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作业:,P304习题5.3.1(理想气体熵变)按要求:沿每条路径积分P304习题5.3.3(不可逆过程熵变),习题5.3.1,解:(1)沿路径1-2-3,1-2是等压过程,所以,(此处的T是变量),(2)沿路径1-3,(等温过程,故此处的T是恒量),(理想气体等温过程,),(3)沿路径1-4-3,1-4是绝热过程,所以,4-3是等压过程,所以,其中,联立上式,得:,所以,或根据,又因为34是等压过程,13是等温过程,,(此处的T是变量),习题5.3.3,解:(1)0C水从373K恒温热源吸热是不可逆过程,初态T1,初态T2,(此处的T是变量),拟定可逆过程:设想水在等压条件下依次与许多个温度逐渐升高的热源相接触,相邻两热源间的温度差满足,水达到平衡态后,才离开原来的热源,和下一个热源接触,这样水的温度就准静态地由T1升为T2,则水的熵变为:,(2)解法一:求水的熵变。,由于熵是状态量,(2)中水的初、末状态均与(1)中相同,所以,水的熵变为:,(2)解法二:求水的熵变。,如(1)拟定可逆过程:先设想水依次与一系列温度逐渐升高的热源接触,温度准静态地由273K升为323K。,再设想水依次与一系列温度逐渐升高的热源接触,温度准静态地由323K升为373K。,所以水的熵变为:,水从恒温热源吸热是不可逆过程。,(2)求热源的熵变。,恒温热源放热满足力、热、化学平衡条件,又无耗散,经历的是可逆过程。,所以热源的熵变为:,(此处的T是恒量),同理可求:,(2)求系统的熵变。,系统由水和热源组成,由于熵具有可加性,所以系统的熵变为:,(3)比较(1)和(2)两个不同过程中系统的熵变。,同理可求(1)中热源的熵变为:,(此处的T是恒量),过程(1)中系统的熵变为:,比较(1)和(2)两个不同过程中系统的熵变可知:,增加了一个中间热源,水和热源组成的系统的总熵变减小了。,可以推断:中间热源的数量越多,水和热源组成的系统的总熵变越小。,若中间热源数量为无穷,则水和热源组成的系统的总熵变为零。,理论分析:若中间热源数量为无穷,即水与一系列温度相差无穷小的热源接触,则水经历的是可逆的吸热过程。,而恒温热源放热经历的是可逆过程。,热量只在恒温
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