GB9283-1988涂料用有机溶剂沸程的测定.pdf

中华人民共和国国家标准涂料用有机溶剂沸程的测定UDC 6 6 7 . 6 2 9 . 2 : 5 3 6 . 4 2 3GB 9 2 8 3 一8 8De t e r mi n a t i o n o f b o i l i n g r a n g e o f o r g a n i c s o l v e n t s f o r c o a t i n g s 本标准等效采用国际标准I S O 4 6 2 6 -8 0 挥发性有机液体作为原材料用有机溶剂沸程的测定 。安全防护措施 a . 过氧化物形成 某些溶剂和化学中 间体，尤其是醚类和不饱和化合物，在贮存期间可能会生成过氧化物。 蒸馏这类产品时，这些过氧化物具有爆炸危险，特别是接近于 燥的瞬间。 对有可能生成 过氧化 物的有 机溶剂， 不论是由于哪种原因 产生过氧化 物的， 都应该分 析产 品中 有无过氧化物，如果有过氧化物存在则应采取适当 的防护措施，例如在蒸馏之前使过氧化物破坏或对操作人员采取防护措施。 。 关于过氧化物的试验: 加0 . 5 .1 . 0 m 1 受试物于已 经加了大约1 0 0 M g 碘化钠或碘化钾晶体的等体积的冰乙酸中。 做一次空白试验，较黄颜色表明试样中含低浓度的过氧化物，而棕色则表明该试样含高浓度的过氧化物。 b . 可燃性 大多数有机溶剂和化学中间体是可燃的。 进行蒸馏时， 存在有燃烧危险， 应该采取安全防护措施。 试验前，应该检查蒸馏瓶有无裂缝和应该注意蒸馏瓶支管与冷凝器连接处和在温度计装进蒸馏瓶颈处要有良好的密封。一些溶剂若蒸馏时易于自 燃，则应该避免蒸馏这些产品。在蒸馏期间应采用一个适当 接收盘和防护物来接收即使由于瓶的意外破裂事故而漏出的液体。 应该提供适当 的通 风，以 保证 在紧靠 蒸馏设备附 近的 溶剂 蒸气浓度在爆炸极限以 下，在一 般工作区域，保证它在临界极限值以下。1 主题内容与适用范围 本标准规定在常压下测定3 0 - 3 0 0 沸腾的和在蒸馏期间化学稳定和不腐蚀设备的液体沸程的一种试验方法。 本方法适用于 烃、酉 旨 、 醇、 酮, 醚类以及类似产品的挥发性有机液体。2 引用标准G B 9 2 8 5 色漆和清漆用原材料 取样3 定义3 . 1 初 沸点: 在标准条件下 进行 蒸馏期间， 当 第一 滴冷凝液从 冷凝器的末端落下 时的瞬间所指示的 温度 ( 采用校正了的 温度) 。3 . 2 于 点: 在标准条件下进行 蒸馏期间， 蒸馏瓶底部的 最后一 滴液体蒸发时的 瞬间所指示的 温度 ( 采用校正了的温度) 。中华人民共和国化学工业部1 9 8 8 一 0 4 一 1 9 批准1 9 8 9 一 0 卜O 1 实施GB 92 83 一 8 83 . 3 沸程:初沸点和 卜 点之间的温度范围。3 . 4 终点 ( 终沸点): 在标准条 件下 进行蒸馏的最后阶段期间所指示的最高 温度 ( 采用校正了 的 温度) 。4 原理 在相当F 简单间歇蒸馏的规定条件下，对l o o m1 试样进行燕馏。系统地观察温度计读数和冷凝液体积，并用标准大气I f . 校正的这些数据来计算结果。5 . 1议器 蒸馏瓶:容积为2 0 0 m I ，由耐热玻璃制成，符合图1 所示尺寸。图 1 蒸馏瓶1 -2 0 0 ,n 1 M 1 底蒸馏瓶;2 一支i t - 3 一瓶m5 . 2 温度计:水银玻璃型，充 氮气。 温度计杆上划分有刻度，背衬磁漆并符合表注为r 保川鼓低刻度的稳定性， 通过 卜 面叙述的过程之后，在 p h l 度之内。在划分刻度之前.用一 个适当的方法人 I 陈化温度计。1 中的要求。经这种处A P 后， 温度i 1个1 ,E 准点 L 的升高不应大J ; 规定的最大U差. 而住 温度计 的1 y 度是在规定的 加热温度计使ill 度 rf f 它的最高读数并在此温度下保持s m i n , 然后让 温度计在睁态空气中自然冷却或在试 脸浴. 1 ， 馒 慢降温 ( 按规定的速度)至高f 环境温度2 0 C 或iS5 0 C ，并使两孔同心。6 . 1 . 3 蒸馏瓶同冷凝器的连接GB 92 83 一 88接 。入塞6 . 2用使蒸馏瓶的蒸气竹通过盖紧在冷凝管上 的硅橡胶或软木塞的方法对蒸馏瓶和冷凝管进行无漏连蒸馏瓶同 冷凝器连接时，要使蒸馏瓶处于 垂直位置， 通过塞r 进人 冷凝管的蒸气管的末端，应伸了 后面至 少为2 5 m m 而不超过5 0 m m ，并且 应同 冷凝管共 轴。蒸馏瓶放置在陶瓷板上 的位置应使它的底部完全封住板孔。冷却浴器的填充用足以淹没冷凝竹的水或水与碎冰块填充冷却浴器，以便保证开始和在蒸馏期间浴温如表2 巾所7 06 .3 试样温度调节调节试样温度至表2 所示的适宜值，以防止产品过量 蒸发。 表 2 A A 度初沸点.冷凝器，试样，5 0 以 卜5 0- 7 07 0- 1 5 01 5 0 以 几0 30 1 02 5-3 03 5一 5 00 31 0- 2 02 0- 3 02 0- 3 0了 取样 按有关双方商定， 从 个或几个原始的、未曾打开 过的容器中或包装时统装容器中取有代表性的样品，只要有可能取三份样品 ( 每份体积不少f 5 0 0 m1 ) ，然后放在 I 净、 I 燥、气密的深色玻璃容器或金属容器中。容器的尺寸 大小应使其几乎 装满样品。每个装好样品的容器要用与样品无作用的材料密封，再标上 i f - 细说明及取样日 期 ( 按GB 9 2 8 5 ) .8 操作步骤8 . 1 试样 采用带刻度的接收器 ( 5 . 7 ) .量取1 0 0 士 0 . 5 m 1 已按5 . 3 中规定调节好温度的试样，从装置哺 : 卸下 A馏瓶 ( 5 . 1 )并把试样直接转入蒸馏瓶中，让接收器排 卜 1 5 一 2 0 s ，不使任何试样进人 蒸气管。 t t :对1 喇 稠液体， 为了 使试 样完全 的转人旅馏瓶， 必须要 有 一个较长 的排 I 时间， 但是 排 I 时间不应该超过5 m i n .8 . 2 仪器安装 连接蒸馏瓶和冷凝器 ( 5 . 6 ) ，按6 . 1 . 1 所述插入温度计 和按6 . 1 . 3 所述使蒸馏瓶定位。 在 冷凝管的F 部出口处，放置未经f 燥的接收器 ( 5 . 7 1 ，冷凝管伸人接收器至少2 5 - m ，但是不低于l o o m , 刻 度线。如 果试 样的初沸点在7 0 以下， 则把接 收器浸人透明的 浴器中， 并使接 收器在 蒸馏的自始至终都保持如表2 I f ， 对试样所规定的温度。 在接收器的顶 卜 放置一 块平 盖以防止湿气冷凝进人。8 . 3 操作条件 对于只 有不同 蒸 馏温度 的物质来说，在选择最好的 操作条 件，以 得到满意的精确度 和再 现性时，有必要进行 一 定的判断。因此特作如下规定:8 . 3 . 1 对干 初沸点在1 5 0 以一 F 的物质，应建立如下条件:8 . 3 . 1 . 1 蒸馏瓶支架孔径3 2 m m -8 . 3 . 1 . 2如 热 速度 从开 始 加 热至 收集 到第 一 滴 蒸馏 液 的 时 间为5 一 1 0 m i n ,气柱 卜 升至支管的时间为2 . 5 一 3 . 5 m i n o8 . 3 . 2 对于 初沸点在1 5 0 以卜 的物质，应建仁 如下 条件:而在蒸馏瓶颈部 蒸GB 9 2 8 3 一 8 88 . 3 . 2 . 1 旅馏瓶支架孔径3 8 m m .8 . 3 . 2 . 2 加 热速度从f - 始加 热至 收集到第 一 滴蒸馏液的 时间为1 0 一1 5 m i n , 而 在蒸馏 瓶 颈部 蒸气柱1 引一 至支价的速度必须i K 速，以使在开始加热后的1 5 m i n 内能收集到第 滴蒸馏液。8 . 4 初沸点 记录第 一 滴燕馏液从 冷凝器的尖部落F 的瞬间温度作为初沸点。8 . 5 燕馏 调ii 热 输人，以 便 燕馏操作在9 一5 m l / m i n 的 速度 ( 约每 秒钟2 滴) 进行，在第 一 滴7. 馏液落 卜 之后，移动接收器，以使冷凝价的尖部接触到接收器的筒壁。 如果需要的L iF , ,可记录收集5 . 1 0 . 2 0 . 3 0 . 4 0 . 5 0 . 6 0 . 7 0 . 8 0 . 9 0 和9 5 m I 蒸馏液以后蒸馏温度计 的读数。8 . 6 几 点 不改动加热器的拧热调猫 器，八 : 9 5 % 点 ( 即蒸出9 5 y)以后，继续燕馏汽至 观察到 几 点。记录此瞬间的 温度作为卜 点。如 果没有得到 点 的话 ( 那是 # t 7 什l: 分 解出 现在达到卜 点之前。例如出 现迅速形成燕气和浓烟，或者如果 在燕馏温度计卜 观察到最高 温度时，在A馏瓶的底部还有剩余液休)，记录这个现象。8 . 了 终点 当卜 点不叮 能得到时，记求在A馏温度计 _ 观察到的最.佰 温度作为终点。 玛 遇到活性分解时，通常在% l 气及浓烟的快速释放后会 观察到 温度逐渐降 低。 如 果预 料的 温度 卜 降不发生的话 ， 记 录已经达到9 5 % 点以h i 5 m i n 时，在燕馏温度计卜 观察到的最高 温度并记录作为终点， 5 m i d 。这个 标志农明在给定的时间范 翔 l . 不可 能达到典d -: 的终点。在I 州 o f 情况 卜 ，终点应不超过9 5 点以后的5 m i n .8 . 8 大气1 k t t- 取井记录大气I f : 力4 1 确到0 . 1 k p a( 或 1 m m Hg ) 。8 . ， 得率 冷凝竹流 几 以后，读取蒸馏液的总41并记录作为得率。 具有1 0 C 或者更低的馏程的非 枯稠液体的燕馏液hi 应不少1 几 9 7 。对1 M性液体和只有比1 0 C 更宽的馏程的物质，9 5 % 的 蒸馏液u 应是满意的。如果得到的产率达不到 I 述范围则应重 新进行试验。8 . 1 0 燕馏乎 员 耗 如果有丫 何剩余物存在时，冷却蒸馏瓶至室温，把剩余物倒进以0 . 1 ml 分度刻度的 个小量 筒 : ，测峨其体积井记录作为剩余物破。记录1 0 0 与剩余物加得量的总合之间的差值，作为蒸馏损耗。9 操作注意事项9 . 1 泞 致过热的因素 般i sq 来，仟何致使周围 蒸气 温度超过与液体成平衡的 蒸气温度的条件都会引起过热。促使过热的只体因素被列在9 . 2 至9 . 6 中，而这些具体因素是应该避免的。9 . 2 与旅馏瓶相接触的火焰 应按 F IN 操作步 骤防止 气体火焰t j 规定的蒸馏瓶的部 位以 外的部位相接触。9 . 2 . 1 保i d 准确的陶瓷板总尺寸 和规定的孔径，这个孔应是完全圆的，没有仟何不规则处。9 , 2 . 2 使用没有下 何裂 缝的板。， ， 2 . 3 把AL i l f 瓶适当 地装置 在卜 面绝热板孔处。9 , 3 热的 i M 对燃2 抽” 的位ly l 、状态和火焰的特征应注意如F9 . 3 . 1在 旅馏瓶的F I(ii I1 接地施加 热 源。它的任 何变 动都会等 致把较大; IS 分的周围空 气加热到比旅馏瓶更高的温度。9 . 3 . 2 火焰的横断而不应大1 1 所需横断面井应是不明亮的。GB 9 2 83 一 8 09 . 3 . 3 燃气炉的垂直 位置应使不明亮火焰完全燃烧区处于 陶瓷板下约2 0 m m 处。9 . 4 外加热源 外加热源，例如直 接照射在蒸馏瓶上 的太阳光会引起过热。9 . 5 设备条件 在连续重复使用设备 时，应遵守 操作注意事 项。对州氏 沸点物质，务 必在开始试 iA之前使加热装置冷却至室温。9 . 6 电热器的应用 一般说来，电加热器会引起过热，只有在已经证明它们给出与利用 云 体加热时得到可比较的结果之后才能被使用。以使电 热器得到的过热影响可以减少， 但是不能完全排除，例如选择 个这样设计的加热器，其加热元件集中到一个最小的面积，且在它的总体结构i l l 只用最低限度的陶r9 材料。尽管在满足这些要求后会减少，但是不能完全排除放置蒸馏瓶的板的周围所辐射的外加热址e1 0 计算1 0 . 1 温度计内 腔校准 按标准证l J 所列项日对温度计内腔的任何变化进行校准。1 0 . 2 温度计水银球收缩性校准 在适用的场合， 按测定温度计 冰点或水蒸气点的任何变化对温度1 十 水银球的收缩性进行校准。也能够应用其他方法，例如利用一支 铂电阻温度计或一 支认可 的标准温度计来进行校礁o1 0 . 3 气压计校I E . 对 温度计误差进行校准之后，对大气压偏离标准大气压时的每个 温度读数，用代数方式加校准因了 的方法迸行校准。按下列公式计算: K ( 7 6 0 一P n )或者K ( 1 0 1 3 一 1 0 P , )式 I : K -沸点随压力 的变化率，0C / m m H g( 由表3 给出)( 见注) ， K -沸点随压力 的变化率，0C / O . 1 k P a( 由表3 给出) ; P o -试 验期间的大气压，m m H g ; P ,试 验期 间 大 气压 ，k P a o 注:对1 , 3 I 没有列人 的纯化合物，应从其他文献得到K 放，对1 窄沸.z 的烃类物质， K fii 可以采1 11 0 . 0 0 0 1 2 倍 的标准大 t l h : 厂 绝对ifs 标表小的沸点。1 0 二 综合校准 如果试样的榷个沸程不超过2 的话， 根据观察到的A出5 0 % 时沸点和表3 1 1 1 所列 的在1 0 1 . 3 k P a时的真正 沸点之 间的差别，可以 作出 温度计 ( 内 腔不 规则 和水银 球收缩) 和大 气厌的 综合 校正 。1 0 . 5 精密度 由各试 脸室间结果的统计调查 得到的本方法精密度是与 物质的纯度和沸点有关 。 一般说来，精密度 随着 纯度的提高和沸点的降低而提高，而对在高 温时有宽沸程的混合 物来说，精密度是最差的。1 0 . 5 . 1 重复N o. ( r ) 由同 一 操作人员 ， 在同一 试 验室， 对同一 物质，在一 个 短的时IA 1 间隔里，利用同 样的装 置和使 用标准 试 验方 法 得 到 的两 个 试 验 结 果之 间 的 绝对差 值 低1 . 表4 t 所 示 的值 时， q 顶 料结 果 的 概率 为 9 5 % 01 0 . 5 . 2 再现性 ( R ) 由 不同实验 室的 不同 操作人员 ，使 用标准试 验方 法， 对同 一 物质得到的两 个试 验结果 之间的绝对r f ft f L- 1 - . 4 1 1 1 所示的值时，可预料结果的概率为9 5 % 0GB 92 83一 8表 3 采用的温度计、标准沸点和沸点校准因子沸点随压力的变化率产温度计 沸点， 在1 0 1 . 3 k P a( 7 6 0 爪.f i g ) K/ 0 . 1 k P a KC / m m H g内酮 (二 甲酮 )乙9 0烯内醉 ( 2一内烯醉)烯内从抓 ( 3一 抓内烯)乙酸正戊醋 ( 乙酸 1一 戊14 i i )正J戈 内 享( 戊醉 一1 )芳烃溶剂油苯乙酸异 1 一 醋 ( 乙酸 2一甲代内基脂)乙酸正 内 行 ( 乙酸 1一J - A ., )乙酸仲 J 酷 ( 乙酸 2一1 1 4 ; )异 f m l( 2一 甲从内醉 一1 )d . 1 1 N ( 1 - m 1! 一1 )仲 内 字 ( J 两 字一2 )叔 1 醉 ( 2一甲从内触 一2)对叔 1 从l P 苯 ( 2一L E 1 代内丛F t 3 苯)异内从苯 ( 2一笨从丙烷)环己烷环己酮 几 内酮醉 ( 4大 资 从 4一甲基内酮 一2 ) 二 异 1 酮 (2 , 6一 二 甲从 一 庚酮 一 4) 几 异 一 烯 ( 2 , 4 , 4 一三 甲从一 戊烯一1 )1 , 2一 三 抓乙烷 二 氯甲烷 - f f f j ( 2 . 2 一 胫从缩二乙醉) 月 f 醉单 醚 ( 2一1 氧代乙氧基乙醉) 几 ! 内 宁一单乙醚 ( 2一 乙氧代乙氧基乙解 ) 一 甘 醉 一单甲醚 ( 甲氧代乙氧基乙脾 ) _ 甲替甲ft胺 一 缩丙 N I ( 3 , 3 一 经基缩一内醉 乙 异内醚C2 一甲代IA J 从) 随( 2一 甲代乙氧基内烷)乙西 ,I乙酸乙醋乙基苯乙 二 醉乙 几 醉 单 1 9 ( 2 - 1 氧基乙醉)3 9 C4 0 C4 0 C3 8 C1 0 2 C4 1 C4 2 C4 0 C 4 1 C4 1 C4 0 C 4 0 C 4 0 C 4 0 C 4 0 C1 0 4 C1 0 2 C 4 0 C1 0 2 C1 0 2 C1 0 3 C 4 0 C 4 0 C 3 8 C1 0 6 C1 0 5 C1 0 4 C1 0 4 C1 0 2 C1 0 6 C 3 9 C 3 9 C 3 9 C 4 1 C1 0 4 C1 0 3 C5 6 . 18 1 . 69 6 . 94 5 . 11 4 9 . 51 3 8. 08 0 . 11 1 7 . 31 2 6 . 11 1 2 . 41 0 7 . 91 1 7 . 7 9 9 . 5 8 2 . 51 9 2 . 81 5 2 . 4 8 0 . 71 5 5 . 71 6 9 . 21 6 9 . 31 0 1 . 4 8 3 . 5 3 9 . 82 4 5 . 82 3 0 . 42 0 1 . 91 9 3 . 81 5 3 . 02 3 2 . 8 6 8 . 3 7 8 . 3 7 7. 21 3 6 . 21 9 7 . 61 7 1. 20 . 0 2 90 . 0 3 20 . 0 2 80 . 0 2 90 . 0 3 60 . 0 3 10 . 0 3 70 . 0 3 20 . 0 3 40 . 0 3 40 . 0 3 40 . 0 2 70 . 0 2 80 . 0 2 60 . 0 2 50 . 0 4 20 . 0 3 80 . 0 3 30 . 0 3 80 . 0 3 80 . 0 3 80 . 0 3 40 . 0 3 20 . 0 2 80 . 0 3 80 . 0 3 80 . 0 3 60 . 0 3 50 . 0 3 30 . 0 3 80 . 0 3 10 . 0 2 50 . 0 3 10 . 0 3 70 . 0 3 20 . 0 3 50 . 0 3 00 . 0 4 30 . 0 3 80 . 0 3 90 . 0 4 80 . 0 4 10 . 0 4 90 . 0 4 20 . 0 4 50 . 0 4 50 . 0 4 50. 0 3 60 . 0 3 70 . 0 3 50 . 0 3 30. 0 5 60 . 0 5 10 . 0 4 40 . 0 5 10 . 0 5 00 . 0 5 10 . 0 4 60 . 0 4 30 . 0 3 70 . 0 5 00 . 0 510 . 0 4 80 . 0 4 70 . 0 4 40 . 0 5 10 . 0 410 . 0 3 30 . 0 4 10 . 0 4 90 . 0 4 30. 0 4 75 20GB 92 8 3 一 . 8续表 3沸点随 压力的变化率产温度计 沸点， 在1 0 1 . 3 k P a(760.H力 K C/ 0 . 1 k P a K*C / . Hg乙 几 醉单乙醚 ( 2一 乙氧拢乙醉乙 二 醉单乙醚乙酸A ll , 2一 乙氧基代乙酸乙A ll . )乙 几 醉单甲醚 ( 2一 甲氧撰乙醉)乙 - i1 7 单异丙醚 ( 2一异丙氧摧乙醉)2一 乙哉己醉乙从一 异一 戊基M W ( 5一甲基庚酬 - 3 )乙酸 i 己所已 涌宁 ( 2一甲族戊 二 醉 一 2 , 4)异佛尔酮 ( 3 , 5 , 5一 三甲基环己烯一2一 酮一1 )异内叉丙酮 ( 4一 甲基一 戊烯 一3一 酮一2)4甲氧从一4甲从代戊烯一 酬 一2甲丙 字甲乙酮 (1 酬)乙酸甲摧异戊醋甲从异戊酮 ( z一 甲基一 己酬-5)甲基异1 拢甲醉 ( 4一 甲苍一 戊醇一2 )甲基异I 基酬 ( 2一 甲基一 戊酬一2 )单乙醇胺 ( 乙醉胺)过抓乙烯 ( 四抓乙烯)乙酸正内醋 ( 乙酸 一1一 丙基酝)乙酸异内酷 ( 乙酸一1 甲代乙基1w , )ii.内19 1( 内醉 一l )异内醉 ( 内醉一2 )丙二醉氧化内烯 ( 1 . 2 环氧内烷)毗IQ甲苯 二 f N ( 2 . 4 氧杂己 二 醉一 1 , 6 )三I 1 R I 单乙醚 ( 3 , 6 , 9一 三氧杂十一 0- I 1 ) 三 氯乙烯乙酸乙烯 AN溶齐 Ii 汽油 川! 苯 ( 异构体混合物)邻 _ 甲苯 ( 1 , 2一二 甲基笨)I a 几 1 尸 苯 ( 1 , 3一二 t p 基苯)对 、 i i i 苯 ( 1 . 4一二 甲基苯)1 0 2 C1 0 2 C 4 1 C1 0 2 C1 0 4 C1 0 3 C1 0 3 C1 0 4 C1 0 5 C 4 1 C1 0 3 C 3 9 C 3 9 C1 0 2 C1 0 2 C 4 1 C 4 1 C1 0 3 C 4 1 C 4 0 C 4 0 C 4 0C 4 0 C1 0 4 C 3 8 C 4 1 C 4 1 C1 0 7 C1 0 6 C 4 0 C 3 9 C1 0 3 C 4 1 C 4 1 C 4 1 C 4 1 C1 3 5 . 11 3 6. 31 2 4. 51 4 2 . 81 8 4 . 81 5 8 . 21 7 1 . 61 9 7 . 12 1 5 . 31 2 9 . 81 6 0 . 6 6 4. 6 7 9 . 61 4 6 . 21 4 4 . 91 31 . 81 1 6 . 21 7 0. 71 2 1. 21 0 1 . 6 8 8 . 5 9 7 . 2 8 2