水质石油类的测定紫外分光光度法

水质石油类的测定紫外分光光度法1 适用范围本标准适用于地表水、地下水和海水中石油类的测定。2 方法依据HJ 970-2018 水质 石油类的测定 紫外分光光度法（试行）。3 方法原理在pH2的条件下，样品中的油类物质被正己烷萃取，萃取液经无水硫酸钠脱水，再经硅酸镁吸附除去动植物油类等极性物质后，于225nm波长处测定吸光度，石油类含量与吸光度值符合朗伯-比尔定律。4 试剂和材料4.1 盐酸：（HCl）=1.19g/ml。4.2 硫酸：（H2SO4）=1.84g/ml。4.3 正己烷（C6H14）。使用前于波长225nm处，以水做参比测定透光率，透光率大于90%。4.4 无水乙醇（C2H6O）。4.5 无水硫酸钠（Na2SO4）。于550下灼烧4h，冷却后装入磨口玻璃瓶中，置于干燥器内贮存。4.6 硅酸镁（MgSiO3）：150m250m（100目60目）。于550下灼烧4h，冷却后称取适量硅酸镁于磨口玻璃瓶中，根据硅酸镁的重量，按（m/m）的比例加入适量蒸馏水，密塞并充分振摇数分钟，放置12h，备用。4.7 石油类标准贮备液：=1000mg/L。直接购买市售正己烷中石油类的有证标准物质，批号为BW011002z，厂家为北京海岸鸿蒙标准物质技术有限责任公司。4.8 石油类标准使用液：=100mg/L。准确移取5.00ml石油类标准贮备液（4.7）于50ml容量瓶中，用正己烷（4.3）定容，摇匀。可保存24h。4.9 玻璃棉。用正己烷（4.3）浸洗15min，晾干后置于干燥玻璃瓶中，备用。5 仪器和设备5.1 采样瓶：500ml棕色硬质玻璃瓶。5.2 UV-5100B型紫外分光光度计：仪器编号为xx，波长200nm400nm，并配备50px石英比色皿。5.3 分液漏斗：1000ml，具聚四氟乙烯旋塞。5.4 锥形瓶：50ml，具塞磨口。5.5 HY-5型回旋式振荡器：仪器编号为xx，转速可达300r/min。5.6 一般实验室常用器皿和设备。6 样品6.1 样品的采集按照地表水样品采集的相关规定，对xx市xx湖湖水（写自己的取水点）进行样品的采集。用采样瓶（5.1）采集500ml样品。样品采集后，加入盐酸（4.1）酸化至pH2。6.2 样品的保存样品在24h内测定，否则应在04冷藏保存，3d内测定。6.3 试样的制备6.3.1 萃取将样品全部转移至1000ml分液漏斗（5.3）中，量取25.0ml正己烷（4.3）洗涤采样瓶（5.1）后，全部转移至分液漏斗（5.3）中。充分振摇2min，期间经常开启旋塞排气，静置分层后，将下层水相全部转移至1000ml量筒中，测量样品体积并记录。6.3.2 脱水将上层萃取液（6.3.1）转移至已加入3g无水硫酸钠（4.5）的锥形瓶（5.4）中，盖紧瓶塞，振摇数次，静置。若无水硫酸钠全部结块，补加无水硫酸钠（4.5）直至不再结块。6.3.3 吸附继续向萃取液（6.3.2）中加入3g硅酸镁（4.6），置于振荡器（5.5）上，以200r/min的速度振荡20min，静置沉淀。在玻璃漏斗底部垫上少量玻璃棉（4.9），过滤，待测。6.4 空白试样的制备以实验用水代替样品，加入盐酸（4.1）酸化至pH2，按照试样的制备（6.3）步骤制备空白试样。7 分析步骤7.1 标准曲线的测定准确移取0.00ml、0.25ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml和4.00ml石油类标准使用液（4.8）于6个25ml容量瓶中，用正己烷（4.3）稀释至标线，摇匀。标准系列浓度分别为0.00mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L、4.00mg/L、8.00mg/L和16.0mg/L。在波长225nm处，使用50px石英比色皿，以正己烷（4.3）作参比，测定吸光度。结果见表1。表1 石油类的标准曲线测定结果以石油类浓度（mg/L）为横坐标，以相应的吸光度值为纵坐标，建立标准曲线，如图1。图1石油类浓度与对应吸光度的线性关系水中石油类的标准曲线：式中： x水中石油类的质量浓度，mg/L；y试样的吸光度值；标准曲线的截距：a=222标准曲线的斜率：b=111线性相关系数：r=0.999x7.2 试样的测定按照标准曲线的测定（7.1）相同步骤进行试样（6.3）和空白试样（6.4）的测定。8 结果计算与表示8.1 结果计算水中石油类的质量浓度（mg/L）按照公式（1）计算：（1）式中：水中石油类的质量浓度，mg/L；A试样的吸光度值；A0空白试样的吸光度值；a标准曲线的截距；V1萃取液体积，ml；b标准曲线的斜率；V水样体积，ml。K稀释倍数8.2 结果表示结果保留小数位数与检出限一致，最多保留三位有效数字。9 方法检出限按照空白试样的制备（6.4）步骤，制备7个空白试样并进行测定，结果见表2。表2 石油类的检出限按下面公式（2）计算方法检出限。MDL=St（n-1,1-alpha=0.99）（2）式中：t（n-1,1-alpha=0.99）自由度为n-1、置信度为99%时的t值，取3.14；n 重复分析的次数；S 重复分析的标准偏差。计算得，实验室方法检出限为0.00xmg/L，小于标准方法检出限0.01mg/L。结论：实验室测定检出限满足标准方法检出限的要求。10 精密度和准确度用石油类标准贮备液（4.7）与实验用水配制4个不同浓度样品，其浓度分别为0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L和1.00mg/L。加入盐酸（4.1）酸化至pH2，按照试样的制备（6.3）步骤制备试样，并进行测定，结果见表3。表3标准样品的测定结果接表3结论：由表3数据可知，实验室测定结果相对标准偏差分别为1%、2%、3%和4%，相对误差分别为1%1%、2%2%、3%3%和4%4%，实验室测定结果满足标准方法精密度和准确度要求。11 实际水样的测定按照试样的制备（6.3）步骤制备试样，并对试样进行测定，同时分析浓度为0.05mg/L的石油类标准样品，结果见表4。表4实际样品测定结果12质量保证和质量控制12.1 正己烷品质检验使用前按照（4.3）进行正己烷品质检验和判定，正己烷透光率为9x.x%。结论：实验室购买的正己烷满足标准方法的要求。12.2 空白试验每批样品分析1个实验室空白样品，结果见表4，测试结果均低于标准方法测定下限0.04mg/L。结论：实验室空白试验满足标准方法空白试验的要求。12.3 标准曲线标准曲线回归方程的相关系数应0.999。12.4 准确度用石油类标准贮备液（4.7）与实验用水配制浓度为0.05mg/L的标准样品，结果如表7。测定结果相对误差为x%，在20%以内。结论：实验室准确度满足标准方法准确度的要求。13废物处理实验过程中产生的废液和废物应分类收集并委托具有资质的单