DB34T 1076-2009 蔬菜、水果、粮食、茶叶中40种有机磷和氨基甲酸酯类农药多残留同时测定方法--气相色谱法.pdf

DB34 安徽省地方标准 DB34/T 10762009 蔬菜、水果、粮食、茶叶中 40 种有机磷 和氨基甲酸酯类农药多残留同时测定方法 -气相色谱法 Method for determination of 40 organophosphorus and carbamate pesticide multi-residue at the same time in the vegetables, fruits, foodstuffs and teas Gas chromatography 2009-12-10 发布 2009-12-10 实施 安徽省质量技术监督局安徽省质量技术监督局 发布 食品伙伴网 DB34/T 10762009 前 言 本标准提供了植物性食品（蔬菜、水果、粮食、茶叶）中 40 种有机磷和氨基甲酸酯类农药（甲胺 磷、敌敌畏、速灭磷、乙酰甲胺磷、异吸硫磷、甲拌磷、乙拌磷、二嗪磷、巴胺磷、乐果、氧化乐果、 久效磷、乙嘧硫磷、磷胺、皮蝇磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、水胺硫 磷、溴硫磷、亚胺硫磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺草磷、稻丰散、杀扑磷、克线磷、乙硫磷、三硫磷、 伏杀磷、三唑磷、粉锈宁、速灭威、异丙威、灭多威、仲丁威、克百威、甲萘威）多残留同时分析气相 色谱法。该方法囊括多种农药的残留分析，改变了原来国标方法逐一检测单品种农药的状况，并在原国 标方法 GB/T 5009.20-2008 同时检测 20 种有机磷农药、GB/T 5009.145-2003 同时检测 20 种有机磷 和氨基甲酸酯类农药的基础上增加了甲胺磷、异吸硫磷、乙拌磷、氧化乐果、磷胺、皮蝇磷、溴硫磷、 亚胺硫磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺草磷、三硫磷、伏杀磷、三唑磷、粉锈宁、灭多威、克百威 17 种 农药。 本方法首次提供了茶叶中多种农药残留的测定方法， 提供了固相萃取CARB/NH2小柱净化样品方法, 也提供了用两根不同极性的毛细管柱确证方法。本方法大大提高了检测效率，缩短了检测周期，降低了 检测成本，操作简便，易于普及推广使用。 本标准的附录A、附录B、附录C为资料性附录。 本标准由马鞍山市质量技术监督局提出。 本标准由安徽省标准化专业技术委员会归口。 本标准起草单位：马鞍山市疾病预防控制中心。 本标准主要起草人：赵亚华、何学芳、李勇、张金涛。 本标准首次发布。 食品伙伴网 DB34/T 10762009 蔬菜、水果、粮食、茶叶中 40 种有机磷 和氨基甲酸酯类农药多残留同时测定方法-气相色谱法 1 范围 本标准规定了蔬菜、水果、粮食、茶叶中40种有机磷和氨基甲酸酯类农药（甲胺磷、敌敌畏、速灭 磷、乙酰甲胺磷、异吸硫磷、甲拌磷、乙拌磷、二嗪磷、巴胺磷、乐果、氧化乐果、久效磷、乙嘧硫磷、 磷胺、皮蝇磷、甲基对硫磷、甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、溴硫磷、亚胺硫 磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺草磷、稻丰散、杀扑磷、克线磷、乙硫磷、三硫磷、伏杀磷、三唑磷、粉 锈宁、速灭威、异丙威、灭多威、仲丁威、克百威、甲萘威）多残留同时测定方法。 本标准适用于蔬菜、水果、粮食、茶叶中上述 40 种有机磷和氨基甲酸酯类农药多残留同时测定。 2 原理 样品中有机磷和氨基甲酸酯类农药用乙睛提取， 提取液经固相萃取CARB/NH2小柱净化、 浓缩后注入 气相色谱仪, 样品中组分经不同极性的两根毛细管柱分离，氮磷检测器(NPD)检测，外标法定量。 3 试剂与材料 方法所用试剂，凡未指明规格者，均为分析纯；水为蒸馏水。 3.1 乙腈（农残级）。 3.2 氯化钠（GR）。 3.3 丙酮，重蒸。 3.4 二氯甲烷，重蒸。 3.5 CARB/NH2 小柱。 农药标准溶液：均为 100g/ mL，安瓿瓶装。甲胺磷、敌敌畏、速灭磷、乙酰甲胺磷、异吸硫磷、 甲拌磷、乙拌磷、二嗪磷、巴胺磷、乐果、氧化乐果、久效磷、乙嘧硫磷、磷胺、皮蝇磷、甲基对硫磷、 甲基嘧啶磷、杀螟硫磷、马拉硫磷、倍硫磷、水胺硫磷、溴硫磷、亚胺硫磷、甲基异硫磷、异硫磷、胺 草磷、稻丰散、杀扑磷、克线磷、乙硫磷、三硫磷、伏杀磷、三唑磷、粉锈宁、速灭威、异丙威、灭多 威、仲丁威、克百威、甲萘威。 3.6 农药标准溶液配制 3.6.1 单一农药标准溶液 将以上农药标准溶液，用丙酮稀释，逐一配制成40种农药的单一标准储备液50g/mL，使用时根据 各农药在仪器上的响应值，吸取适量的标准储备液，用丙酮稀释配制成所需的标准工作液。 3.6.2 农药混合标准溶液 根据各农药在仪器上的响应值， 吸取适量的单一标准储备液分别注入同一容量瓶中， 用丙酮稀释至 刻度，配制成农药混合标准储备液，使用前用丙酮稀释成所需浓度的标准工作液。 4 仪器和设备 实验室常规仪器、设备及下列各项。 4.1 气相色谱仪，带氮磷检测器（NPD）。 4.2 组织捣碎机。 4.3 涡旋混合器。 食品伙伴网 DB34/T 10762009 4.4 旋转蒸发仪。 5 分析步骤 5.1 试样制备 粮食、茶叶样品经粉碎后，过20目筛制成粉状试样；蔬菜、水果样品擦去表面泥土，切碎或组织捣 碎机粉碎后制成试样，备用。 5.2 提取与浓缩 蔬菜、水果：称取上述试样 10 g（精确到 0.001 g），置于 50 mL比色管中，准确加入25.0 mL 乙腈，在涡旋混合器上混合 2 min，超声波提取 10 min，用滤纸过滤，收集滤液到装有约 2.5 g氯化 钠的 25 mL比色管中，剧烈振摇 2 min，室温下静置 10 min，使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液 10.00 mL于 40 水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加 2 mL丙酮溶解残渣，备用。 粮食、茶叶：粮食称取 10 g（精确到 0.001 g），茶叶称取 2 g（精确到 0.001 g），置于 50 mL 比色管中， 加适量水浸没过夜， 准确加入25.0 mL乙腈， 在涡旋混合器上混合 2 min， 超声波提取 10 min， 用滤纸过滤，收集滤液到装有约 0.5 g氯化钠的 25 mL比色管中，剧烈振摇 2 min，室温下静置 10 min， 使乙腈相和水相分层。准确吸取上清液 10.00 mL于 40 水浴的旋转蒸发仪中，浓缩至近干，加 2 mL 丙酮溶解残渣，备用。 5.3 净化与浓缩 取CARB/NH2小柱，先用 3 mL丙酮、3 mL二氯甲烷预淋洗柱子，然后将5.2的 2 mL丙酮样液加到柱 子上，再用 2 mL丙酮洗浓缩瓶，将清洗液同样加到柱子上，重复两次，再加 4 mL丙酮、10 mL二氯甲 烷淋洗柱子，收集洗脱液，40 水浴旋转蒸发浓缩至近干，加 1 mL丙酮制成分析液。 5.4 测定 5.4.1 色谱柱 HP-5 色谱柱、DB-17 色谱柱或柱效相当的色谱柱，30 m0.32 mm0.25 m； 5.4.2 温度 5.4.2.1 进样口温度：250 。 5.4.2.2 检测器温度：300 。 5.4.2.3 色谱柱温度(程序升温) HP-5色谱柱 50 ,1min 30 /min 160 ,1min 5 /min 178 ,4min 2 /min 180 ,2min 10 /min 210 30 /min 260 ,3min。 DB-17色谱柱 50 ,1min 30 /min 176 ,1min 10 /min 185 ,3min 0.5 /min 188 , 10 /min 198 0.5 /min 202 30 /min 270 ,6min。 5.4.3 气体及流量: 5.4.3.1 载气 氮气， 纯度 99.999 %， 在HP-5色谱柱上流速为 2 mL/min， 在DB-17色谱柱上流速为 1.5 mL/min。 5.4.3.2 燃气 氢气，纯度 99.999 %，流速为 4 mL/min。 5.4.3.3 助燃气 空气，流速为 70 mL/min。 5.4.4 进样方式 不分流进样，进样量1 L。 食品伙伴网 DB34/T 10762009 5.4.5 色谱分析 由自动进样器吸取 1 L 40 种农药标准混合溶液或净化后的样品溶液注入色谱仪中，以双柱保留 时间定性，以样品溶液峰面积与标准溶液峰面积比较定量。 6 结果表述 6.1 定性 双柱测得的样品中未知组分的保留时间 （RT） 分别与标样在同一色谱柱上的保留时间 （RT） 相比较， 如果样品中某组分的两组保留时间与标准中某一农药的两组保留时间相差都在 0.05 min内的可认 定为该农药。 6.2 计算 样品中各农药的含量按公式（1）计算。 X= 22 11 VmA VCA （1） 式中： X 样品中某一农药的含量，mg/kg； A1 样品中某一农药的色谱峰面积； A2 标准溶液中某一农药的色谱峰面积； m 样品质量，g； C 标准溶液中某一农药的浓度，g/ mL； V1 加提取液乙腈的体积，mL； V2 样液最后定容体积，mL。 计算结果保留三位有效数。 7 检出限 方法检出限：在蔬菜、水果、粮食中为（0.0050.02）mg/kg， 在茶叶中为（0.0250.1）mg/kg。 8 精密度和准确度 将 40 种农药混合标准溶液以（0.020.3）mg/L，（0.101.60）mg/L，（0. 508.0）mg/L三 个浓度水平添加到蔬菜、水果、粮食、茶叶样品中，进行方法的精密度试验、添加回收率试验。 方法的添加回收率为（70120）%，变异系数小于 20 %。 食品伙伴网 DB34/T 10762009 附 录 A （资料性附录） 40 种有机磷和氨基甲酸酯类农药在 HP-5 柱上标准色谱图 40种有机磷和氨基甲酸酯类农药在HP-5柱上标准色谱图见图 A.1。 图 A.1 40 种有机磷和氨基甲酸酯类农药在 HP-5 柱上标准色谱图 附 录 B （资料性附录） 40 种有机磷和氨基甲酸酯类农药在 DB-17 柱上标准色谱图 40种有机磷和氨基甲酸酯类农药在DB-17柱上标准色谱图见 B.1。 图 B.1 40 种有机磷和氨基甲酸酯类农药在 DB-17 柱上标准色谱图 食品伙伴网 DB34/T 10762009 附 录 C （资料性附录） 40 种有机磷和氨基甲酸酯类农药检测参考数据一览表 40种有机磷和氨基甲酸酯类农药检测参考数据一览表见表 C.1。 表 C.1 有机磷和氨基甲酸酯农药检测参考数据一览表 检出限(mg/kg) HP-5 DB-17 序号 农药名称 相 对 保 留 时 间 (min) 蔬菜水果粮食 茶叶 蔬菜水果粮食 茶叶 1 甲胺磷 5.140 6.735 0.01 0.05 0.01 0.05 2 敌敌畏 5.219 6.223 0.01 0.05 0.005 0.025 3 速灭磷 6.476 7.752 8.023 0.01 0.05 0.01 0.05 4 乙酰甲胺磷 6.541 8.603 0.01 0.05 0.01 0.05 5 速灭威 6.782 8.319 0.02 0.10 0.02 0.10 6 异丙威 7.548 9.035 0.02 0.10 0.01 0.05 7 灭多威 7.847 11.002 0.02 0.10 0.02 0.10 8 氧化乐果 8.185 11.705 0.01 0.05 0.01 0.05 9 仲丁威 8.335 9.900 0.02 0.10 0.01 0.05 10 异吸硫磷 8.490 10.773 0.01 0.05 0.005 0.025 11 久效磷 9.275 13.910 0.02 0.10 0.01 0.05 12 甲拌磷 9.431 11.128 0.01 0.05 0.005 0.025 13 乐果 9.956 15.193 0.01 0.05 0.01 0.05 14 克百威 10.154 15.325 0.02 0.10 0.02 0.10 15 巴胺磷 10.773 12.898 0.01 0.05 0.01 0.05 16 二嗪磷 11.200 12.995 0.01 0.05 0.01 0.05 17 乙拌磷 11.322 13.781 0.01 0.05 0.01 0.05 18 乙嘧硫磷 11.795 14.362 0.01 0.05 0.01 0.05 19 磷胺 12.826 15.556 18.038 0.02 0.10 0.02 0.10 20 甲基对硫磷 13.218 18.160 0.01 0.05 0.005 0.025 21 甲萘威 13.484 20.666 0.02 0.10 0.02 0.10 22 皮蝇磷 13.965 17.452 0.02 0.10 0.01 0.05 23 杀螟硫磷 14.754 20.034 0.02 0.10 0.01 0.05 24 甲基嘧啶磷 14.953 18.963 0.01 0.05 0.005 0.025 25 马拉硫磷 15.547 20.398 0.02 0.10 0.01 0.05 26 倍硫磷 15.970 22.083 0.02 0.10 0.01 0.05 27 粉锈宁 16.338 19.222 0.02 0.10 0.02 0.10 28 水胺硫磷 16.597 23.633 0.01 0.05 0.0