有机化学总复习上.ppt

总复习,第二章烷烃,教学要求了解并掌握烷烃的命名、物理性质（沸点、熔点的变化规律）掌握烷烃的氯代，烷烃卤代的自由基机理了解自由基链反应的步骤（链引发、链传递和链终止）掌握卤代反应的选择性，自由基的稳定性,2,3,5,5-四甲基庚烷,2,3-二甲基戊烷,命名：,主链的选择最长的碳链为主链取代基最多的链为主链编号规则a.靠近取代基一端开始编号b.使简单(小)取代基编号最小写名称,沸点比较：,直链烷烃，碳数则沸点。同分异构体，直链比支链沸点高,下列物质沸点由高到低的次序为：（）A.辛烷B.2,3-二甲基己烷C.2,2,4,4-四甲基丁烷,2.下列物质沸点由高到低的次序为:（）A正戊烷B新戊烷C异戊烷,ACB,ABC,3oR2oR1oRCH3,自由基的稳定性,3oR+2oR+1oR+CH3+,碳正离子的稳定性缺电子(供电基团，使体系稳定),CH3-1oR-2oR-3oR-,碳负离子的稳定性富电子(吸电基团，使体系稳定),2.下列碳正离子的稳定性由大到小的顺序为:,1下列自由基的稳定性由大到小的顺序为:,BDCA,BDCA,第三章烯烃、二烯烃,主要内容烯烃的结构和命名烯烃构型的表示方式（顺式和反式，E型和Z型）烯烃常见的几种反应（加成反应、氧化反应、聚合反应）烯烃的氧化反应，产物类型,(Z)-3-甲基-3-己烯,(E)-3-溴-2-戊烯,命名：,选择主链：选择含有双键最长碳链编号：靠近双键的一端开始编号写名称：根据主链碳原子数目称“某烯”，“某烯”前写双键位次主链超过10个碳，称为“某碳烯”,Z型：双键碳上两个优先基团(或原子)在同侧。E型：双键碳上两个优先基团(或原子)在异侧。,卤代烷,硫酸氢酯,醇,邻二卤代烷,b-卤代醇,次卤酸,烷基硼,加成反应：,马氏加成规则：H总是加在含H较多的碳上,存在过氧化物时遵守反马氏规则,加成反应：,氧化反应,氧化成酮或酸(强氧化剂氧化),CH3CH2COOH,氧化成酮或醛(臭氧氧化),CH3CH2CHO,双键碳上有1个H氧化成羧酸，没H氧化成酮，有2个H氧化为CO2,烯烃结构分析(倒推法),根据下列氧化产物写出C6H12结构式,烯烃a位氢的卤化（烯丙位的卤代反应）,烯丙位氯代的条件：高温（气相）、Cl2低浓度,共轭双烯Diels-Alder反应,第四章炔烃,主要内容炔烃的结构和命名炔烃的化学性质（加成反应、氧化反应、还原反应）炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃的制备）末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用,炔烃的还原,催化氢化,使用特殊催化剂（经钝化处理）还原炔烃至顺式烯烃,（Lindlar催化剂）,主要产物顺式,普通催化剂,例如：,炔烃的氧化,羧酸,羧酸,羧酸,甲酸,末端炔的特殊性质,末端氢有弱酸性可与强碱反应,炔基钠,乙炔钠,炔基钠在合成上的应用,高级炔烃,例如：,由乙炔合成3-已炔,末端炔烃的特征反应,白色沉淀,红色沉淀,两者有爆炸性，可用硝酸分解,可鉴别末端炔烃,6、鉴别下列各组化合物,（3）1-已炔，1,3-已二烯，已烷,已烷1-已炔1,3-已二烯,无现象Br2褪色Br2褪色,无现象,白色沉淀或红色沉淀,4.用简便化学方法区别下列各组化合物,（1）,无现象,Br2褪色,Br2褪色,无现象白色沉淀或红色沉淀,第五章脂环烃,主要内容脂环烃的分类及命名环烷烃的结构（环己烷的构象，a键、e键）取代环己烷的构象（1,2-；1,3-;1,4-）脂环烃的化学性质,2.命名下列化合物,1,3-二甲基环己烯,2-甲基螺3.5壬烷,双环3.2.1辛烷,3.下列取代环己烷的构象中，哪一个为最优势构象？为什么？,A为优势构象,取代基尽量占据e键，大基团总是占据e键,取代环己烷的构象分析,第七章芳香烃,主要内容芳香族化合物的特性芳香性苯环的亲电取代反应：卤代反应、硝化反应、磺化、Friedel-Crafts反应、氯甲基化反应苯环上取代基对亲电反应的影响，取代基的分类，致活基和致钝基，邻对位定位基和间位定位基。芳环侧链上的氧化,常见的几类苯环上的亲电取代反应,卤代反应,硝化反应,磺化反应,烷基化反应,酰基化反应,Friedel-Crafts反应（傅克反应）,Friedel-Crafts酰基化反应在合成中的应用,不会多取代,直接法不足之处：(1)有重排、(2)易进一步取代,例如：由苯和必要的原料合成下列化合物,两类定位基,O、NR2、NHR、OH、OCH3、NHCOCH3、OCOR、C6H5、R(CH3、C2H5)、H、X（F、Cl、I)等,N+R3、NO2、CN、COOH、SO3H、CHO、COR等,邻对位定位基（致活基）,间位定位基（致钝基）,苯环上取代反应的定位规则,取代基的定位作用在合成上的应用,芳烃侧链（烃基）上的反应,（1）卤化反应,(2)氧化反应,均被氧化成苯甲酸,侧链上无H者则不被氧化,休克尔(Hckel)规则：具有平面的离域体系的单环化合物，其电子数若为4n+2(n=0，1，2，整数)，就具有芳香性。,Hckel规则,个键为个碳正离子为个碳负离子为个碳自由基为个sp2杂化碳原子为,电子数的计算方法：,判断下列化合物有没有芳香性,命名时遵守:官能团优先次序规则、最低系列原则和大小顺序规则。,A.官能团优先次序规则：,将排在前面的官能团做为母体；排在后面的官能团做为取代基。,多官能团化合物的命名,B.最低系列原则,选择含主官能团、取代基最多的最长碳链为主链，从靠近主官能团的一端开始编号。,C.大小次序规则,大小次序规则见P25烯烃的Z,E-命名法。有多个取代基或官能团时，其列出顺序遵守“大小次序规则”，较小的基团先列出。,对胺基苯磺酸,2,4,6-三硝基甲苯,邻羟基苯甲醛,OHCOOHCH3H,(R)-(-)-乳酸,(S)-(+)-乳酸,第八章立体化学,第九章卤代烃,主要内容卤代烷的类型和命名卤代烷的亲核取代，取代产物的类型亲核取代反应的两种机理SN1和SN2机理卤代烷的消除反应消除反应的E2机理和E1机理，消除的Zaitsev取向。,（1）水解反应（2）与氰化物的反应（氰解反应）（3）与醇钠的反应（醇解反应）（4）与氨的反应（氨解反应）（5）与金属炔化物的反应（6）与硝酸银醇溶液反应（7）与碘化钠丙酮溶液反应（卤离子交换反应）,卤代烷的亲核取代,与氰化钠作用,在NaCN的醇溶液中进行，得腈。,该反应是增长碳链的方法之一（增加一个C）,与硝酸银作用,在醇溶液中进行，得卤化银沉淀及硝酸酯。,反应活性：叔卤烷仲卤烷伯卤烷,此反应可用于区别伯、仲、叔卤代烷,不同卤素的反应活性：RIRBrRCl,卤离子交换反应,生成的NaCl或NaBr不溶于丙酮而形成沉淀，此反应可用于检验氯代烷和溴代烷。,反应活性：伯卤烷仲卤烷叔卤烷,7.将下列各组化合物按照与指定试剂反应的活性大小排列次序，并解释理由。（1）按与AgNO3的醇溶液反应活性大小排列下列化合物：（a）（A）1-溴丁烷；（B）1-氯丁烷；（C）1-碘丁烷(b)（A）2-溴丁烷，（B）溴乙烷；（C）2-甲基-2-溴丁烷,（2）按与KI的丙酮溶液反应活性大小排列下列化合物：（A）2-甲基-3-溴戊烷；（B）2-甲基-1-溴戊烷；（C）叔丁基溴。,答案：(a):CAB(b):CAB,答案：BAC,消除反应,查依采夫规则:脱去含氢较少的碳上的氢原子,即生成双键上烷基取代较多的烯烃,亲核取代反应条件：NaOH/H2O消除反应条件：KOH/、KOH/醇、NaOR/醇,第十章醇酚醚,主要内容醇类化合物，类型及命名醇酚的制备（烯烃水合、卤代烃水解，醛酮与格式试剂的加成等）醇的化学性质(亲核取代、消除反应、二元醇的性质）酚的化学性质（酸性、酚羟基的反应、芳环上的反应）,命名,3,5-二甲基-2-乙基-4-氯-1-己醇,(Z)-4-甲基-3-己烯-1-醇,（4）石炭酸（5）苦味酸,写出下列化合物的构造式：,（1）木醇（甲醇）,（2）甘油,10.6.1与活泼金属的反应10.6.2与氢卤酸的反应10.6.3与三卤化磷和亚硫酰氯的反应10.6.4与酸的酯化反应10.6.5醇的脱水反应10.6.6醇的氧化和脱氢10.7.2二元醇的性质邻二醇与HIO4的反应频哪醇(pinacol)重排反应,醇的化学性质,Lucas(卢卡氏)反应：,与氢卤酸的反应,与卤化磷的反应,与氯化亚砜（SOCl2）的反应,产率较高且不发生重排,醇脱水成烯（醇的b消除）,Zaitsev消除取向,H催化：有重排Al2O3：不重排,醇的氧化,用常见的强氧化剂（HNO3,KMnO4/OH，K2Cr2O7/H2SO4）氧化致最终产物,可控制反应条件使伯醇氧化反应终止在醛。如：沙瑞特试剂（CrO3.(C5H5N)2)。,Pinacol,Pinacolone(频哪酮),Pinacol重排机理：,频哪醇（四烃基乙二醇）重排,酚羟基的反应（1）酸性（2）酚醚的生成（3）酯的生成（4）与三氯化铁的显色反应酚环上的反应（1）卤代反应