力学和铸造性能,抗应力腐蚀能力强。 镍黄铜具有较高的强度、韧性、耐蚀性,能承受冷、热塑性加工。,14,仿金合金: 在特殊黄铜中,有一种俗称“稀金”的铜基仿金合金在饰品工艺品中得到了广泛应用。有较好的耐腐蚀性和可加工性。 在稀金铜基仿金合金中,一般采用锌、铝、硅、稀土等作为合金元素,各元素对金色度和抗氧化性能的影响如下:,15,1)锌,Zn能使铜由红色变成黄色,所以是形成金黄色泽的主要元素。Zn能提高合金的抗变色性能,随着Zn含量的增加抗变色性能提高。通常Zn含量为20%30%。 2)铝,Al是合金产生金色度的另一主要元素,但过量的Al会降低合金的变色性,当Al含量低于3%时,随着Al含量的增加,合金的抗变色性能增加;当Al含量高于3%时,随着Al含量的增加,合金的抗变色性能降低。因此,合金的Al含量以3%为宜。,16,3)硅,Si有提高合金金色度和抗变色性的能力,当合金中加入0.05%2.50%Si时,对比不加Si的同样合金,在人工汗水中抗变色时间增加50%100%;在同一加热温度下,抗变色时间增加50%。Si的加入还能改善合金的流动性和耐磨性。 4)稀土,将稀土元素添加到黄铜合金中,可以提高合金的光亮度,改善合金的色泽,具有耐磨性好,质地坚硬,色泽酷似黄金而不易褪色的特点,在饰品行业中俗称“稀金材料”。用稀金材料加工制成的首饰,色泽可呈18K或20K金黄色,不易氧化褪色,很适合日常佩戴,价格又低廉,成为制造较高档仿金首饰的一种材料。,17,稀金材料首饰,18,2黄铜的性能,(1)耐腐蚀性能 黄铜在高温度、高湿度和盐雾大气中耐腐蚀性能很差,在流动的热海水中还会产生“脱锌腐蚀”(锌先溶掉,工件表面残留为多孔海绵状纯铜)。在潮湿大气、特别是含氨和SO2的大气中,黄铜有应力腐蚀开裂倾向。 作为新抛光的黄铜饰品,即使在空气中停留一段时间后,表面就会晦涩,或者在局部出现暗斑点。因此,作为黄铜饰品,一般需要进行表面着色或电镀处理,以改善其抗蚀性能。,19,(2)铸造工艺性能 黄铜的凝固区间很小,因此液态金属流动性好,充型能力佳,缩松倾向小。熔炼时锌产生很大的蒸汽压,能充分去除铜液中的气体,故黄铜中不易产生气孔。 熔炼温度比锡青铜低,熔铸均较方便,不仅可以较容易地铸造细小的首饰件,也常用于铜工艺品的铸造,如图1-6和1-7所示。,20,黄铜铸造麒麟工艺品 黄铜铸造佛像,21,单相黄铜(从H96至H65)具有良好的塑性,能承受冷热加工,但单相黄铜在锻造等热加工时易出现中温脆性,其具体温度范围随含Zn量不同而有所变化,一般在200700之间。因此,热加工时温度应高于700。 (4)加工性能,22,黄铜加工的手链 黄铜雕刻画,23,(5)焊接性能 黄铜的焊接性能很好,对于体积较大的工艺品,通常采用气焊。对于纤细的首饰品,一般采用火枪焊接。 (6)打磨抛光性能 黄铜的切削性能很好,能经受校正、打磨、修饰等操作,采用常规的首饰车磨打方法可以将饰品抛得很光亮。,24,1.2.2 白铜 传统白铜是以镍为主要添加元素的铜基合金,呈银白色,有金属光泽,故名白铜, 如图1-10所示。,图1-10 白铜废料,25,1.白铜的类别,白铜可分为简单白铜、复杂白铜和工业白铜三类。 (1)普通白铜 铜镍二元合金称普通白铜,一般以字母B来表示,后面的数字表示铜含量,如B30表示含Ni30的铜镍合金。型号有B0.6、B19、B25、B30等。,26,(2)复杂白铜 加有锰铁锌铝等元素的白铜合金称复杂白铜,以字母B和合金元素来表示,如BMn3-12表示含Ni3,含Mn12的铜镍锰合金。复杂白铜有四个型号: 1)铁白铜:型号有BFe5-1.5(Fe)-0.5(Mn)、BFe10-1(Fe)-1(Mn)、BFe30-1(Fe)-1(Mn)。铁白铜中铁的加入量不超过2以防腐蚀开裂,其特点是强度高,抗腐蚀特别是抗流动海水腐蚀的能力可明显提高。,27,2)锰白铜:型号有BMn3-12、BMn40-1.5、BMn43-0.5。锰白铜具有低的电阻温度系数,可在较宽的温度范围内使用,耐腐蚀性好,还具有良好的加工性。,28,3)锌白铜:型号有BZn18-18、BZn18-26、BZn18-18、BZn15-12(Zn)-1.8(Pb)、BZn15-24(Zn)-1.5(Pb)。锌白铜具有优良的综合机械性能,耐腐蚀性优异、冷热加工成型性好,易切削,可制成线材、棒材和板材。,29,4)铝白铜:型号有BAl13-3、BAl16-1.5。是以铜镍合金为基加入铝形成的合金。 合金性能与合金中镍量和铝量的比例有关,当Ni:Al=10:1时,合金性能最好。常用的铝白铜有Cu6Ni1.5Al,Cul3Ni3Al等,主要用于造船、电力、化工等工业部门中各种高强耐蚀件。,30,(3)工业白铜 工业用白铜分为结构白铜和精密电阻合金用白铜(电工白铜)两大类。 1)结构白铜 结构白铜的特点是机械性能和耐蚀性好,色泽美观。最常用的是B30、B10和锌白铜。,31,2)精密电阻合金用白铜(电工白铜) 精密电阻合金用白铜(电工白铜)有良好的热电性能。BMn 3-12锰铜、BMn 40-1.5康铜、BMn 43-0.5考铜以及以锰代镍的新康铜(又称无镍锰白铜,含锰10.812.5、铝2.54.5、铁1.01.6)是含锰量不同的锰白铜。,32,2.白铜的历史简介,云南人发明和生产白铜,不仅在我国,在世界上也是最早的,这为国内外学术界所公认。古时云南所产的白铜也最有名,称为“云白铜”。,33,17至18世纪,镍白铜大量传入欧洲,并被贵为珍品。称作“中国银”或“中国白铜”, 对西方近代化学工艺曾起过巨大影响。16世纪以后,欧洲的一些化学家、冶金学家开始研究和仿造中国白铜。,34,3.白铜在工艺饰品上的应用,以镍为主要合金元素的白铜中,铜镍之间彼此可无限固溶,从而形成连续固溶体,即不论彼此的比例多少,而恒为-单相合金。当把镍熔入紫铜里,含量超过16以上时,产生的合金色泽就变得洁白如银,镍含量越高,颜色越白。而且纯铜加镍能显著提高强度、耐蚀性、硬度。 因此白铜较其他铜合金的机械性能、物理性能都异常良好,延展性好、硬度高、色泽美观、耐腐蚀、富有深冲性能。,35,因此,白铜是一个很好的做饰品的原材料,在饰品行业中应用广泛,常用来制作仿银、仿白金的饰品,它的硬度及光泽都很接近银饰,但价格便宜很多,所以,欧美人买饰品,70%都是铜做的,黄铜或是白铜都能做出精美的饰品,如图1-11、图1-12和图1-13所示。,36,白铜铸造吊坠 白铜铸造戒指 白铜镀铑手链,37,在饰品用白铜材料中,用得较普遍的是锌白铜,一般含Ni5%35%,Zn13%45%,其中BZn15-20应用最为广泛,含Ni15%,Zn20%。在白铜饰品表面一般进行电镀处理,与黄铜饰品相比,即使其表面的电镀层褪了,还是呈灰白色,像氧化了的银饰,而采用白铜制作的饰品款式繁多,丝毫不亚于银饰品。,38,白铜铸造佛像 白铜铸造塑像 白铜铸造工艺品,39,白铜货币与纪念币,40,4.白铜材料的发展,镍白铜用作饰品材料有很多优良的性能,但是也具有一些缺点: 镍属于稀缺材料,因此白铜价格比贵, 镍容易引起皮肤过敏反应,近年来镍白铜材料正面临挑战,开发新型无镍白色铜合金显得尤为重要。,41,4.白铜材料的发展,国内外研究人员利用锰对铜漂白或褪色的作用,充分发挥锌提高合金明度,降低红色成分和改善熔铸性能的优点,加入能进一步改善合金性能的锡、铝等其它元素,开发出了多元无镍白色Cu-Mn-Zn 合金系列,通过合理的配方可以确保合金组织为单相,颜色呈银白色,冷热加工性能良好。,42,1.2.3 青铜,除黄铜和白铜外,其余的铜合金都称为青铜。 青铜一般指红铜与锡、铅等其他化学元素的合金,因颜色呈青灰色而得名。,43,1.2.3 青铜,青铜与黄铜、白铜性能比较 与黄铜相比,青铜具有更高的力学性能和耐蚀性,但价格较贵。 与白铜相比,青铜的力学性能较高,但在某些条件下,耐蚀性不如白铜。在铜合金中青铜的综合性能较好,常用于制造耐蚀性能好和强度高的零件、耐蚀弹性元件、导电和抗蠕变性能好的零件等。,44,好;较好;最好。对比三种合金的性能,将数字填到相应的空格,45,好;较好;最好。,46,1.青铜的类别,(1)普通青铜 普通青铜是铜和锡的二元合金,也叫锡青铜。主要特点是有良好的耐磨性,具有很高的耐蚀性能(但耐酸性差),具有足够的抗拉强度和一定的塑性,致密程度较低。 青铜的牌号以“青”字的汉语拼音字首“Q ”加锡元素和数字表示,如QSn6.5-0.4表示。,47,(2)特殊青铜 用其它元素象Al、Pb、Mn等代替价格昂贵而稀缺的Sn,把此类青铜称为无锡青铜。如铝青铜、铅青铜、锰青铜等。加入的合金元素可以改善合金的机械性能、耐腐蚀性、耐磨性以及热强性等。其牌号表示方法与锡青铜类似。青铜前面常冠以主要合金元素的名称,如锡青铜、铝青铜、铍青铜、钛青铜等。用量最大的是锡青铜和铝青铜,强度最高的是铍青铜。,48,1)锡青铜 含锡量一般在314之间,主要用于制作弹性元件和耐磨零件。变形锡青铜的含锡量不超过 8,有时还添加磷、铅、锌等元素。磷是良好的脱氧剂,还能改善流动性和耐磨性。锡青铜中加铅可改善可切削性和耐磨性,加锌可改善铸造性能。,49,2)铝青铜 含铝量一般不超过11.5,有时还加入适量的铁、镍、锰等元素,以进一步改善性能。铝青铜可热处理强化,其强度比锡青铜高,抗高温氧化性也较好。,50,3)铍青铜 含铍量不超过2.5,可沉淀硬化。 其主要特性是:强度和硬度高,弹性好,耐疲劳,导电、导热性好,无铁磁性,冲击时不生火花,是重要的弹性和工具材料。但铍有毒,且铍青铜价格贵,可切削性差。,51,4)钛青铜 性能接近于铍青铜,价格便宜,无毒,可作为铍青铜的代用品。 5)其他青铜 硅青铜耐蚀性好(特别耐酸),低温性能好,可制作输酸管道、低温容器、耐酸耐磨零件等。锆青铜、铬青铜和镉青铜等适于制作在高温工作的导电零件。,52,2.青铜的历史简介,青铜是人类历史上一项伟大发明,它是红铜和锡、铅的合金,也是金属冶铸史上最早的合金。青铜发明后,立刻盛行起来,从此人类历史也就进入新的阶段青铜时代。青铜器,集造型、雕塑、绘画等多种艺术之成,具有极高的实用价值和艺术审美价值,如商代的司母戍方鼎、春秋战国时期的尊盘、编钟等,是中国文物艺术中的瑰宝,也是世界美术史上的精华,如图1-17和 1-18所示。,53,商代的司母戍方鼎 春秋战国时期的曾侯乙尊盘,54,3.工艺饰品青铜的性能,(1)锡青铜的使用性能 1)锡青铜耐腐蚀性能 青铜能经受高温、高湿度及含有城市废气(主要是CO2, SO2, NO气体),甚至酸雨的侵袭。,?,55,以常用的锡青铜为例,锡青铜具有非常优良的抗大气腐蚀能力,锡青铜长期暴露于大气中时,先生成Cu2O,随着时间的推移逐步形成CuCO3、Cu (OH)2保护膜,阻止了合金继续腐蚀。 锡青铜在各种大气中的腐蚀速率: 普通大气中为0.001mm/a; 海滨大气中为0.002mm/a; 工业大气中为0.0020.006mm/a, 可见腐蚀速率甚小。,56,露天的大型铸造艺术品,由于日照、温差和焊接所形成的应力,在有腐蚀性的大气中,就有可能使铸品产生应力腐蚀而开裂。锡青铜应力开裂倾向小。 同时实践表明,大型露天铸造艺术品,如香港天坛大佛用含8%Sn、4%Zn、其余为铜的锡青铜,铸造、拼焊而成,于1989年竣工,至今安然矗立在香港大屿山木鱼峰上。,57,香港天坛大佛(锡青铜),58,2)锡青铜的音响效果 锡青铜具有浑厚、悦耳的音响效果。 锡青铜中的合金元素对音响有明显的影响,含9%Sn、6%Zn、其余为Cu的合金具有最佳的声学性能,与含13%Sn的二元锡青铜相比,具有更好的音色,更好的内耗和音频,是理想的响铜材料。在Sn当量低于18%时, Zn和Sn的加入增大合金的晶格常数,降低基频和内耗。,59,图1-20 青铜编钟 图1-21 青铜大钟,60,(2)锡青铜工艺性能,1)铸造性能 锡青铜凝固区间达146,流动性虽不甚满意,但控制好浇注温度时,可以获得较好的充型性能; 锡青铜液态金属的氧化倾向很小,铸造工艺简单,薄壁板形铸件采取垂直顶注,即便浇注落差很大,铸品内部也不会产生氧化类杂物; 锡青铜线收缩率比黄铜小,不会造成很大的收缩变形,从而保证了铸品表面的整体形象;,61,(2)锡青铜工艺性能,锡青铜属糊状凝固范畴,不会造成集中形缩孔,但有分散性缩松存在,因而有壁厚效应,壁厚越薄金属组织越致密,力学性能越高; 锡青铜具有热裂倾向,因此在铸造工艺上必须采取预防热裂的措施; 锡青铜液态金属有吸气倾向,必须控制合金在熔炼过程中的有关因素,如熔炼温度保持在13101330,浇注温度不高于1200,熔炼时间愈短愈好。,62,2)可焊接性能 锡青铜的可焊接性能虽然不如铝青铜、硅青铜, 锡青铜仍属可焊合金。该资料介绍,各种铜合金的焊接性能按优、劣分为4级:1级为优良,2级为满意,3级为采用特殊工艺是可焊的, 4级为不能焊接的。锡青铜属3级,实践表明采用氩弧焊是可焊接的。,63,3)可加工性能 锡青铜机械加工性能良好。锡青铜有一定的强度和韧性,表面可修饰性很好,很多大型铸品上微细的线条都是采用雕刻而成的。 4)可着色性能 锡青铜的着色性能虽不如黄铜,但也是可以着色的,能着色成棕红色、绿色、黑色等各种颜色,着色后颜色经久不退。还可上腊克进一步起保护作用。,64,4.青铜在工艺饰品上的应用,由于青铜具有的美丽外观和优良的加工性能,自古至今被广泛用作工艺饰品材料。 在古时候,除广泛用作器物外,也用于精巧纤细的饰品,如今,青铜在工艺品和首饰品方面的应用发展潜力极大,特别是随着经济水平的提高,铸造青铜器发展迅速,市场需求大,产品品种多,复制、仿制、创作各种方式都有,广泛作为城市雕塑、庙宇祭器、佛像等,如图1-24和1-25所示,以及收藏品等。在首饰品方面,青铜也被用来制作各种饰品及配件,如图1-26和图1-27所示。,65,唐代青铜手镯饰品 辽代青铜戒指,66,图1-24 青铜城市雕塑 图1-25 青铜壁画,67,图1-26 青铜吊坠 图1-27 青铜手镯,68,国外也在开发青铜饰品,Folli Follie是一家源自希腊,以Folli Follie为品牌,专门设计、制造及分销首饰、腕表及时尚配饰的公司,该公司就曾推出珍贵青铜(Precious Bronze)系列,独特地将青铜与银组合在一起,项链、手镯、耳坠呈不规则圆形,带给人洒满金色阳光的大地般的缅怀情感,如图1-28所示。不同材质的混合与银的清爽一起构成优美的曲线,这些奢侈的珍宝带有Folli Follie的绚烂特征,散发出真正时尚人士拥有的高雅与美丽。,69,图1-28 Folli Follie公司推出的珍贵青铜首饰,70,71,1.3 铜饰品的制作工艺,铜合金饰品的制作方法有多种,其中常用的有熔模铸造工艺、冲压工艺、油压工艺、电铸工艺、雕
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