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重庆市农田土壤一粮食作物重金属关联特征与污染评价 农业资源利用学专业博士研究生何峰 指导教师魏世强教授 摘要 通过对重庆市全境范围3 9 个区县农田土壤及主要粮食作物进行同步取样调查,获取土 壤样品4 5 6 份,水稻、玉米植株及籽粒9 3 6 份。评价指标涵盖汞、镉、铅、砷、铬、铜、锌、 镍等8 种重金属元素,相关土壤性质分析包括p h 、有机质、c e c 、c a c 0 3 、交换性酸、交 换性铝、全氮、全磷、全钾、速效氮、磷、钾等1 2 个,累计数据1 2 9 3 6 个。利用d p s 、s p s s 和e x c e l 数据处理工具,以及a r c g i s 地统计软件,对重庆市农田土壤重金属含量特征、 空间分布、污染水平、累积现状及作物污染状况作了系统地分析和评价,并根据评价中出现 的问题,研究了土壤与作物重金属污染的关联规律,结合盆栽生物试验提出用水溶态重金属 作为生物有效性强度指标,评价农田土壤污染现状。 1 、重庆市农田土壤重金属含量与分布特征 重庆市农田土壤汞、镉、铅、砷、铬、铜、锌、镍八种重金属含量分布除铬呈正态分布 外,其余七种均表现为对数正态分布,据此,土壤铬含量水平的统计采用算术平均值与标准 差作为代表值,其它七种元素均采用几何平均及标准差为代表值。浓度集中分布范围:铬 3 1 8 7 17 0 2 0 0 m g k g 土( 占8 6 6 ) ,集中值为5 3 6 7 6 m g k g 土:汞0 0 3 2 0 1 6 4 m g k g 土( 占 8 4 5 艇) ,集中值为0 0 7 6 m g k g 土;镉o 1 5 5 一o 7 1 0 m g k g 土( 占8 6 麟) ,集中值为n3 6 4 m g k g 土:砷3 0 6 0 - 2 1 4 8 7 m g k g 土( 占8 2 7 ) ,集中值为8 0 9 4 m g k g 土:铜7 ,2 2 6 - 4 3 6 5 0 m g k g 土 ( 占8 64 ) ,集中值为1 9 6 4 8 m k g 土;锌6 3 5 7 5 1 3 9 8 0 0 m g k g 土( 占8 7 2 ) ,集中值为 9 5 1 3 1 m g k g 土;镍1 34 2 5 - 5 4 0 2 5 t a g k g 土( 占8 1 3 ) ,集中值为2 9 0 6 l m k g 土;铅 3 4 2 0 08 4 2 5 0 m g k g 土( 占8 7 8 ) ,集中值为5 2 0 8 9 m g k g 土。 与世界正常土壤相比,重庆市农田土壤汞、镉、砷、铅、锌含量高于其平均值,铬、镍 含量低于其平均值,铜含量接近。与背景值相比,铬、铜、镍含量没有明显改变,汞、镉、 砷、铅、锌均高于背景值,出现明显累积趋势。 八种重金属含量变异系数大小顺序为:镉 砷 铜 汞 锌 铅 镍 铬,镉、砷等受外来污 染影响较大;重金属中镉一砷,铜一砷,锌一砷,镉一铜,镉一锌,铜一锌,锌一铅之间有 很高的相关性,其污染同源性较高。 调查表明,重庆农ij 寝电金属含量水平既受到成tf 顺等地球化学特征的深刻影响 问时又受到人为因素的州删f 1 h 。应用地统计软件a v c g i s 分 i 重庆市农田土壤重金属空j 训 分异规律表明土壤铋、川i “ 块金效应明显,块参常数望台值大fr i o ,冗索空侧i 。i 干h 关程度较弱,受随机i 叫采彬l i l j 较强:土壤铜、镍、永、锌块金常数基台值小于5 0 表明 元素空间自相关程度较强i 1 分布受土壤系统性结构影响较大。根据空间分析结果,运用 k r i g i n g 插值原理绘制出一i 从t h 农刨土壤八种重金属元素含量分布图,能够清晰反映不同 区域各类重金属含量范罔,町作为污染控制与管理、农产品安全生产布局的基础依据。 2 、重庆市农田土壤重金属污染现状评价 按照国标单项污染指数,重庆市农田土壤各重金属元素平均污染程度:镉( 1 4 4 1 ) 镍( o 6 8 7 ) 锌( 0 4 2 9 ) 砷( 0 4 0 0 ) 铜( o 3 2 8 ) 铬( 0 2 3 4 ) 汞( 0 2 0 8 ) 铅 ( 0 1 9 4 ) 。超标比例最严重的是镉,4 5 6 份土壤样品,4 6 超过国家农田土壤二级标准,最 高超标5 5 1 倍。镍和砷的超标率分别为1 1 2 1 和3 5 3 。铜、锌、汞超标率低于2 ,铅元 素超标率_ = 有0 2 。 按内梅罗( n e m e r o w ) 综合污染指数,重庆市各区县重金属污染分区: 安全级有武隆县、铜梁县、沙坪坝区、彭水县、忠县、开县、奉节县、万州区、垫江县。 警戒级水平有丰都县、涪陵区、大足县、巴南区、云阳县、渝北区、万盛区、梁平县、 长寿区、巫溪县、北碚区、荣昌县、璧山县、綦江县。 轻污染水平有巫山县、江津市、大渡口区、南岸区、永川市、台川市、秀山县、双桥区、 南j i i 市、酉阳县、九龙坡区、黔江区、潼南县。 中污染水平为江北区。 重污染水平有石柱县、城口县。 3 、重庆市农田土壤重金属累积特征 八种重金属中,除铬、铜、镍外,汞、镉、砷、铅、锌五种重金属存在明显的累积现象。 特别是镉和铅累积现象十分突出较土壤背景值增加一倍以上:各元素平均累积指数顺序: 镉( l7 5 ) 铅( 1 7 0 ) 砷( 0 ,7 8 ) 锌( 0 7 2 ) 镍( 0 4 4 ) 铜( 0 2 5 ) 汞( 0 2 4 ) :铬( 0 2 4 ) 。全市范围综合累积指数平均1 5 7 5 己达到中度累积水平。 比较土壤重金属含量水平、污染指数、累积指数可见,重庆农田土壤汞、砷、锌含量高 于世界正常土壤主要来自地球化学原因,人为外源增加较少,士壤全量水平处于比较稳定的 状态,未对农田环境造成实质影响。土壤铬、铜含量低于或接近世界正常土壤平均值铬全 量水平处于稳定的状态铜有少量的积累,但均未对农田环境造成实质影响。土壤镉全量水 平处于轻度污染状态,且来自外源影响严重,已经对农田环境造成影响。土壤铅积累重而污 染轻的特征表明,尽管重庆市农田土壤铅污染尚未达到国标指数的严重程度,但人为外源增 加趋势十分严重,土壤全量水平处于上升的状态。土壤镍无明显积累却有“2 污染超标的 v 特点表明,尽管重庆市农田土壤镍全量水平处于稳定的状态,并且低于世界正常土壤平均值, 但局部天然赋存镍也可能对农田环境形成危害。 4 、粮食作物重金属污染评价 作物重金属污染评价与土壤污染评价比较发现,评价结果存在很大的差异。土壤污染评 价结果表明,重庆农田土壤的主要重金属污染因子为c d ,其次为a “c u 、z n 、n i 等,而p b 、 c r 无明显超标现象。但作物污染评价结果表明,玉米重金属平均含量为:汞( 0 0 0 8 m g k g 干重下同) 、镉( 0 0 6 1 m g k g ) 、铅( 0 5 2 6 m g k g ) 、砷( o 0 9 4 m g k g ) 、铬( 0 9 7 1 m g k g ) 、 铜( 4 5 4 3 m g k g ) 、锌( 3 6 0 7 3 m g k g ) 、镍( 0 3 7 8 m g k g ) 。汞、镉、铅、砷和镍五种元 素的变异程度较大,按食品卫生标准,除砷外,其余七种重金属均存在超标现象,以铅 超标率最高,达到6 5 。从综合超标指数来看,超标严重瞬驮,n f 贿沩:铅( 1 9 7 ) 镉( 1 7 1 ) 镍( 1 6 1 ) 铬= 锌( 1 2 3 ) 汞( 0 6 3 ) 铜( 0 6 0 ) 砷( 0 3 2 ) 。 水稻重金属平均含量为;汞( o 0 0 7 m g k g ) 、锅( 0 0 8 7 m g k g ) 、铅( 0 5 8 8 m g k g ) 、 砷( 0 1 7 4 m g k g ) 、铬( 0 7 9 3 m g k g ) 、铜( 1 0 7 3 8 m g k g ) 、锌( 1 7 2 3 2 m g k g ) 、镍 ( o 2 7 7 m g , 1 c g ) 。八种元素的变异程度普遍高于玉米,说明稻米重金属含量更容易受环境 条件和人为因索的影响。按食品卫生标准,稻米也存在严重重金属超标情况,除砷、锌 外,其余六种重金属均存在超标现象,以铅超标率最高,达到7 2 8 。综合超标指数来看, 超标严重程度大小顺序为:铜( 5 ,8 4 ) 铅( 2 0 2 ) 铬( 1 0 6 ) 镉( 1 0 1 ) 镍( 1 ,o ) 汞( 0 8 5 ) 砷 ( 0 5 9 ) 锌( 0 4 3 ) 。 5 、重金属作物吸收效应与田际环境关联规律 作物重金属含量与土壤酸度、有机质含量、全氮、全磷、全钾、碱解氮、有效磷、有效 钾、阳离子代换量和 a r s e n i c c o p p e r m e r c u r y z i n c l e a d n i c k e l c h r o m ec o n t e n t so fc a d m i u ma n da r s e n i cw e r eg r e a t l y i n f l u e n c e db ya n t h r o p o g e n i cp o l l u t i o ns i g n i t i e u n tc o r r e l a t i o n sw e l ed e t e c t e di nt h er e l a t i o n b e t w e e nc a d m i u ma n da r s e n i c ,c o p p e ra n da r s a n i c ,z i n ca n da r s e n i c ,c a d m i u ma n dc o p p e r , c a d m i u ma n dz i n c ,c o p p e ra n dz i n c ,z i n ca n dl e a d ,w h i c hi n d i c a t e dt h e i rs o a r c e s ,m i g h tb eq u i t e s i m i l a r i n v e s t i g a t i o nc o n f i r m e dt h a tc o n c e n t r a t i o n so fh e a v ym e t a l si ns o i lo fc h o n g q i n gw e r e i n f l u e n c e db yn o to n l yg e o c h e m i c a lc h a r a c t e r i s t i c sl i k es o i l - f o r m i n gr o c k s ,b u ta l s os o m e a n t h r o p o g e n i cf a c t o r su s i n gg e o g r a p h i c a ls t a t i s t i cs o f t w a r ea r e g i s ,t e r r i t o r i a l d i s t r i b u t i o n c h a r a c t e r i s t i c so f h e a v ym e t a l si na r a b l es o i lo f c b o n g q i n gw e r eo b t a i n e dc a d m i u m ,a r s e n i c ,a n d l e a dh a de v i d e n tn u g g e te f f e c t 诚t i it h er a t i oo fc o c o + ch i g h e rt h a n5 0 w h i c hi n d i c a t e d i n s i g n i f i c a n ts e l f - c o r r e l a t i o no f t h e s ee l e m e n t s ,a n dt h e i rd i s t r i b u t i o nw e mh i g h l ya f f e c t e db ys o m e r a n d o mf a c t o r s w h i l et h ec o c o + cr a t i oo f c o p p e r , n i c k e l ,m e r c u r y , a n dz i n cw a sl e s st h a n5 0 , w h i c hi m p l i e ds t r o n gs e l f - c o r r e l a t i o ne x i s t e di nt h e s ee l e m e n t s ,t h e r e f o r e ,t h e i rd i s t r i b u t i o n sw e r e g r e a t l yi n f l u e n c e db ys y s t e m a t i cs t r u c t u r eo fs o i l sb a s e d0 1 1t h ea b o v ec o n c l u s i o na n da c c o r d i n g t o k r i g i n gp r i n c i p l e d i s t r i b u t i o nd i a g r a m so fh e a v ym e t a lc o n c e n t r a t i o ni na r a b l es o i lo f c h o n g q i n g ,w h i c hc o u l dd i r e c t l yr e f l e c tc o n c e n t r a t i o nr a n g eo ft h e s ee i g h th e a v ym e t a l si n d i f f e r e n ta r e a ,w e r eo b t a i n e da sar e s u l t t h i sm a pc o u l db ea p p l i e di nc o n t r o la n dm a n a g e m e n to f a g r i c u l t u r a lp o l l u t i o n ,a sw e l la sf o u n d a t i o nf o rs a f ep r o d u c t i o no fa g r i c u l t u r a lp r o d u c t 2e n v i r o n m e n ta s s e s s m e n t so f h e a v ym e t a l si na r a b l es o i l so f c h o n g q i n g a c c o r d i n gt on a t i o n a ls t a n d a r d ,a v e r a g ec o n t a m i n a t i o nd e g r e eo fh e a v ym e t a l si na r a b l es o i l s o fc h o n g q i n gf o l l o w e dt h es e q u e n c eo fc a d m i u m ( 14 4 1 ) n i c k e l ( o6 8 7 ) z i n c ( o 4 2 9 ) a r s e n i c ( o4 0 0 ) c o p p e r ( 03 2 8 ) c 1 1 r o m e ( 0 2 3 4 ) m e r c u r y ( o2 0 8 ) l e a d ( 0 1 9 4 ) c a d m i u mw a s c o n f i r m e da st h em o s ts e r i o u sc o n t a m i n a t e do fa l l ,4 6 o f4 5 6s o i ls a m p l e se x c e e d e dt h el i m i to f i x s e c o n d c l a s sn a t i o n a ls t a n d a r df o ra r a b l es o i l ,m a dt h ep e a kv a l u ew a s5 5lt i m e sh i g h e rt h a nt h a t o ft h em a m a r d m e a n w l t i i o 112 1 o fe r r o m eu n d3 5 3 o fa r s e n i ca l s oe x c e e d e dt h es t a n d a r d h o w e v e r , l e s st h a n2 o fc o p p e dz i n c a n dm e r c u r ye x c e e d e dt h a tl i m i t a n do n l y02 o fl e a d s u r p a s s e dt h es t a n d a r d a c c o r d i n gt on e u l e r o wc o m p r e h e n s i v ec o n t a m i n a t i o ni n d e x ,t e r r i t o r i a ld i v i s i o n so fh e a v y m e t a lp o l l u t i o ni nc h o n g q i n gw e r ea sf o l l o w i n g : s a f e t yc a t e g o r y , :w u l e n gc o u n t y , t o n g l i a n gc o u n t y , s a p i n b ad i s t r i c t ,p e n g s h u ic o u n t y , z h o n g x i a nc o u n t y ,k a i x i a uc o u n t y , w a n z b _ o ud i s t r i c t ,d i 枷t a n gc o u n t y w a n t i n gc a t e g o r y :f e n g d uc o u n t y ,f u l i nd i s t r i c t ,d a 面uc o u n t y ,b a n a nd i s t r i c t ,y u n y a n g c o u n t yy u b c id i s 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fh e a v ym e t a l ( i n c l u d i n gm e r c u r y , c a d m i u m ,a r s e n i c ,l e a d ,a n d z i n c ) p r e s e n t e de v i d e n ta c c u m u l a t i o ne x c e p tc l l r o m e ,c o p p e r , a n dn i c k e l ,e s p e c i a l l yc a d m i u ma n d l e a d w h i c hc o n c e n t r a t i o ni n c r e a s e dm o r et h a no n ef o l dw h e nc o m p a r e dt ot h eb a c k g r o u n dv a l u e a v e r a g ea c c u u m l a t i o ni n d e xo f e a c he l e m e n tf o l l o w e dt h eo r d e ro f c a d m i u m ( 1 7 5 ) l e a d ( 1 7 0 ) a r s e n i c ( ( ) 7 8 ) z i n c ( o7 2 ) , t i c k e l ( 0 4 4 ) c o p p e r ( o 2 5 ) m e r c u r y ( 0 2 4 ) = c h r o m e ( 0 2 4 ) m e a n v a l u eo fc o n l p r e b e n s i v ec o n t a m i n a t i o ni n d e xf o rt h ew h o l ec h o n g q i n gc i t yw a s1 5 7 5 ,w h i c h c o u l db cp u ti n t ot h em o d e r a t ec o n t m n i n a t i o nc a t e g o r y b x c o m p a r i n gc o n c e n t r a t i o no fh e a v ym e t a l sw i t hc o n t a m i n a t i o ni n d e xa n da c c u m u l a t i o n i n d e xg e o c b e l n i c a lf a c t o rw a sc o n f i r m e da st h em a i nc a u s ef o rh i g hc o n c e n t r a t i o no f h e a v ym e t a l s i na r a b l es o i l so fc h o n g q i n gh l c r e a s eo fa n t h r o p o g e n i cp o l l u t i o ns 0 1 l r o ew a si n s i g n i f i c a n t ,a n d t o t a lc o l l e n to fh e a u m e t a l si ns o i lw a sr e l a t i v e l ys t a b l e ,t h e r e f o r e ,a g r i c u l t u r a le n v i r o n m e n tw a s l e f tu n a f f e c t e dc h r o m ea n dc o p p e rc o n c e n t r a t i o ni n s o i l sw e r ec l o s et oo rl o w e rt h a nt h e b a c k g r o u n dv a l u eo ft h ew o r l dt h et o t a lc o n t e n to fc h r o m ew a sq u i t es t a b l e ,w h i l en o t i c e a b l e c o p p e ra c c u l n u l a t i o nw a sd e t e c t e d ;h o w e v e r , a g r i c u l t u r a le n v i r o n m e n tw a sn o ts u b s t a n t i a l l y a f f e c t e dg r e a t l y i n f l u e n c e db ya n t h r o p o g e n i es o u r o e ,t o t a lc o n t e n to fc a d m i u ma p p e a r e dt ob e l i g h t l 3 c o u t a l n i n a t e d ,w h i c ha l r e a d ya f f e c t e dt h eq u a l i t yo fa g r i c u l t u r a le n v i r o n m e n ta sf o rl e a d , x w h i c hw a ss e r i o u s l ya c c u m u l a t e db u tl i g h t l yp o l l u t e d ,i t st o t a lc o n t e n ta p p e a r e dt ob ei n c r e a s e e v e nl e a dp o l l u t i o nw a ss t i l ln o ts e r i o u si l lc h o n g q i n g ,a n t h r o p o g e n i ci n p u to fl e a dd e t e r i o r a t e d a p p e a r i n gi n s i g n i f i c a n ta c c u m u l a t i o n ,n i c k e li n1 1 2 o fs o i ls a m p l e se x c e e d e dn a t i o n a ls t a n d a r d t h e r e f o r e ,t h o u g ht o t a ln i c k e lc o n t e n ti na r a b l es o i l so fc h o n g q i n gs e e m e dq u i t es t a b l e ( a n dl o w e r t h a nt h ea v e r a g eb a c k g r o u n dv a l u eo fn o r m a ls o i li nt h ew o r l d ) ,n i c k e lf r o mn a t u 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k g ) ,c h r o m e ( 09 7 1m e , k g ) ,c o p p e r ( 4 5 4 3m s k g ) ,z i n c ( 3 6 0 7 3m g k g ) ,n i c k e l ( o3 7 8m g k s ) t h ev a r i a t i o nd e g r e eo fm e r c u r y , c a d m i u m ,l e a d ,a r s e n i ca n dn i c k e lw a sm u c hh i g h e ra c c o r d i n gt on a t i o n a lf o o ds a n i t a t i o n s t a n d a r d ,a l lo ft h e s eh e a v ym e t a l se x c e p ta r s e n i ce x c e e d e dt h el i m i tv a l u e ,e s p e c i a l l yl e a d ( 6 5 ) j u d g i n gf r o mc o m p r e h e n s i v ei n d e x ,h e a v ym e t a l si nc r o p ss a m p l e sw h i c he x c e e d e ds t a n d a r d f o l l o w e dt h eo r d e ro f l e a d ( 1 9 7 ) c a d m i u m ( 17 1 ) n i c k e l ( 1 6 1 ) c h t o m e = z i n c ( 1 2 3 ) m e r c u r y ( 0 6 3 ) c o p p e r ( o 6 0 ) r t s c l l i c ( 0 3 2 ) t h ea v e r a g eh e a v ym e t a lc o n c e n t r a t i o n si np a d d yw e r eo b t a i n e da sf o l l o w i n g :i n e r c u l y ( 0 0 0 7m s k g ) ,c a d m i u m ( 00 8 7m g k g 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n ti ns o i l , o n l yaf e we l e m e n t ss h o w e ds i g n i f i c a n to rh i g h l ys i g n i f i c a n tc o r r e l a t i o n ,w h i l em o s to ft h e mh a d n oe v i d e n tc o r r e l a t i o n ,a b s o l u t ev a l u eo fr e g r e s s i o nc o e f f i c i e n tw a sq u i t el o we v e nf o rh e a v y m e t a l sw h i c ha p p e a r e dt ob es i g n i f i c a n t l yc o r r e l a t e d t h e r e f o r e ,t h e r ew e r es o m ei m p o r t a n t i n f l u e n c ef a c t o r ss u c ha ss o i lp r o p e r t i e s ,e t e 6e 饪;c to f b i o a v a i l a b l eh e a v ym e t a l so nc r o p s a v a i l a b i l i t yo fh e a v ym e t a l si

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