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文档简介
天然气利用途径简介,内容提要,一、天然气转化为合成气技术二、天然气合成油(GTL)三、天然气制甲醇四、甲醇制二甲醚五、甲醇氧化制甲醛六、甲醇制烯烃(MTO)技术七、甲醇制丙烯技术(MTP)八、甲醇羰基化法制醋酸九、甲醇和异丁烯醚化制MTBE十、甲醇氧化羰基化法制碳酸二甲酯(DMC),天然气利用途径简介,摘要:天然气在中国能源战略中具有极为重要的地位,天然气工业已进入快速发展时期。天然气化工利用有许多方案,生产合成氨和甲醇,由此生产一些传统的化工产品-尿素、甲醛、醋酸等,新出现的方案是利用甲醇生产烯烃(MTO)或丙烯(MTP)。或者通过天然气合成油(GTL)技术转化成高价值液体燃料如石脑油和柴油,或通过甲醇生产MTBE,或者生产燃料级甲醇和通过甲醇生产汽油,或通过直接法或通过甲醇生产二甲醚(DME)。,天然气利用途径简介,天然气是一种优质、高效、清洁的能源及重要的化工原料,甲烷气体为其主要成分,一般占80-90。天然气中还含有少量二氧化碳、硫化氢等气体和极少量稀有气体如氦、氩等。天然气在中国能源战略中具有极为重要的地位,天然气工业已进入快速发展时期。预计在一次能源结构中天然气的比重将由上升到左右,在中国成为仅次于煤炭和石油的第三大能源。天然气将成为世纪主力能源,是化工利用的主要对象。,天然气利用途径简介,天然气用作化工原料不仅经济效益比其他用途高倍,而且还由于它是由石油化工向煤化工过渡的桥梁,其意义非常深远。由于国家可持续发展的能源战略的制定,加之环境保护要求日益严格,发展绿色化工的呼声日益高涨,为天然气化工发展提供了广阔的发展前景。从全球天然气化工发展趋势来看,近几年合成氨、甲醇等的生产在向具有天然气资源优势的国家和地区集中。,天然气利用途径简介,目前国际上天然气直接用于发电占32%、用于生活和商业供热占27%、用于工业占22%,仅较小比例约5%(主要是甲烷)用于化学原料。中东地区有大量天然气储藏,但当地需求有限,用于石化原料占有较高比例,占27%。天然气利用要高于燃料价值有几方面的发展机遇。通过管输或LNG加以利用,或者通过天然气合成油(GTL)技术转化成高价值液体燃料如石脑油和柴油,或通过甲醇生产MTBE,或者生产燃料级甲醇和通过甲醇生产汽油,或通过直接法或通过甲醇生产二甲醚(DME)。,天然气利用途径简介,天然气化工利用有许多方案,生产合成氨和甲醇,由此生产一些传统的化工产品-尿素、甲醛、醋酸等。新出现的方案是利用甲醇生产烯烃(MTO)或丙烯(MTP),另一利用方案是使用甲烷或甲醇用于燃料电池直接发电。,天然气利用途径简介,所选用的路线取决于费用和市场。LNG项目投资费用高,典型的新建LNG项目为每300万-400万吨/年系列为10亿-15亿美元。该技术相对成熟,将系列规模提高到400万-500万吨/年,经济性更好。液化天然气是能源市场增长最快的领域之一,预期于2005年至2010年间会有一倍的增长,占全球气油供应增长约40%。报告称,未来的液化天然气行业发展将由市场需求主导。中国、印度、意大利、英国及美国增加其进口将会支持液化天然气的市场增长。其中,由中国进口的液化天然气预计会由2005年时并不显著的数额,增长至120亿立方米。,天然气利用途径简介,管输项目也需要高的投资,项目建设取决于供应地和消费地的天然气相对价值。俄罗斯东部气田通过管输到日本、韩国和中国市场已在规划之中。GTL技术仍在发展中,生产石脑油或柴油的大规模GTL设施投资费用为10亿美元,如生产正构烷烃、润滑油基础油和石蜡可进一步提高产品利用价值。,天然气利用途径简介,燃料级甲醇(直接掺混到汽油中)至今市场不大,但可望有所改观。卡塔尔计划建设1.5万吨/天燃料级甲醇装置(由南非设计)。燃料级甲醇潜在市场包括发电、用作燃料和LPG替代品。天然气化工利用最具魅力之一是生产合成氨或甲醇,甲醇用作化工原料。2003年全球合成氨市场约1.3亿吨/年,超过任何石化产品,预计未来需求增长率低于GDP增长率,但需求市场仍要求每年新增4套装置。,天然气利用途径简介,通过供入蒸汽和热量,可由天然气生产合成氨。过程中产生二氧化碳和氢气,二氧化碳除去,氢气和氢气混合物反应生成合成氨。世界级规模2000吨/天装置的典型投资为3.7亿美元。在偏远天然气地区,合成氨/尿素联合装置可考虑为输出型装置。2000吨/天合成氨和3000吨/天尿素联合装置的投资费用约为5.6亿美元。,天然气利用途径简介,全球甲醇需求量维持在3200万吨/年,其增长率接近GDP增长率。主要用途为:甲醛36%、醋酸12%、MTBE和燃料24%。3000吨/天大规模甲醇装置典型投资为3.5亿美元,新的更大规模5000吨/天装置投资接近5亿美元。大型装置占现有生产能力5%。,天然气利用途径简介,新的甲醇装置可望与MTO或MTP装置相联合。MTO技术现已可行,UOP/Hydro公司已在挪威完成中试验证,尼日利亚和埃及已计划采用该技术建设装置。位于中东生产30万吨/年乙烯的MTO项目(不包括甲醇和聚合物装置)投资费用约为3.16亿美元。MTP技术也可利用大量甲醇,该技术也由鲁齐公司在挪威中试验证,位于中东地区的50万吨/年MTP项目投资费用约为2.33亿美元。MTO/MTP路线可为甲醇带来新的重要需求,目标是大的烯烃市场。,天然气利用途径简介,天然气利用主要路线,1天然气转化为合成气技术,由于天然气转化是制得各种化学品的基础,不同产品需不同组成的合成气,而且在生产装置投资和产品能耗方面占主导地位,因此,天然气转化制合成气工艺始终是天然气化工的重点。,1天然气转化为合成气技术,现有天然气转化工艺有9种之多。通用工艺CH4+水蒸汽+空气为原料之一、二段转化,用于合成氨,已大型化。中国早期开发以CH4+水蒸汽+空气为原料CCR间歇转化,用于小型氨厂。用CH4+水蒸汽+空气为原料的换热式一段炉和二段炉转化工艺用于合成氨(LCA)。用CH4+水蒸汽+CO2为原料的一段炉工艺,用于甲醇合成(新西兰)。,1天然气转化为合成气技术,用CH4+水蒸汽+O2为原料,换热式一段炉+纯氧二段炉工艺用于甲醇合成(LCM)CH4+CO2+O2制取H2/CO比较小的合成气。CH4+H2O+CO2+O2组分调变制取H2/CO比较小的合成气。用CH4+O2部分氧化制取H2/CO1的合成气。予转化工艺,2天然气合成油(GTL),天然气合成油(GTL)技术既能生产清洁燃料和润滑油,也能用于生产石油化工原料和专用化学品。GTL润滑油基础油不含硫,粘度指数高,可高度生物降解,生产成本低,这使得天然气合成润滑油基础油有良好的发展前景。目前,GTL基础油的生产工艺已发展到能够制备从2cst到大于9cst的较大跨度的黏度级别(100),甚至可以生产高黏度级别的光亮油。突破了加氢工艺只能生产几乎9cst以下级别的APIII/III类基础油的较窄范围局限,也扩展了业界对高黏度级别高性能基础油的需求。天然气合成的润滑油基础油是III类基础油中质量最高的一档。,2天然气合成油(GTL),随着技术进步和工程设计的进展,GTL厂的建设投资已由上世纪90年代初期的6万美元/桶/日大幅下降,按照目前的工程设计、设备材料采购、安装和专利费用,以及因建厂地点、工厂规模、材料成本、厂址准备费用以及公用工程和基础设施的不同,现在的建设投资约在2.53.5万美元(桶/日)之间(2.53.5亿美元/50万吨/年)。根据这样的投资费用,天然气价格在0.51.0美元/百万Btu(0.150.3元/立方米)之间,就可以得到10%的内部收益率。典型的GTL装置经济分析如下:,2天然气合成油(GTL),GTL装置的建厂投资在2.53.0万美元/桶/日之间,操作费用(不包括折旧和原料费用)在46美元/桶之间,天然气原料价格在0.51.0美元/百万Btu(即RMB0.150.3元/m3,但荆门市物价局规定:我市普通工业1.60元/立方米、大工业1.50元/立方米)之间,资本费用在1114美元/桶之间,投资回报率如果要达到15%,GTL厂的生产成本应为2030美元/桶。(产品:柴油、石脑油和液化石油气)如果GTL即生产柴油、石脑油,又生产GTL基础油和GTL石蜡,那么投资就会更高,其生产成本必然也会更高。,2天然气合成油(GTL),据有关专家指出,利用天然气生产燃料,对我国多数炼油厂来说不是首选,因为价格太贵,例如“西气东输”到上海的门价为135RMB¥m3,是中东产气地区的85倍、澳洲的5倍。我国现价比它高10倍,按目前的技术水平来说,显然是不可行的。然而,对有的炼油厂有天然气可到厂的条件,而且本厂也需要制氢,或者生产甲醇作MTBE原料,那么利用有利条件,把气引进厂来,灵活性就很大,还可代替煤来扩大规模,改善经济性。,2天然气合成油(GTL),天然气制合成油装置现有二套在运转之中。一套是壳牌公司在马来西亚民都鲁的56万吨/年装置,另一套是Mossgas公司在南非莫塞尔湾的135万吨/年装置。目前在进行中的GTL工程有:(1)Sasol公司和卡塔尔石油公司合资在卡塔尔建设的34000桶/日GTL工厂(称为OryxI),计划2005年底投产,生产22000桶/日柴油、10000桶/日石脑油,还有一些液化气;,2天然气合成油(GTL),(2)ChervonTexaco公司与日本挥发油株式会社、美国KBR公司和意大利Snamprogetti公司签署了设计、采购和施工在尼日利亚Escravos建设34000桶/日GTL工厂的协议,投资17亿美元;(3)Shell公司正在与卡塔尔石油公司商谈在卡塔尔合资建厂协议,计划投资60亿美元,用16亿英尺3/日天然气生产140000桶/日合成油和60000桶/日LNG,计划2009年投产;(4)ExxonMobil公司已与卡塔尔政府签署一项建设154000桶/日GTL工厂协议,计划投资70亿美元,2011年投产,产品中约50是柴油,20是润滑油基础油,其余是石脑油和相关产品;,2天然气合成油(GTL),(5)SasolChevron公司已与卡塔尔石油公司签署了两项谅解备忘录,一项是建设第二座GTL工厂(称为OryxII),生产66000桶/日合成油,另一项是在OryxI工厂建设生产8500桶/日高质量润滑油基础油装置。SasolChevron公司还计划投资60亿美元在卡塔尔建设天然气田和生产能力为130000桶/日的GTL工厂。,2天然气合成油(GTL),1、天然气价格直接影响合成油成本,同时受煤制油的影响。2、投资大。3、可生产最高档的润滑油基础油。,3天然气制甲醇,世界甲醇供需预测,3天然气制甲醇,从世界甲醇的消费结构和预测来看,今后甲醇的消费结构与目前基本相似:甲醛仍居第一位,约占3536,其次为MTBE;再次为醋酸。目前从总体来讲,世界甲醇的供需基本平衡,但不同地区情况各异。根据目前现状和今后的预测,加拿大、拉丁美州、东欧、中东、非洲、大洋洲这些国家和地区生产的甲醇供大于求,是世界主要的出口国或地区;而美国、西欧、亚洲这些国家和地区生产的甲醇供不应求,是主要进口国或地区。,3天然气制甲醇,2005年我国甲醇的产量为53564l04t,净进口为136l04t,表观消费量6662l04t。近几年来,我国甲醇装置开工率分别为:20002002年开工率552566,20032005年开工率55758。由于国内大多数甲醇装置生产的甲醇无法与国外的甲醇产品相比,特别是与以天然气为原料、规模大的甲醇装置生产的甲醇相竞争,因此,虽然国内甲醇的生产能力从表面上看已能满足市场的需求,但因甲醇生产成本等原因,我国甲醇依赖进口的局面还会持续相当长的一段时间。,3天然气制甲醇,根据我国现有市场对甲醇的需求数据表明,2005年约为360l04t。20062010年年均增长率按56计算,则2010年的需求量约为435l04480l04t。根据甲醇的供需情况,20012010年间将有一部分小甲醇装置被淘汰,因此,这期间我国甲醇约有30104150l04ta的缺口,若在那时能得到廉价的天然气原料则依据专家建议:20062010年建1套50l04ta或85l04ta甲醇装置,只有这样,我国的甲醇产品才有可能与进口产品竞争。,3天然气制甲醇,随着我国国民经济的快速发展,天然气制甲醇具有广泛的用途和经济效益。但由于我国的大多数甲醇装置规模太小、工艺技术落后、能耗高,造成生产成本高,根本无法与一般的进口甲醇相竞争,更无法与国外规模大的甲醇装置生产的甲醇产品相抗衡,这对国内的甲醇工业的生存构成了很大的威胁。针对目前国内甲醇工业所面临的情况,国家应适当提高甲醇的进口关税,这样既增加了国家的收入,又促进了国内甲醇工业的健康发展。,3天然气制甲醇,对那些规模小、工艺技术落后、能耗高、质量差、与国有大中型企业争原料、争市场的装置,国家应加大宏观调控力度,使其关闭,以便确保工艺先进、能耗低、产品质量好的国有大中型甲醇装置开足马力生产。另外,我国天然气价格逐年上涨,也将严重制约我国甲醇工业今后的发展和生存。根据专家估计,原料天然气价格在045080元m3的范围之内,我国的天然气制甲醇项目才有经济效益。,3天然气制甲醇,富产天然气国家以天然气为原料大规模地生产甲醇和其它石化产品的趋势在增强。由于生产规模大并使用廉价气体,这些装置生产的相应产品均具有较大竞争力。一套产能为5000t/d的全球最大的百万t甲醇装置于2004年在特立尼达成功投产,采用Lurgi开发的Mega甲醇工艺,其特点是效率特别高,投资费用比较低。其规模虽然大,但装置是单套操作,该装置于2004年中开车后几乎一直没有发生故障,到2005年6月为止已生产约150万t甲醇。,3天然气制甲醇,目前伊朗还有两套产能分别为5000t/d的百万t甲醇装置,其中第一套装置于2006年初投产。智利也投产了一套产能为2500t/d的装置。据说产能为6750t/d的全球最大的Lurgi的Mega甲醇装置建在卡塔尔,该装置目前正处于施工阶段。另外马来西亚也将建一套产能为5000t/d的Mega甲醇装置,Lurgi已于2005年7月接受了这项委托。,3天然气制甲醇,新一代Mega甲醇技术已在开发中,Lurgi与TUBergakademieFreiberg公司共同合作建设的一套合成气示范装置在SachsenFreiberg地区投产,该装置可在10.0MPa压力下以天然气为原料生产合成气,使新一代Mega甲醇装置的产能达到1万t/d,从而可使甲醇生产成本进一步下降约4050美元/t。通过开发甲醇技术,Lurgi近年来在全球甲醇市场的份额明显提升,20002005年期间其甲醇产能份额已占到约70。,3天然气制甲醇,对这项开发起决定作用的首先是Mega甲醇技术,单套合成气装置以Freiberg地区装置成果为基础,具有这样高的生产率并且未来还将明显提高生产率,可有效提供大型的单套装置。特立尼达地区Lurgi的Mega甲醇技术的首次成功应用,标志着甲醇价格的下降,从而可实现以天然气代替石油为原料的整套产品链。,3天然气制甲醇,将甲醇深加工成醋酸和醋酸乙烯单体VAM),实现了该产品链的首次应用,位于沙特阿拉伯的该乙酰基项目包括5400t/d甲醇,甲醇再转化成醋酸和VAM,该项目的前终端工程和设计已由Lurgi完成,预计该装置于2008年投产。目前在伊朗进行的直接由天然气制石化产品是该产品链的具体实施,该地区一套采用MTP(甲醇制丙烯)技术生产10万t/a丙烯的装置正处于建设阶段。,3天然气制甲醇,根据目前的市场预测,到2011年将增加约3500万t聚丙烯需求量,其中仅约15002000万t丙烯由裂解装置或流化催化裂化装置生产,而另15002000万t丙烯则必须采用专有的方法生产,因此Lurgi的MTP方法将占重要地位。据报道,天然气制甲醇项目国内青海格尔木炼油厂年30万吨甲醇装置采用天然气制甲醇新工艺,于06年9月建成投产,每年将消化天然气3亿立方米。,3天然气制甲醇,1、天然气制甲醇大型化(5000吨/天装置投资接近5亿美元)。2、国内煤制甲醇发展迅速。3、国内天然气制甲醇必须以廉价天然气为基础,否则无法与煤制甲醇及国外天然气竞争。4、从目前技术进展看,天然气制甲醇是天然气化工的必经之路。,4甲醇制二甲醚,二甲醚最早由高压甲醇生产中的副产品精馏后制得。随着低压合成甲醇技术的广泛应用,副反应大大减少,二甲醚工业生产技术很快发展到甲醇脱水和合成气直接合成二种工艺。甲醇脱水法包括液相甲醇法和气相甲醇法。甲醇经浓硫酸脱水的液相法存在设备腐蚀和环境污染问题已逐渐被淘汰。美孚和埃索公司1965开发了利用结晶硅酸铝作催化剂的甲醇气相法脱水制二甲醚工艺,20世纪80年代初又对催化剂加以改进,提高了二甲醚选择性和甲醇转化率。1991年,日本三井化学公司也开发了新型催化剂。到目前为止,甲醇气相脱水法仍是二甲醚生产的主要方法。,4甲醇制二甲醚,作为引领国内煤化工产业发展龙头产品之一的煤制二甲醚,近来投资呈井喷之势。2002年,全国二甲醚总产能仅3.18万吨,产量约2万吨;到2006年,产能超过48万吨,产量达32万吨,年均增长率分别达到97%和96%。国内多家企业拟用国产技术或通过合资合作等方式引进技术,建设大型煤制二甲醚生产装置。预计到2010年,我国将新增产能982万吨,加上原有产能及规划项目,2010年我国二甲醚产能将超过1580吨。目前在建的二甲醚项目,大多是以车用燃料和民用燃料为目标市场。,4甲醇制二甲醚,二甲醚替代汽柴油:二甲醚作车用燃料时,其燃烧性能好,发动机爆发力大,可实现无烟燃烧,是柴油发动机理想的替代燃料。使用二甲醚燃料尾气无需处理,其氮氧化物及黑烟微粒排放就能满足美国加利福尼亚州燃料汽车超低排放尾气的要求。,4甲醇制二甲醚,西安交通大学与一汽合作开发了我国第一辆改用二甲醚的柴油发动机汽车,试验表明,使用二甲醚燃料,可使发动机功率提高10%-15%,热效率提高2%-3%,氮氧化物排放降低50%-70%,未燃碳氢排放降低30%,一氧化碳排放降低20%,排放指标可达欧标准。,4甲醇制二甲醚,陕西新型燃料燃具公司与长安大学共同研制的二甲醚混合燃料,代替汽油用做汽车燃料,经台架和道路行车试验的检测,其动力性能与燃烧90号汽油相当,且燃料消耗减少4.2%-5.0%。使用二甲醚混合燃料的汽车,只需加装一套供气转换装置,就成为既能烧油又能烧气的双燃料汽车。,4甲醇制二甲醚,尽管二甲醚做车用燃油性能良好,但由于目前我国还没有制定二甲醚作替代燃料的相关标准,因此不能全面推广使用。目前仅是在试验中消耗一些二甲醚,2005年消耗二甲醚约0.3万吨,2006年消耗0.6万吨。,4甲醇制二甲醚,据测算,平均1.8吨二甲醚可替代1吨柴油。以二甲醚市场售价3800元/吨(2006年底市场均价)计算,则1.8吨二甲醚的价格为6840元,约比1吨柴油价格高2040元。目前二甲醚替代柴油处于价格劣势,只有当二甲醚的价格控制在2300元/吨,才有可能推广使用。实际上由煤制二甲醚的成本可低于1500元/吨.二甲醚市场价格高主要原因是二甲醚的定价以LPG为参照,略低于LPG市场价格。,4甲醇制二甲醚,二甲醚替代液化石油气:我国大中城市民用燃料是以天然气、煤气、液化石油气(LPG)为主。与它们相比,二甲醚液化气用作民用燃料有许多优点二甲醚自身含氧,燃烧充分,不析炭、无残液,燃烧尾气符合国家卫生标准;二甲醚液化气在室温下压力符合LPG要求,可用LPG罐灌装,灶具与LPG通用,在储存、运输和使用等方面比LPG更安全。另外,二甲醚还可按一定比例掺入到城市煤气或天然气中使用,并可改善煤气的燃烧质量,提高热值。,4甲醇制二甲醚,二甲醚还可用作醇醚燃料(二甲醚、甲醇及其他组分配制的混合燃料)。醇醚燃料无需预热,且热值较高,价格适中,易于推广,已经被列入国家九五科技成果重点推广项目。2005年,我国LPG产量为1610.8万吨,进口(含液化丙烷丁烷等)1096万吨,出口(含液化丙烷、丁烷等)2.7万吨,表观消费量为2704万吨。2006年进口LPG超过1200万吨,预计2010年将达1770万吨。,4甲醇制二甲醚,目前国内二甲醚生产规模偏小、产量低、成本高,替代LPG的量不大,2005年该领域消费二甲醚约17万吨,2006年为28万吨。但用二甲醚替代LPG作民用燃料,具有广阔的市场前景。预计到2010年,以二甲醚替代10%的进口LPG计算,可消费二甲醚177万吨。(10万吨/年二甲醚,国内技术投资4000万元。),5甲醇氧化制甲醛,甲醛是最简单的脂肪醛,目前甲醛已成为最重要的、应用十分广泛的大宗基本有机化工原料之一,它的衍生物已达上百种,主要衍生产品有脲醛树脂、酚醛树脂、三聚氰胺甲醛树脂、新戊二醇、季戊四醇、三羟甲基丙烷、乌洛托品、多聚甲醛、聚甲醛、吡啶及其化合物等。目前,甲醛几乎都采用甲醇空气氧化法制得,按所用催化剂的不同类型,可分为铁钼催化剂法和银催化剂法,国外现有甲醛生产装置中约70使用银法工艺,近几年新建甲醛装置大部分采用铁钼法。,5甲醇氧化制甲醛,全球甲醛生产厂家现约580多家,总年产能力约2800万吨。其中,中国生产厂家约300家,总年产超过580万吨;美国生产厂家有50多家,总年产约470万吨;德国约260万吨;日本约180万吨;前苏联约165万吨;意大利约130万吨;印度尼西亚约115万吨。上述国家和地区甲醛年产能力之和约占全球总产能的64。(以甲醇为原料,采用银催化法或铁钼催化法合成甲醛,然后进一步合成聚甲醛。3万吨/年聚甲醛装置,投资6亿元左右),6甲醇制烯烃(MTO)技术,甲醇制烯烃(MTO)主要工艺过程包括:甲醇生产;甲醇催化制烯烃;裂解产物分离与精制。目前世界上从事MTO技术开发的公司主要有UOP/Hydro和美孚两家公司,其中UOP和Hydro公司联合开发的MTO技术已经实现工业化。中科院大连化物所也正在进行该技术的开发。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,UOP/Hydro公司开发的MTO技术具有以下特点:可采用粗甲醇作为原料,省去甲醇精馏设备,降低投资和成本;通过控制反应温度和催化剂组成结构,调整丙烯和乙烯的产出比(0.71.3);采用SAPO-34催化剂,选择性好,乙烯、丙烯收率可达到33.93%,物理强度高,抗烧焦;反应条件温和,温度为400500,压力为13Bar;MTO反应系统由流化床反应器和催化剂再生器组成,类似于流化催化裂化装置(FCC);产品分离系统类似于石脑油蒸汽裂解制乙烯;可连续稳定操作。对于UOP/Hydro公司MTO技术的可靠性和经济性,有待尼日利亚项目投产后的考查与验证。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,欧洲化学技术公司(EurochemTechnologies)将在尼日利亚的Lekki建设一套石化联合装置,将成为世界上首先使用UOPHydroMTO工艺的装置。该联合装置以廉价的天然气为原料,投资约20108US$。大约有一半产品用于出口,其中大部分将出口到欧洲。另外还计划建设一套7500td的甲醇装置,为04Mta乙烯和04Mta丙烯装置提供原料。这些烯烃将用于合成高密度聚乙烯和聚丙烯,产量均为04Mta。该套装置有望成为最廉价的石化生产装置之一。按计划,甲醇装置将于2006年初建成,MTO和烯烃聚合装置于2006年年中建成。欧洲化学技术公司已经委托UOP公司提供基础工程。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,埃及阿拉伯贸易公司(EATCO)计划投资14108US$在埃及Damietta建立一套MTO联合装置。甲醇装置将采用LurgiSMega甲醇技术,日产6000t甲醇,经过MTO进一步转化成03Mta的乙烯和025Mta的丙烯。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,国内方面,据报道,近日内蒙古伊化集团公司与德国EUB财团签订了合资开发天然气化工产业的合同。规模为06Mta天然气-甲醇制烯烃(NGMTO)。一期工程将引进德国鲁奇公司的世界上最先进的天然气制甲醇生产工艺及MTO技术,兴建一套从15Mta甲醇,经MTO工艺生产06Mta聚乙烯、聚丙烯、副产液化燃料气的大型联合天然气化工装置。生产能力为日产甲醇5000t,年产烯烃类化工产品06Mt,生产厂区占地面积约025km,建设期为3年。项目建成后,将是世界上最大的、最先进的,也是世界上第一套采用这一技术的生产装置。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,大连化物所开发出国内第一条非石油资源生产低碳烯烃的煤化工新路线,在MTO方面具有自主知识产权,甲醇转化率100,乙烯和丙烯的选择性大于90,达到或超过世界先进水平。试验装置运行成功后,MTO项目将开工建设,设计规模为24Mta甲醇、08Mta烯烃。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,拥有催化裂化等丰富的工艺与工程成套技术开发经验的洛阳石化工程公司,十分积极地关注和跟踪着国内外MTO工艺技术的发展。从上世纪90年代开始,该公司与中国科学院大连化物所合作进行MTO工艺工程技术的开发,先后承担完成国内企业绝大部分MTO工程的项目前期工作。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,去年8月,该公司与中国科学院大连化学物理研究所和陕西省新兴煤化工科技发展有限公司经过协商,正式签署了甲醇制低碳烯烃工业化试验项目合作协议,一致同意先建设万吨级示范装置,充分认识和验证MTO工艺在科研中试阶段尚未确认的问题,为建设百万吨级大型化MTO工业化装置打下扎实可靠的技术基础,共同开辟我国非石油资源生产低碳烯烃的煤化工新路线。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,从事MTO技术开发的专家认为,在煤或天然气合成甲醇、甲醇制低碳烯烃、低碳烯烃精制分离的整条生产链中,由甲醇生产低碳烯烃的MTO工艺是全过程的关键所在。正在建设的万吨级MTO工业化示范装置,就是要对MTO工艺技术的选择、关键设备的设计、重要设备造型、催化剂工业化应用性能等问题进行工程验证与考核,为MTO工业化提供宝贵的工程经验。该装置的建设,必将对MTO的工业化应用起到有力的促进作用。,6甲醇制烯烃(MTO)技术,洛阳石化工程公司专家经过认真的技术经济评估,认为在石油价格相对偏低的时代,甲醇制低碳烯烃工艺在技术经济上与传统的石脑油管式裂解炉工艺路线相比缺乏优势。现在石油价格飙升到4555美元/桶的高价位后,以煤炭或天然气基甲醇为原料的百万吨级规模的MTO项目就显示出比较好的经济效益。目前,国外最大的单系列天然气合成甲醇装置(5000吨/天)已经投产,更大规模的天然气制甲醇装置(7500吨/天)正在建设中。因此,MTO工艺技术将会有良好的工业化应用的前景,将会使我国石油化工行业乙烯裂解原料不足的局面得到缓解或部分解决。,7甲醇制丙烯技术(MTP),甲醇制丙烯(MTP)主要工艺过程为:甲醇生产;甲醇在高活性、高选择性催化剂存在下转化成水和二甲醚(DME);甲醇和DME催化合成烃类产物(主要为丙烯);烃类产物分离与精制。,7甲醇制丙烯技术(MTP),目前世界上从事MTP技术开发的公司主要是鲁奇公司。2002年1月,鲁奇公司在挪威建设了1套MTP模试装置,到2003年9月连续运行了8000h,该模式装置采用了德国Sud-ChemieAG公司的MTP催化剂,该催化剂具有低结焦性、丙烷生成量极低的特点,并已实现工业化生产。,7甲醇制丙烯技术(MTP),目前MTP技术已经完成了工业化装置的工艺设计。鲁奇公司MTP反应器有两种形式:即固定床反应器(只生产丙烯)和流化床反应器(可联产乙烯/丙烯)。2002年1月,Lurgi公司在挪威Tjieldbergodden地区的Statoil甲醇厂建成甲醇处理能力为360kgd的MTP示范厂。2004年5月,示范工作结束。通过测试,催化剂在线使用寿命满足8000h商业使用目标;产物丙烯纯度达到聚合级水平,选择性在60%以上,并副产高品质的汽油。,7甲醇制丙烯技术(MTP),目前,Lurgi公司正在伊朗建设1td丙烯生产能力的MTP商业化示范厂,预计2006年该示范厂建成开车。同时,Lurgi公司根据取得的实验数据,通过计算机模拟,完成了百万吨级年甲醇进料工业化装置的工艺包设计工作。每吨烯烃消耗甲醇2.73t(理论消耗量为2.3t),每吨乙烯十丙烯的甲醇消耗约为3t。据有关文献报道,通过对轻石脑油和甲醇转化制乙烯的经济比较,可初步得出如下结论:(1)天然气经甲醇制乙烯,其总投资要比传统的石脑油路线增加约84。,8甲醇羰基化法制醋酸,醋酸是重要有机原料之一,也是甲醇最主要的下游产品。不包括回收醋酸,2005年全球醋酸产能为1018.8万t/a,消费量为787.4万t,预计2010年达947.7万t。2005年我国醋酸产能为210万t/a,同年实际产量137.0万t,进口量54.2万t,出口量3.5万t,表观消费量187.0万t。,8甲醇羰基化法制醋酸,目前全球醋酸生产已从传统的乙烯法转向甲醇羰化法,并占全球总产能的75。代表当今醋酸先进技术的是:Celanese的AOPlus工艺、BPCativa工艺和日本千代田的Acetica工艺。其中Celanese的AOPlus工艺可使一套80万t/a装置产能提高50,达120万t/a;BP的Cativa工艺由于提高了反应速度和产能选择性,可比传统工艺节省1030投资费用;千代田的Acetica工艺由于采用了与聚乙烯基吡啶树脂相结合的铑基固载化催化剂体系和泡罩反应器,从而使反应器尺寸减少3050,副产物减少30。,8甲醇羰基化法制醋酸,据报道,近期国内有多套醋酸生产装置将建成投产,主要有贵州水晶集团公司的3.6万吨/年装置,大庆油田甲醇厂的20万吨/年装置,塞拉尼斯南京工业园的60万吨/年装置,中石化-BP南京合资的50万吨/年装置等。未来国内醋酸产量将继续扩大,醋酸产业主要面临发展的规范和有序问题。,8甲醇羰基化法制醋酸,目前,我国醋酸的总生产能力约为240万吨,我国醋酸的总消费量约为210万吨,主要生产企业有江苏索普(集团)有限公司(产能为50万吨/年)、扬子江乙酰化工有限公司(产能为50万吨/年)、上海吴泾化工有限公司(产能为38万吨/年)、山东兖州矿业集团国泰化工(产能为20万吨/年)、吉林石化公司(产能为21万吨/年)等,以甲醇羰基合成法生产工艺为主。(20万吨/年醋酸装置投资约9亿元),8甲醇羰基化法制醋酸,当前醋酸产品主要消费在醋酸酯、醋酸乙烯/聚乙烯醇、对苯二甲酸、醋酐/醋酸纤维素、医药、氯乙酸等。其中,醋酸酯对醋酸的需求量占醋酸总消费量的24.3%,醋酸乙烯/聚乙烯醇占17%,对苯二甲酸占17.5%,醋酐/醋酸纤维素占7.4%,氯乙酸占7.1%,双乙烯酮及其下游衍生物占4.6%,其他方面约占19.8%。,8甲醇羰基化法制醋酸,预计到2010年,我国对醋酸的总需求量将达到275万吨,其中需求增长最快的领域是对苯二甲酸和醋酸酯,此外,醋酸乙烯/聚乙烯醇和醋酐/醋酸纤维素等也增长较快。面对我国醋酸产业的快速增长,未来应该注意以下几方面的问题:,8甲醇羰基化法制醋酸,-采用先进技术建设大型装置。装置规模大型化是醋酸工业的主要发展趋势。世界最大单套装置能力已达到120万吨/年,而我国新建装置规模均在20万吨/年左右。10万吨/年醋酸装置的单位产品成本较60万吨/年规模相差200-300元/吨。目前BP公司的甲醇羰基合成醋酸工艺专利已到期,国内厂家获得技术相对容易。同样拥有甲醇羰基合成醋酸技术的塞拉尼斯公司也将对我国醋酸工业带来影响。我国西南化工研究院已掌握甲醇羰基合成醋酸的核心技术,完成了20万吨/年醋酸工业装置工艺软件包设计,并已向大庆油田甲醇厂和山东兖州矿务局等两个厂家转让了该技术。,8甲醇羰基化法制醋酸,-降低原料成本,发展相关产品链。我国现有的甲醇羰基合成醋酸生产企业的甲醇多为外购。以建设20万吨/年甲醇计算,原煤价格按400元/吨计,甲醇生产成本为1800元/吨。而外购甲醇市场价格在2200元/吨以上,可实现甲醇自供并节约成本200元/吨。因此,醋酸生产企业可自建或合建甲醇生产装置,或与现有甲醇生产企业联盟,实现甲醇原料的廉价供应。随着我国醋酸行业的迅猛发展,到2010年我国醋酸市场竞争将趋于激烈,盈利能力下降,为此,可考虑向下游醋酸乙烯、醋酸酯、氯乙酸等产品发展,根据当地市场特点,不断开发适合的下游产品,降低市场风险。,9甲醇和异丁烯醚化制MTBE,MTBE是由甲醇和异丁烯反应的生成物。甲基叔丁基醚(MTBE)是一种无色、有特殊气味的易燃液体,主要用于汽油含氧添加剂,同时也是一种优良的溶剂和萃取剂。据位于休斯敦的DeWitt&Co的最新统计数据显示,截止2005年全球MTBE产能2379.8万吨/年,其中北美985.4万吨/年(美国936.8万吨/年),南美147.7万吨/年,西欧309.8万吨/年,东欧135.4万吨/年,非洲/中东471.7万吨/年,亚太329.8万吨/年。,9甲醇和异丁烯醚化制MTBE,市场分析人士指出,由于美国所面临的环保压力,MTBE需求和产量在未来两年时间内将大幅减少。美国2005年能源法案要求加快使用乙醇替代MTBE作为汽油含氧添加剂的速度。虽然该法案并没有禁止汽油中使用MTBE,但美国有26个州将禁止在汽油中添加MTBE,美国大多数的炼油厂将停止使用MTBE。由于乙醇替代MTBE作为新配方优质汽油的调和组份,2006年美国的MTBE产量逐步出现下滑,而这种下滑的速度主要取决于炼油商转变现有MTBE装置的速度。,9甲醇和异丁烯醚化制MTBE,美国大多数炼油商正在考虑将MTBE装置转变成生产异辛烯、异辛烷或烷基化物以适应乙醇调和操作。2004年美国MTBE平均产量约为13.1万桶/天,随后将下滑至平均9万桶/天,而到了2007年初将进一步下滑至2.3万桶/天。而同样的产量下滑趋势也发生在了欧洲国家,如西班牙和法国,在那里可再生燃料刺激措施正在加速MTBE的寿终正寝,此外欧洲的德国和意大利也在采取这种减少MTBE使用量的措施。,9甲醇和异丁烯醚化制MTBE,2006年美国的MTBE产能约为21.5万桶/天,而2005年的平均产量约为13.4万桶/天,装置的开工率为62.4%。美国第二大MTBE生产商瓦莱罗公司在2005年8月时宣布将停止生产和调和MTBE,原因是美国国会已拒绝同意对MTBE产业的有限责任保护。,9甲醇和异丁烯醚化制MTBE,与美国和欧洲的境遇恰好相反的是,亚洲的MTBE需求和产能正在快速增长,特别是中国和印度更是如此。全国有近40套MTBE生产装置,生产能力约达160万吨/年,年产量约为150万吨。燕化公司(15万吨/年)和大庆炼化公司(14万吨/年)是2个最大MTBE装置。这种对MTBE需求急剧增加的原因主要归功于中国对汽油需求的增长。此外多数亚洲国家签署了京都协议,这就需要这些成员国在未来几年内大幅减少温室气体的排放。因此从短期来看,这将导致MTBE使用量的增加,因为乙醇和其它替代可再生燃料仍完不能满足亚洲的需要。,10甲醇氧化羰基化法制碳酸二甲酯(DMC),碳酸二甲酯(DMC)碳酸二甲酯被誉为绿色化学品,日益受到关注。DMC的主要用途为:(1)用于有机合成工业中,取代剧毒和高腐蚀性的羰基化试剂光气;(2)取代有机合成中有毒和高腐蚀性的甲基化试剂氯甲酸甲酯和硫酸二甲酯;(3)是集清洁性和安全性于一身的绿色溶剂;(4)作为继甲基叔丁基醚(MTBE)之后提高汽油辛烷值的新型添加剂;(5)可用作涂料、药品生产中的溶剂,无水锂电池的电解液成分。在愈来愈强调“绿色化工”的今天,DMC由于以上的独特用途和特点而倍受国内外瞩目。,10甲醇氧化羰基化法制碳酸二甲酯(DMC),碳酸二甲酯的生产方法有光气法、酯交换法与甲醇氧化羰化法。光气法由于原料光气剧毒,不再提倡;酯交换法用碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯与甲醇进行酯交换制得;甲醇氧化羰化法以甲醇与一氧化碳、氧气反应制得。,10甲醇氧化羰基化法制碳酸二甲酯(DMC),自20世纪70年代以来,国外用甲醇和CO为原料直接合成DMC的技术发展很快。甲醇氧化羰基化法是目前DMC的主要生产方法。根据甲醇在反应体系中的相态,甲醇氧化羰基化法可划分为液相法和气相法,气相法又分为气相间接法和气相直接法。甲醇氧化羰基化法由于原料丰富,工艺技术先进,腐蚀性小,成本相对较低,成为目前主要的研究方向。,10甲醇氧化羰基化法
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