环氧树脂E-20改性有机钛硅树脂的制备.pdf

研究与开发 合成树脂及塑料， 2 0 1 1 ， 2 8 ( 2 ) ： 2 7 CHI NA S YNT HETI C RES I N AND P L AS TI CS 环氧树脂 E 一 2 0改性有机钛硅树脂的制备 廖昔 虬 ， 唐博 志 ， 杨佩铃 ， 陈林 荣， 王 雪镅 ， 吴雅红 ， 郝 志峰 ( 广 东 工 业 大 学 轻 工 化 工 学 院 ， 广 东 广 州 5 1 0 0 0 6 ) 摘要 ： 在二月桂酸二 丁基锡 的催 化作用下 ， 用环氧树 脂( E 一 2 0 ) 与含钛的有机硅树脂缩 聚合成了系列环氧改 性有机钛硅树脂 。 通过红外光谱 、 羟值 和相对分 子质量 分布的分析测定研究 了改性 树脂 的固化 活性 、 耐热性 、 附着力 等 结果 表明 ： 以钛酸 四正丁酯为 固化剂的改性树脂具有高 固化 活性 ； 在 1 0 0 下涂膜 的固化时 间小 于或等于 1 O mi n ： 当 E 一 2 0和有机钛硅树脂 的质量 比为 1 0 ： 1 0时 ， 固化膜附着力达 1级 ， 铅笔硬度 达 3 H， 冲 击力大 于 5 O k g c m； 改性树脂可耐 4 5 0 5 0 0 的高温 ， 同化膜 在 5 0 0 高温下烘 烤 3 h ， 涂层基本没有裂纹和脱落现象。 关键词 ： 有机钛硅树脂 环氧改性 耐高温 中图分类号 ： O 6 3 l ： T Q 6 3 7 文献标识码 ： B 文章编号 ： 1 0 0 2 - 1 3 9 6 ( 2 0 1 1 ) 0 2 0 0 2 7 0 5 目前 有机类耐 高温涂料 中，有 机硅树 脂作 为 成膜物最 为普遍 ，有 机硅耐 高温涂 料 的发 展 和使 用 已有较 长历史0 - 3 。虽然有 机硅树 脂涂料 具有 较 多优点 ， 但一 般需 高温 固化 ( 1 5 0 2 5 0) ， 固化 时 间长 。 且 附着 力和 耐有 机溶 剂性 能差 ， 成 本 较高 。 近年来 ， 国内外研究 开发 了低 温或 常温 固化剂 ， 且 利用其他树脂 对有机 硅树脂进 行改性 。 本课题组 前期 的工作制备 了掺 杂钛 的有机硅 树脂 ， 提高了树脂 的耐热性 和耐热 老化性 能阎 。 但有 机钛硅 树脂仍存 在有机 硅树脂 的共性 缺点 ，即对 基材 的附着力差 、 涂膜 的硬度不 够优 良、 固化温度 高 。本 工作用环 氧树脂 改性 已制 备 的有机钛 硅树 脂 ， 从 而提高树脂 对基材 的附着力 和涂膜硬 度 且 选用低 毒性 的非胺 类 固化 剂 降低 了固化温度 、 缩 短 了固化 时间 ， 固化膜 的综 合性能优 良。 1 实验 部分 1 1主 要 原 料 有 机钛 硅 树 脂 ， 自制 ； 环 氧树 脂 ， E一 2 0， T 业 品 ， 广 州市榕晟 化工有 限公 司生 产 ： 二 月桂 酸二 丁 基 锡 ， 化 学 纯 ， 上 海 晶纯试 剂 有 限公 司生 产 ： 正丁 醇 ， 环 己酮 ， 均为 分析 纯 ， 天 津市 大茂 化学 试剂 厂 生产 ； 钛 酸 四正 丁酯 ， 化学纯 ， 市售 。 1 2实验仪器 Ma g n a 3 8 0型傅 里 叶变换 红外 光谱 仪 ，美 国 N i c o l e t 公 司生 产 ； S T A 4 0 9 P C型综 合 热分 析仪 ， 德 国 N e t z s c h公 司生产 ； 1 5 1 5型凝 胶渗 透色 谱仪 ， 美 国 Wa t e r s公 司生 产 ； S 一 3 4 0 0 N型 扫描 电子 显 微 镜 ， 日本 Hi t a c h i 公 司生产 ； Q F Z型漆膜 附着 力试 验 仪 。 Q HQ型 涂膜 铅 笔 划 痕 硬 度仪 ， Q C J型漆 膜 冲击器 ， 均为天 津材料试 验机 厂生产 。 1 3 试 样制备 1 3 1 环氧 改性有机 钛硅树 脂 的制备 称 取 定 量有 机钛 硅 树 脂 和 E 一 2 0于 烧杯 中 ， 加入定 量环 己酮作 溶剂 ， 并 在 7 0 水浴 中溶 解 。 将 溶解液 移入装有 搅拌器 、 温度 计 、 油 水分离 器及 回流冷凝器 的 四 口烧 瓶 中 ，同 时加入适 量二月 桂 酸二 丁基锡 搅拌加 热到 1 5 0 ， 回流 反应 2 4 h ， 从油 水分离 器移 出生成 的水 。 反应完 成后 ， 将 反应 液减 压蒸馏 ， 得到环 氧改性钛 硅树脂 。 按上述方 法 制备 E 一 2 0与有机 钛硅树 脂质量 比分别 为 1 0 ： 0 5 ， 1 0 ： 1 0， 1 0 ： 1 5， 1 0 ： 2 0， 1 0 ： 3 0， 1 0： 4 0的 系列 改 性 树脂 ， 产 品分别标记 为 1 ， 2 ， 3 ， 4 ， 5 ， 6 。 1 - 3 2 涂膜 的制备 用不 同粗细 的砂纸 打磨 马 口铁 ， 用丙酮 清 洗 、 干燥后 待用 ：按 E 一 2 0与正丁 醇质量 比为 1 0 ： 2 0 称 取两种原 料于烧 杯 中 ，加 入适 量 的钛 酸 四正丁 酯 作 固化剂 ， 搅拌溶 解 ； 充分 溶解 后将适 量 的溶解 收稿 日期 ： 2 0 1 0 1 0 0 2 ； 修回 日期 ： 2 0 1 0 1 2 3 0 。 作者简介 ： 廖昔虬 ， 1 9 8 9年生 ， 在读本 科生 ， 主要从事 精 细化学 品的研 究。E ma i h x i q i u l f o x n m i l c 0 Il l 基金项 目： 广 东 省 科 技 计 划 项 目f 2 0 0 9 B 0 1 1 0 0 0 0 1 2 2 O 1 O B 0 1 0 8 0 0 O 2 9 ) ， 广 东 省 自 然 科 学 基 金 重 点 项 目 ( 1 O 2 5 l 0 0 9 O O l O O O 0 O 3 ) 。 通讯联系人 。E ma i l ：h a o z h i f e n g 3 3 7 7 1 6 3 C O IY I ：联系电话： 1 3 5 3 5 4 61 8 2 2 合成树脂及塑料 2 0 1 1年第 2 8卷 液倒在 马 15铁上 ，用涂膜器 在其表 面刷 出厚 度均 匀 的涂层 ， 再置于一 定温度 的烘箱 中进行 固化 。 2结果 与讨论 2 1 环 氧改性有 机钛硅树脂 的合成 用有 机钛 硅树 脂 和 E 一 2 0在 二月 桂酸 二 丁基 锡 催化作用 下缩聚制备 改性树 脂 。有机 钛硅树 脂 和 E 一 2 0的化学结构 式分别见 图 1 和 图 2 。 一 c 一o o 图 1 有机钛硅树脂的化学结构 F i g 1 C h e mi c a l s t r u c t u r e o f t i t a n i u m - c o n t a i n e d s i l i c o n e r e s i n s 注：R表示碳原 子数为 3 8的烷烃基 。 图 2 E 一 2 0的化学结构 F i g 2 Ch e mi c a l s t r u c t u r e o f e p o x y r e s i n E 2 0 从 图 1 和 图 2分析 ，有机钛硅 树脂上 的羟基 既 可与 E 一 2 0上 的环 氧 基发 生开 环聚合 ，也 可通 过 羟基 与羟基 的脱 水反应 进行接枝 。 利用盐 酸一 丙 酮法测定 有机钛 硅树脂 和环氧改性 有机钛 硅树脂 的环氧值 9 1 ， 发现 反应 前后 环氧 值变 化微 小 ， 结合 傅里 叶变换 红外 光谱 ( F r I R ) 分 析 中存 在 环氧 基 的 吸 收峰 ，可认为化 学改性 主要发生 的不是 开环聚 合 。若环 氧改性是 通过羟基 与羟基 的脱水 反应实 现 的 ， 则 反应前后 体系 的羟值应有 明显变化 ， 采用 咪 唑一 邻 苯二 甲酸酐 法t l O 1 0 定 得 到反 应前 后 树脂 的羟值 以及 由此计 算得到 接枝率( 见表 1 ) 。 接枝率 的计算 方法见式f 1 ) 。 接枝率： ( 1 一 ) x 1 0 0 ( 1 ) “ 十 U 式 中 ： a为有 机 钛硅 树 脂 的羟值 。 b为 E 一 2 0的 羟 值 ， c为 E 一 2 0 改 性 的有 机钛硅树脂 的羟值 。 表1 环氧改性前后树脂 的羟值和接枝率 Ta b 1 G r a f t i ng r a t e a n d h y d r o x y l v a l ue o f t h e e p o x y mod i f i e d tit an i u m -d o p e d s i l i c o n e r e s i n s 从 表 1 可 知 ： E 一 2 0的羟值远 大于 有机钛 硅树 脂 ， 与有机钛硅树脂接枝 后 ， 聚合物 的羟值较 E 一 2 0 小 ，表 明有 机钛 硅树 脂 与 E一 2 0通 过羟 基脱 水反 。一H2 C 几 应连 接在一起 ， 此 结论在 F T I R分析 中得 到进一步 证实 。 计算得 到 的接枝 率都超过 7 0 ， 说明两种反 应物 的活 性较 高 ，采 用此 法可 实 现 E 一 2 0对 有机 钛硅 树脂 的改性 。 2 2环氧 改性 有机钛硅 树脂 的 FT I R 分析 从 图 3可 以看 出 ： 3 4 0 0 3 6 0 0 c m一宽 峰 为 s i O H或 C O H 伸 缩振 动 峰 ： 2 9 5 7 ， 2 8 5 6 C B 处 的强 峰 分 别 为 C H 伸缩 振 动 和 S i 一 0 一C H 特征 吸收峰 ： 在 1 1 0 0 c m 一附近有一 强 吸收带 这 是 s i 一0 一S i 的反对 称伸 缩振 动 吸收 峰 ，是 有机 硅树 脂 的特征 吸收峰 1 1 1 ； 9 2 0 c m 附近 的峰可归属 为 s i 一 0 一T i 。环 氧 改 性 有 机 钛 硅 树 脂 在 1 7 1 4 c m一 1 处 出现强 吸收 峰 这 是溶剂 环 己酮 的 C = = = 0 特征 吸收峰， 在 9 0 8 c m 处 出现 了弱 的环氧基 特 征 吸收峰 。 1 1 5 0 c m 处 的峰归 属 于 s i 一0 一 C， 但 是 与 S i 一 0 一S i 伸缩 振 动有 部 分 重 叠 ， S i O C 的生 成说 明了环氧改性 是通过 羟基与 羟基 的脱水 反应 使两种树 脂成功接 枝的 。 图3 改性前后树脂的 F F I R谱 图 F i g 3 F T I R s p e c t r a o f t i t a n i u m- c o n t a i n e d s i l i c o n e r e s i n a n d t h e e p o x y mo d i fie d t i t a n i u m d o p e d s i l i c o n e r e s i n 2 - 3相对分 子质量测试 有 机钛 硅树 脂 的数 均分 子量( 为 2 1 0 0， 而 S 一 l o 一 叫 O r 一 。 耋 _ 。 叫 一 一 第 2期 廖 昔虬等 环氧树脂 E - 2 0改性有机钛硅树脂 的制备 2 9 改 性 后 树 脂 1 6 的 分 别 为 3 2 4 5 ， 3 3 2 1 ， 3 4 5 8 3 4 9 8， 3 5 3 1 ， 3 5 8 7。由此看 出 ， 改性 后树脂 的 均得 到提 高 ，说 明环 氧改 性有 机钛 硅 树脂 聚合成 功 。 而且 随着 有机钛 硅树脂 含量 的增加 ， 改 性树 脂 的 增大 ，这 是 由于 随着 有机 钛 硅树 脂 用量 的增 加 ， 更 多 的羟基 可与 E 一 2 0共 聚合 ， 聚 合 度增 大 ， 聚合 物 的相 对分子 质量 随之增 大 。 2 4固化活性 有 机硅 树 脂 一般 要 加 热 到 1 5 0 2 5 0 c 二才 能 完全 固化 ，为 了降低 固化温 度 ，提 高 固化 反应 速 率 ， 在树脂 中加入适 量的 固化剂 。 本工 作选用低 毒 性 的钛酸 四正丁酯作 为涂膜 的 固化 剂 ，低 毒性 的 正 丁醇代 替二 甲苯作 为稀释 剂 ，将涂 膜在 1 0 0 下 加热 固化 ， 测量得 到的 固化 时间见表 2 。 表 2试 样 固化 时 间 Ta b 2 Cur i ng t i m e o f t h e s a m p l e s mi n 从 表 2看 出 ：钛 酸 四正 丁酯 作 为 固化 剂 时 ， 环氧 改性 有机 钛硅 树脂 具 有极 高 的 固化 活 性 固 化时 间有 了突破性 的缩短 。当钛酸 四正 丁酯 的用 量 为树脂 总质量 的 1 0 时 不 同配 比的改 性树脂 在 1 0 ra i n内就可完 全 固化 ， 且 固化 膜用水 ( 2 51 、 1 0 盐 酸 、 2 0 氢 氧 化 钠 、 2 0 氯 化 钠 浸 泡 3 0 天 ， 固化 膜外 观均 无 明 显 变化 ， 说 明 固 化膜 非 常 稳定 。 实 验数 据表 明 ，随着 反 应混 合物 中 E 一 2 0含 量 的增 大 ，所合成 的环氧 改性有 机钛硅 树脂 的 固 化活性逐 步增强 。这是 因为钛酸 四正 丁酯 的固化 机 理l l2 首 先 是 钛 酸 四正 丁 酯 中 的酯 基 水 解 生 成 T i 一 0 H， 然后 T i O H 和改性树 脂 的环氧基 开环 聚合 ，环 氧基 开环 后形 成 的一0 H相 互 间还 可进 一 步脱 水聚合 ，使改性树 脂形成 一个 庞大 的交联 网络 而 固化 。E 一 2 0的含量越 大 ， 环 氧基 具有 的反 应活性 越高 ， 从 而有利于 提高改 性树脂 的交联 度 缩短热 固化时 间。 2 5耐热性 能 用综 合 热分 析 仪测 定 ( N ， 气 氛 ， 升 温 速率 1 0 C m i n 温 度为 3 5 8 0 0 0 C ) 环氧 改性有机 钛硅树 脂 在 N 中的热失重 ( T G， 见 图 4 ) 。 图 4 环氧改性有机钛硅树脂的 T G曲线 F i g 4 TG c u r v e s o f t h e e p o x y mo d i fie d t i t a n i u m d o p e d s i l i c o n e r e s i n s 由图 4看 出 ：不 同配 比的试 样具有 相似 的热 分解过程 ； 第一 个分解 峰 出现在 1 0 0 2 0 0 ， 此温 度 区间 的 失重 主要 为试 样 中溶 剂 的挥 发 ； 3 5 0 出现 的微 小分解 峰为环 氧改性有 机钛硅 树脂 主链 上有 机硅基 团 的降解 峰 ；另 一个 明显 的分解 峰出 现 在 4 5 0 5 0 0为改 性树 脂 主链 S i 一 0 一 S i 和 S i 一0 一r r i 的分解峰 1 3 。这表 明制备 的环氧改性有 机钛 硅树脂 可耐 4 5 0 5 0 0 的高温 。 分别将涂 有 固化 膜 的马 口铁试 板置 于马弗 炉 中 ， 从 1 0 0 o C开始 ， 进 行程 序升 温 ( 每升 高 5 0 q C ， 恒温 3 h ) ， 考察 固化 膜层 的最高 承受 温度 ( 耐温终 点为涂 层开始 出现开裂 或剥落 的温度 ) 。 每个试样 平行测试 3次 得 到 1 6 试样 的平均 最高 耐热温 度均为 5 0 0。 煅 烧前 固化膜颜 色均为黄 色透 明 ， 煅 烧后 固化膜表 面特征 见表 3 。 表 3煅烧后固化膜表面特征 Ta b 3 S u r f ac e c h a r a c t e r o f t he c ur e d fi l m a f t e r b ur n i n g 由表 3可见 ：环 氧改性 有机钛 硅树脂 涂膜 固 化 后 ， 当温 度从 1 0 0 升 高到 5 0 0 ， 固化 膜 的 颜色 都有 不 同程度 的加 深 ， 在 高温 5 0 0 c c下 煅烧 3 h后 ， 固化 膜基本 没有破 坏 。 将 5 试样煅 烧前后 的固 化膜 用扫 描 电子显微 镜f S E M) 观察 发现 ： 试样 煅 烧前 固化 膜呈均 匀相 ，说 明改 性树脂 对 马 口铁 合成树脂及塑料 2 0 1 1年第 2 8卷 基 材具有 良好 的结合力 ； 固化膜在 5 0 0 c c煅烧 3 h 后 ， 颜 色 由淡 黄 色变成 了砖 红色 ， 但 S E M 观 察 到 固化膜反 而变 得更加致 密光滑 。这是 由于 固化膜 上 还存有部分 羟基和环 氧基 ，在 高温煅烧 下这些 活性 基团进一 步反应 ， 使交 联密度 更大 ， 从 而观察 到 的表面形貌更 加致密 。 2 6固化膜 的其他性 能 铅 笔硬 度按 G B T 6 7 3 9 - 1 9 9 6测试 ，抗 冲击 性 能 按 G B T 1 7 3 2 - 1 9 9 3测 试 ，附 着 力按 GB T 1 7 2 0 - 1 9 7 9 ( 8 9 ) 试 。 当 1 6 试样 固化膜 的涂层 厚 度均为 7 5 m 时 ，固化膜 的附着 力均 达 1级 。 其 附着 力 和 冲击力 良好 ( 见 表 4 ) ， 但 随着 有机 钛 硅树脂含 量 的增 多 。 固化膜 的铅笔 硬度有所 降低 。 总体 来看 当 E 一 2 0与有机 钛 硅树脂 的质量 比为 1 0 ： 1 0时 ， 固化 膜 的综 合机 械性能 最佳 ， 冲击 力大 于 5 0 k g a m， 铅 笔硬度 达 3 H。 表 4试样固化膜 的机械性能 Tab 4 M e c ha n i c al pr o p e r t i e s o f t he c ur e d fil m 注 ：H和 B均表示铅笔硬度。 3结 论 a 1 以二 月桂 酸二丁基 锡为 催化 剂 ， 用 E 一 2 0改 性 有机钛硅树 脂 ， 催化 剂的使用 降低 了反应温度 ， 缩 短了反应 时间。 化学改性 是通过 E 一 2 0的羟基与 有机钛硅树脂 的羟基之间 的脱水 反应 实现 的。 b ) 选 用 低毒 性 的钛酸 四正 丁 酯为 固化 剂 ， 环 己酮 为溶 剂 ，环氧 改性有机钛 硅树 脂具有 高 的固 化 活性 1 0 0 下 固化 膜 固化 时 间 在 1 0 mi n内 ， 固化膜 在水 、 酸 、 碱 、 盐 中具有 良好 的稳 定性 。 c ) 环氧 改 性 有 机 钛 硅 树脂 可耐 4 5 0 5 0 0 的高温 ， 固化膜在 5 0 0 o C烘烤 3 h ， 涂层基 本没有 裂纹 和脱落现象 ， 涂膜表 面变得更加 致密 、 光滑 。 d ) 当环 氧树 脂 E 一 2 0和有 机钛 硅树 脂 的质量 比为 1 0 ： 1 0时 ， 固化膜 的冲击力 大 于 5 0 k g c m 附着力 达 1 级 ， 铅笔 硬度达 3 H 4参 考文献 1 T i w a r i A ，H i h a r a L H T h e r ma l s t a b i l i t y a n d t h e r mo k i n e t i c s s t u d i e s o n s i l i c o n e c r e a me r c o a t i n g s ：P a r t 1 - i n e r t a t mo s p h e r e p a r a m e t e r s J P o l y m e r D e g r a d a t i o n a n d S t a b i l i t y ，2 0 0 9 ，9 4 r 1 O 1 ： 1 7 5 4-1 7 71 2 P P G I n d u s t r i e s O h i o I n c P o w d e r c o a t i n g c o mp o s i t i o n s c o n t a i n i n g f u n c t i o n a l p o l y s i l o x a n e s ： U S ， 6 0 4 6 2 7 ( T 2 0 0 5 - -0 4 - 0 4 3 P P G I n d u s t ri e s O h i o I n C P o w d e r c o a t i n g c o m p o s i t i o n s c o n t a i n i n g f u n c t i o n al p o l y s i l o x a n e s ：U S ， 6 3 7 6 6 0 7 B I P 】 2 0 0 6 0 4 2 3 4 Ga o J u n g a n g ， L i u Y a n f a n g ， Y a n g L i t i n g T h e rm al s t a b i l i t y o f b o r o n - c o n t a i n i n g p h e n o l f o rm a l d e h y d e r e s i n J 1 P o l y me r D e gra d a t i o n a n d S t a b i l i t y ，1 9 9 9 ， 6 3 ( 1 ) ： 1 9 2 2 5 李小兰 环氧一 有机硅 耐高温涂料 的研制 D】 太原 ： 中北大 学 2 0 0 6 6 张军科 耐高 温环氧一 有机 硅一 酚醛树脂涂 料的研制 D 太 原 ： 中北大学 2 o 0 7 7 刘雷 柔性有 机硅树脂 的合成与 改性【 D 济南 ： 山东大学 ， 2 0 0 9 8 王雪镅 高固化活性 耐高温环 氧改性钛硅 涂料 的研 究 D 广州 ： 广东工业大学 ， 2 0 1 0 【 9 金雅 凤 ， 金鲜 花 羟值 的快速测定 法f J 理化 检验一 化学 分 册， 2 0 0 4 ， 4 0 f 4 ) ： 2 3 7 ； 2 4 1 1 O 苏倩 倩 ， 刘伟区 ， 候孟华 有机硅改性提高环氧树脂韧性 和 耐热性 的研究 J 1 精 细化工 ， 2 0 0 8 ， 2 5 ( 1 ) ： 2 3 2 7 1 1 刘宝成 环氧改性有机硅树脂技术研究叨 涂料工业 ， 2 0 0 8 ， 3 8 ( 1 2 ) ： 2 6 2 9 1 2 洪晓斌 ， 谢凯 ， 肖加余 有机硅改性 双酚 F环氧树脂固化反 应叫 应用化学 ， 2 0 0 7， 2 4 ( 1 1 ) ： 1 2 6 3 - 1 2 6 7 1 3 贾梦 秋 ， 邓海锋 耐 高温有机硅树脂 的合 成 J 化 工新型材 料 ， 2 0 0 7 ， 3 5 ( 7 ) ： 4 6 4 8 ( 编 辑 ： 陈文 淑) Pr e p a r a t i o n o f t i t a n i um- do p e d s i l i c o n e r e s i n s mo d i f i e d by e p o x y r e s i n E_ _ 2 0 L i a o Xi q i u ， T a n g B o z h i ， Y a n g P e i l i n g , C h e n L i n r o n g , Wa n g Xu e m e i ， Wu Y a h o n g , Ha o Z h if e n g ( F a c u l t y o f C h e m i c a l E n g i n e e ri n g a n d L i g h t I n d u s t r y ， G u a n g d o n g Un i v e r s i t y o f T e c h n o l o g y ， G u a n g z h o u 5 1 0 0 0 6 ， C h i n a ) Abs t r a c t ：A s e r i e s o f e p o x y mo d i f i e d t i t a n i u m- - d o pe d s i l i c o n e r e s i n s we r e p r e p a r e d wi t h d i bu t y hi n d i l a u r a t e 第 2期 廖昔虬等 环氧树脂 E 一 2 O改性有机钛硅树脂的制备 3 1 a s c a t a l y s t v i a D o l y c o n d e n s a t i 0 n 0 f e p o x y r e s i n E一 2 0 a n d t i t a n i u m- c o n t a i n e d s i l i c o n e r e s i n s Th e c u r i n g a c t i v i t y ， t h e r ma 1 s t a b i l i t v ， a d h e s i o n a n d me c h a n i c a l p r o p e r t i e s o f t h e mo d i fie d r e s i n s we r e s t u d i e d b y me a n s o f i n f r a r e d s D e c t r o me t r y ， h y d r o x y l v a 1 u e a n d r e l a t i v e mo l e c u l a r ma s s d i s t r i b u t i o n a n a l y s i s Th e r e s u l t s s h o w t h a t t h e mo di fie d p e s i n s h a v e h i g h c u r i n g a c t i v i t y i n t h e c a s e o f u s i n g t e t r a - n - b u t y l t i t a na t e a s c u r i ng a g e n t Th e c u r i ng t i me o f t h e fi l m c 0 a t i n g a t 1 0 0 i s l e s s t h a n o r e q u a l t o 1 0 mi n W h e n t h e ma s s r a t i o o f e p o x y r e s i n E- 2 0 t o t i t a n i um c o n t a i n e d s i l i c o n e r e s i n s i s 1 ： 1 ， t he a d h e s i o n a n d p e nc i l h a r d ne s s o f t h e c u r e d fil m r e a c h e s l e v e l 1 a n d 3 H， r e s D e c t i v e l v ， a n d t he i mp a c t r e s i s t a n c e o f t he fil m i s mo r e t h a n 5 0 k g C 1 T L T he mo d i fie d r e s i n s c a n r e s i s t s e r v i c e t e mp e r a t u J o f 4 5 0 - 5 0 0 a n d t h e r e e x i s t s n o c r a c k i n g a n d f a l l i n g o ff p h e n o me n o n o n t h e c o a t i n g l a y e r o f t h e fi l m a f t e rb e i n gb a k e d a t 5 0 0 f o r 3 h Ke y wor d s：t i t a n i u md o p e d s i l i c o n e r e s i n ；e po x y mo d i fic a t i o n； hi g h t e mp e r a t u r e r e s i s t a n c e ， ， ， ， ， ， ， ， l ， ， l ， ll ， ， ， l ipl ， m ， ， ， ， ， ( f r o m p a g e 2 2 ) Sy n t h e s i s o f s o d i um po l y a c r y l a t e a n d t he e f f e c t o f i t s r e l a t i v e mo l e c ul a r m a s s o n d i s p e r s i o n o f c a l c i um c a r b o na t e F a n Ba o a n ( De p a r t me n t o f C h e mi c a l E n g i n e e r i n g a n d T e c h n o l o g y ， Wu h a n U n i v e r s i t y o f S c i e n c e a n d T e c h n o l o gy， Ke y L a b o r a t o r y o f C o a l C o n v e r s i o n a n d Ne w C a r b o n Ma t e r i a l s o f H u b e i P r o v i n c e ， Wu h a n 4 3 0 0 8 1 ， C h i n a ) Abs t r a c t ：Th e a u t h o r p r e p a r e d s o d i u m p o l y a c r y l a t e wi t h d i f f e r e n t r e l a t i v e mo l e c u l a r ma s s v i a a q u e o u s s o l u t i o n p o l y me r i z a t i o n i n t h e p r e s e n c e o f Na 2 S 2 O8 a s i ni t i a t o r a n d Na HS O3 a s c h a i n t r a n s f e r a g e n t by r e g u l a t i n g t h e mo l a r r a t i o o f t h e i n i t i a t o r t o t h e c h a i n t r a n s f e r a g e n t T h e e f f e c t o f t h e r e l a t i v e mo l e c u l a r ma s s o f s o di u m po l y a c r y l a t e a s d i s p e r s i n g a g e n t o n d i s p e r s a n c y o f c a l c i um c a r b o n a t e wa s s t u d i e d Th e r e s u l t s s h o w t h a t t h e d i s pe r s a n c y e f f e c t i v e n e s s o f t h e s o d i u m p o l y a c ryl a t e i s c l o s e l y de p e n d e n t o n i t s r e l a