浙大2012有机化学期末试卷及答案.pdf

有机化学 课程期末考试试卷 课程号： 061B9010 ，开课学院： 理学院 考试试卷：A 卷、B 卷（请在选定项上打） 考试形式：闭、开卷（请在选定项上打） ，允许带 / 入场 考试日期： 2012 年 6 月 20 日，考试时间： 120 分钟 诚信考试，沉着应考，杜绝违纪。 考生姓名： 学号： 所属院系： 题序 一 二 三 四 五 六 总 分 得分 评卷人 一 按系统命名法命名下列化合物，有立体结构的请标明（10 题，共 10 分） 1 CH3 H H H3C (1S,2S)-1,2-二甲基环丙烷 2 1,1-二甲基-螺3.5壬-6-烯 3 7,7-二甲基双环2.2.1庚-2-烯 4 (S)-氨基-3-苯基丙酰胺 H NH2 Ph O NH2 5 S CHO 噻吩-2-甲醛 6 (E)-辛-2-烯-6-炔 7 2,7-二甲基-3-乙基-6-丙基壬烷 8 CHO 2,3-二甲基-4-戊烯醛 9 COOHH3C HO4-甲基-3-羟基苯甲酸 10 N I 碘化三甲基苄基铵 二 选择题（19 题，1-11，每题 1 分，12-19，每题 2 分，共 27 分） 1. 下列物质中具有旋光性的是（ A ） 。 H Cl O O2N Cl ClF Cl FCl CH3 H H3C H （A） （B） （C） （D） 2. 下列分子中，分子偶极矩最小的是（ D ） 。 （A）CHCl3 （B）CH2Cl2 （C）顺-1,2-二氯乙烯 （D）反-1,2-二氯乙烯 3. 下列表达共振杂化体正确的共振式是（ B ） 。 CH2 CH2 OH CH3 H H CH3 H H O O (A)(B) (C) (D)O 4. 频哪醇重排反应中，不同芳基（R）迁移速度最快的是（ B ） 。 R OHPh Ph Me OH OPh Ph Me R R = CH3OMe H+ - H2O Cl 频哪醇重排 （A） （B） （C） （D） 5. 反-1-甲基-2-异丙基环已烷的最稳定构象是（ C ） 。 H CH(CH3)2 CH(CH3)2 H CH(CH3)2 H H CH3 CH3 H CH3 H H CH(CH3)2 H CH3 （A） （B） （C） （D） 6. 在 pH4 的溶液中主要以阴离子形式存在的氨基酸是（ B ） 。 H2N CHC (CH2)2 OH O C OH O H2N CHC CH3 OH O H2N CHC CH2 OH O Ph H2N CHC (CH2)4 OH O NH2 pI = 6.0pI = 3.22pI = 5.48pI = 9.74 （A） （B） （C） （D） 7. 下列化合物中具有芳香性的是（ A ） 。 H N O O O （A） （B） （C） （D） 8. 1,1,2-三甲基环丙烷与 HI 进行加成反应，主要产物是（ A ） 。 +HI? I I I I （A） （B） （C） （D） 9. 下列叔胺氧化物进行 Cope 消去反应，主要产物是（ C ） 。 ? H3CN H D O H3C H D H3C H H3C D （A） （B） （C） 10. 下列化合物中不能够发生碘仿反应的是 （ C ） H3CCCH3CCH2CH2CH3 OO CH3CH2CHOCH3CHCH2CH3 OH （A） （B） （C） （D） 11. 下列酰胺进行 Hofmann 重排反应中，其主要产物是（ A ） 。 CONH2 PhMe H NaOH, Br2, H2O ? NH2 PhMe H NH2 PhH Me （A） （B） 12. 下列卤素阴离子中，亲核性最强的是（ D ） ，碱性最弱的是（ D ） 。 （A）F- （B）Cl- （C）Br- （D）I- 13. 下列羰基化合物中的四个 -氢原子，酸性最大的是（ C ） ；最小的是 （ D ） 。 O O O O O H H H H (A)(B)(C)(D) 14. 下列有机胺中碱性最强的是（ D ） ，最弱的是（ A ） 。 NH2 N H N N C4H9NH2 （A） （B） （C） （D） 15. 下列化合物中亲电加成反应活性最高的是（ D ） ；最差的是（ A ） 。 F3CH3CCl H3CCH3 （A） （B） （C） （D） 16. 下列化合物进行芳基亲电取代反应，反应活性最高的是（ B ） ；最低的是 （ C ） 。 O N （A） （B） （C） 17. 下列卤代烃在氢氧化钠水溶液中按 SN1 进行反应，最快的是（ A ） ；最 慢（不反应）的是（ D ） 。 Br BrBr Br （A） （B） （C） （D） 18. 下列化合物进行 SN2 反应，速率最慢是（ A ） ；最快的是（ C ） 。 CH3 Cl Cl CH3 CH2ClCl CH3 （A） （B） （C） （D） 19. 下列化合物在碱性条件下进行酯水解反应，反应速度最快的是（ C ） ；速 率最慢是（ A ） 。 O O O O O O F O O OMe （A） （B） （C） （D） 三 完成下列反应式, 写出主要产物； 如反应有立体选择性, 请写出产物的立 体构型。 （13 题 4 分，其余每题各 2 分，共 28 分） 1. HBr 过氧化物 NBS 过氧化物 Br Br 2. + O PhCH2Cl LDA _78oC CH3Li 25 oC ( LDA = iPr2NLi ) O CH2Ph O PhH2C 3. +O O O 3) Zn(Hg) HCl 1) AlCl3 2) HCl (aq) O CO2H CO2H 4. t-Bu Cl EtONa / EtOH (E2消去反应) t-Bu: 叔丁基 t-Bu 5. H3C CCCH3 CH3 NH2 CH3 OH NaNO2 HCl H3C CCCH3 CH3 CH3O 6. O O O 1) CH3MgBr (1 equiv) 2) H3O+ O O 7. CHO Me 1) HO(CH2)2OH H+ 2) O3 3) NaBH4 (过量) 4) H3O+ CHO Me OH 5) CH3OH H+ Me O O O MeOCH3 8. CHO + (C6H5)3P CHCH3 Me +(C6H5)3PO 9. 1) B2H6 2) H2O2, NaOH OH 10. MeO + CO2Me MeO CO2Me 11. CHO +HCHO+ S 1) NaOH (浓） 2) H3O+CH2OH S HCO2H 12. HCHO+N H O + 1) H+ 2) OH- O CH2N(CH3)2 13. CH3 NO2 1) Fe, HCl 2) CH3COCl 吡啶 3) Cl2, Fe 4) NaOH (aq) 5) NaNO2, HCl 6) CuCl H3C NHAc H3C NHAc Cl H3C NH2 Cl H3C Cl Cl 四 推测化合物结构（2 题，9 分） 1. 化合物 A 分子式为 C6H13Br，在制成格氏试剂后与丙酮反应水解得到 2,4- 二甲基-3-乙基-2-戊醇。 A 在 CH3ONa 作用下生成分子式为 C6H12 的烯烃 B；B 在 OsO4 作用下生成 C；C 与高碘酸反应得到一个醛 D 和一个酮 E， 写出 A，B，C，D，E 的结构式。 （5 分） Br OH OH O CHO ABCDE 2. 有一种芳香醛和丙酮可在碱作用下，生成化合物 A（C12H14O2） 。A 经碘 仿反应后生成化合物 B（C11H12O3） 。B 经催化下加氢可生成 C。B、C 经 氧化均可生成化合物 D（C9H10O3）的。D 经 HI 处理后可生成邻羟基苯甲 酸。推测 A、B、C、D 的结构。 （4 分） OC2H5 O OC2H5 CO2H OC2H5 CO2H CO2H OC2H5 ABCD 五 合成题（4 题，17 分， ） 1. 用苯和不大于四个碳原子的有机试剂及其它合适的无机试剂合成（4 分） OH OH Cl 2) HCl (aq) 1), AlCl3 2) H2O2, NaOH(aq) 1) B2H6 or 1) HCHO, HCl 2) Mg, cat I2 3) 4) H3O+ O 2. 用苯及不大于三个碳原子的有机试剂及其它合适的无机试剂合成 （5 分） HO HO 1) AcCl, AlCl3 2) H3O+ O 1) NaNH2 2) C3H7Cl C3H7 1) NaNH2 2) O 3) H3O+ 3. 完成以下转化（其他有机或无机试剂任选用） （4 分） COOHCH2(CO2C2H5)2 CH2(CO2C2H5)2 1) EtONa 2) 3) NaOH or H2O 1,4-二溴丁烷 4) HCl (aq), COOH 4. 完成以下转化（其他有机或无机试剂任选用） （4 分） CHO 1) O3 2) Me2S CHO CHO CHO Base 六 写出下列各反应的机理（2 题，9 分） 1. 仲醇 I 在酸性条件下可转化为 1,1,2-三甲基-1,2,3,4-四氢萘（II） ，试画出反 应机理（5 分） OH H III OH H O HH - H2O 1,2-甲基迁移 H H O H H O H H + 2. 天然产物(-)-FusarisetinA 的全合成的最后步骤如下：在 NaOMe 作用下， 化合物 A 经 Dieckmann 缩合/半缩酮化两步反应实现。分别以化合物 III 和 化合物 IV 为化合物 A 和(-)-FusarisetinA 的简化式， 画出化合物 III 转化为 化合物 IV 的反应机理。 （4 分） Me H H O NMe CO2MeO OH OH MeONa 溶剂: MeOH Me H H O Me NO OH OH O H Me MeH MeH (-)-Fusarisetin A J. Am.