（农药学专业论文）重庆市主要茶产区有机氯、拟除虫菊酯类杀虫剂残留现状调查.pdf

中文摘要 重庆市主要茶区有机氯、拟除虫菊酯类 杀虫剂残留现状调查 农药学硕士研究生李鹏 指导教师邓新平教授 中文摘要 茶叶中台有咖啡碱、酚类、蛋白质、氮基酸及多种维生素，具有提神解毒之功能，延年 益寿之奇效中国的茶文化历史悠久，饮茶之风在中国更为广泛流传，中国更是茶叶生产， 加工及出e l 大国。但是随着人们生活水平的提高及环境、健康意识的增强。有营养、无污染 的食品被人们所接受。而茶叶这种富含营养成分的国饮食品，在生产过程中打药防治病虫害， 采摘后不经消毒、冲洗直接加工而加工成品经沸水冲泡后即可饮用，因而，茶叶中的农药 残留问题令人担忧 重庆是我国茶叶的主要生产基地之一，其病虫害防治方面以化学防治为主，虫( 螨) 害 防治为重点，而不合理用药给茶叶生产带来残留问题。为此，笔者对重庆市主要茶叶产区中 的巴南、万盛、永川、荣昌、万州及垫江的几个有代表性的茶园，开展了土壤、茶叶鲜叶和 成品茶中杀虫杀螨剂残留调查，旨在为重庆市优质茶叶基地的选点提供理论基础。通过三年 的努力，获得以下研究结果； 1 重庆市主要茶区虫( 螨) 害发生及防治情况调查 通过对重庆市巴南区二圣茶场、万盛更吉茶场、荣昌天岗玉叶茶场、永川云蛉茶场、万 州凤凰茶场及垫江东印茶场的调查，以及相关部门的情况了解，表明在重庆市大部分茶园中， 虫( 螨) 害突出、病害较轻。主要发生的害虫有茶小绿叶蝉、茶跗线螨、茶毒蛾、茶小卷叶 蛾和茶尺蠖等。局部发生的有蚧壳虫、黑刺耪虱和茶蚜等。大部分害虫发生在夏茶和秋茶的 生产季节，对春茶的为害较轻。 重庆市大部分茶园使用的杀虫杀螨剂以单剂为主，高效低毒杀虫剂为主流，如高效氯氰 菊酯和毗虫啉：曾大量使用的杀虫剂赛丹，使用量减少；常规杀虫杀螨剂与绿色农药轮换使 用或被替代；石硫合剂仍用于冬季封园；在六个茶园中所使用的杀虫杀螨剂仍以乳油为主 各类杀虫杀螨剂普遍存在实际用量高于推荐剂量的现象。 2 土壤、鲜叶及成品茶中有机氯类和拟除虫菊酯类杀虫剂残留调查 2 1 土壤指标 六个茶场中平均p h 值介于3 5 8 5 6 1 之间，其中，万州凤凰茶场和垫江东印茶场的土壤 i 西南大学硕士学位论文 均适宜茶树生长，其余四个茶园土壤酸化程度较严重。 六个茶场中平均有机质含量介于2 2 2 6 1 9 。 巴南二圣茶场、万州凤凰茶场及垫江东印茶场的土壤类型均为黄土，荣昌天岗玉叶茶场 和永川云岭茶场的土壤为灰棕紫泥，万盛更古茶场为紫色。 荣昌天岗玉叶茶场的土壤质地为轻壤，其余五个茶场的土壤质地均为中壤。 2 2 有机氯和菊酯类杀虫剂在壤、鲜茶叶和成品茶中的残留 土样中六六六检出量在0 0 0 2m g k g 0 0 1 9i n 班g ，各茶园平均检出量在0 0 0 0 9m 鲫喀 0 0 0 2 7m g k g ；滴滴涕仅在永川检出，且检出量在0 0 0 2m g k g 0 0 0 3m g k g ，平均检出量为 0 0 0 1 1l l l g 俺；顺式氯氰菊酯的检出量在0 0 0 9m g k g 0 0 5 2m g k g ，各茶园平均检出量在0 0 1 3 m g k g 0 0 2 2m g k g 。有机氯杀虫剂的检出量，均未超过国家对无公害茶园土壤中六六六、滴 滴涕的最大残留量0 2m e , k g 的限量标准，但都不符合我国有机茶园的要求标准。 鲜样中均未检出六六六，而滴滴涕的检出量在未检出0 0 2 2m e , k g ，各茶园平均检出量 在未检出0 0 0 9 8m g k g , 顺式氯氰菊酯的检出量在未检出0 0 0 7m e , a g 。各茶园平均检出量 在未检出0 0 f f 2 3m g k g 。 成品茶样中六六六检出量在0 0 1 3m g k g 0 0 2 8m e , n , ：g ，均低于欧盟标准，但都超出了日 本肯定列表制度) 规定的0 0 1m e , 埏的六六六m r l ( 最大残留限量) 标准。各茶园平均检出 量在未检出0 0 1 2 7m 刚| 喀，除巴南二圣茶场成品茶样中六六六的平均检出量超出了日本的 m r l 标准外，其他茶园成品茶样均未超标；滴滴涕检出量在未检出0 0 6 1m e , k g 。均低于欧 盟标准，除荣昌天岗玉叶茶场2 0 0 6 年4 月春茶样品刚好符合要求外，巴南二圣茶场、万盛更 占茶场、永川云岭茶场和垫江东印茶场四个茶园的成品茶样中滴滴涕检出量均超出日本的 m r l 标准，各茶园平均检出量在未检出o 0 3 2m 眺g 均低于欧盟标准，除巴南二圣茶场、 万盛更古茶场和永川云岭茶场超出日本标准外，其余茶园均合标准；只在永j l i2 0 0 6 年春茶样 中检出甲氰菊酯，检出量已超过欧盟和日本规定的甲氰菊醅m r l 标准，同年在永川夏茶样品 中检出了甲氰菊酯、顺式氯氰菊酯和氟戊菊酯，其中，甲氰菊酯、氟戊菊酯的检出量都超出 了欧盟和日本的m r l 标准，而顺式氯氰菊酪的检出量，只超出了日本的m r l 标准，而未超 出欧盟标准。 另外，2 0 0 5 年8 1 2 月的顺式氯氰菊酯检出量遵循：土样检出量 鲜样检出量 成品茶 样检出量的规律，并且，当顺式氯氰菊酯的用量低于0 0 8 7g b i n 2 时，才不会对成品茶叶造成 残留影响。推荐垫江东印茶场为重庆市优质茶叶生产基地 关键词：重庆市主要茶区有机氯拟除虫菊酯杀虫杀螨剂残留调查 a b s t r a c t r e s i d u ei n v e s t i g a t i o no fo r g a n o c h l o r i n e p y r e t h r o i di n t h ec h i e ft e ar e g i o n so fc h o n g q i n g m a s t e rc a n d i d a t e ：l ip e n g a d v i s o r ：p r o f d e n gx i n p i n g a b s t r a c t a sa 出i 卫k t e ai 矗a b m a d a n ti nc a f f e i n e ，p r o t e i n s ，a m i n oa c 试s , v i t a m i n sm a ds oo n , 6 0i tp t o c e u e i t t h e 矗m c 6 o fm f i e 蝴x i n g , d e t o x i f c a f i o na n dl i f e - p r o l o n g i n g t i l eh i s t o wo ft e ad v i l i z a f i o ni sv e r y l o n g , a n dt h ec u s t o mo ft a n - d r i n l d n g 叩础w i d e l yi nc h i n a m e a n w h i l e ，c h i n aj 。a l s oag r e a t o o u n u yi nt e ap r o d u c t i o na n de x p o r t w i 也t h ei m p r o v i n go fs t a n d a r do fr i v i n ga n d 辩蛳e n h a n c i n g o fe n v i r o n m e n ta n dh e a l t h , p e o p l ei nn o w a d a y sp r e f e rt h ef o o dr i c hi nn u t r i t i o n 铷叫n o n - p o h u f i o n b u td u r i n gt h eg r o w t ho ft e at r e e s , m a n yp e o p l ee m p l o yc h e m i c a lp e s t i c i d e st oc o n t r o lp l a n td i 翻镭s 龉 a n di n s e c tp o s t s t h e r e f o r e p e o p l ep a y 窿眦a t t e n t i o no np e s t i c i d e sr e s i d u ei n 帆 c l m n g q i n g i so u eo f t h ei m p o r u m tt e ap r o d u c t i o nb a s e si nc h i n a i nc h o n g q i n g , t h ef i r s tc h o i c e t ot l mh a r m f u lc r e a t u r ej sc h e m i c a lc o n t r o i ，a n dt h ek e yp o i n ti sp e s tc o n t r o lh o w e v e r , t h e u n r e a s o n a b l ep e s t i c i d ea p p l i c a t i o nb i 缸萨r e s i d u ep r o b l e m f o rt h e 铲a lo f u i 西喀t h ea n n i v e r s a r y p e s t i c i d e sr e s i d u ea n dp r o v i d i n gi tt h e o r yf o rt h ec h o i c eo fh i g hq u a l i t yt e ag a r d e n s , t h ea n t h o r d e v e l o pt h er e s e a r c ho ft h ec h i e ft e a 坤蛐i nc h o n g q i n g , t h et e ag a r d e n s 褐f o l l o w s ：b a n a u , w a n s h a n g , y o n g c h u a n , r o n g c h a n g , w a n z h o na n dd i 蛆j i a 唱a n dt h eo b j e c t so ft h er e s e a r c h 珊s o i t , l e a v e s o f t e a a n d t e a f o r s a l e t h e m a i nr e s u l t s a 聆鼬f o l l o w s ： 1c o n t r o lo fp e s ta n dt h ee m p l o y m e n to fc o n v e n t i o n a lp e s t i c i d ea n d a c a r i c i d ei nt h ec h i e ft e ag a r d e n so f c h o n g q i n g a c c o r d i n gt o t h e i n v e s f i g a f i o u e o fb a n a nf r s h a n g , w a n s h a n g o e n g g u , r o n g c h a n g t m n g a n g y u y e y o n g c h u a ny u u l i n g , ，铷l 灿p h e u l xa n dd i a n i i a n gd o n g y i nt e ag a r d e n sa n dt h e p l a n tp r o t e c t i o nd e p a r t m e n t si nc h o n g q i n g , t h er e s u l t si n d i c a t et h a ti n s e c tp e s t sm 皿帆p r o m i n e n t t h a nd i s e a s e d u a a gt e a 慨g r o w t h t h ec h i e fp e s t sa 点确即m 目删伊曲) p o l y p h a g o t a r s o n e r n u st a 船( s a n k s ) , e u p r o c t i sp s e u d o c o n s p e r s as t r a n d , a d a x o p h y e so r a m af m e h e r v o l ar o d e r s t a m mm a de e t r o p i so b l i q u eh y p u l i n aw e h d i , 甜a i ，w h i l el c e r y ap u r c h a s tm a s k e l i a l e u r o c a n t h ws p i n f ，e r u s ( o u a i n t a n c e ) a n dt o x o p t e r aa u r a n t i ib o y e rh a p p e np a r t l y m o s to ft h e p e s t sh a p p e nh e a v i l yi n 酬叫皿蛳fa n da n t u m n 1 e s sh a p p e ni ns p r i n g t h es i n g l es t y l ep e s t i c i d ew h i c hi sh i g he f f e c ta n dl o wt o x i c i t yi su s e dw i d e l yi nm o s to ft e a g a r d e n si nc h o n g q i n g , s u c ha sb e t a - c y p e r m e t h r i na n di m i d a c l o p r i d ；t h ew i d e l y - u s e dp e s t i c i d e s ( f d o s u t f a n ) a g e u s e dl e s sa n d l e s s ；t h ec o n v e n t i o n a lp e s t i c i d e s a r ea l t e r n a t e d b y m 西南大学硕士学位论文 e n v i r o n m e n t f r i e n d l yp e s t i c i d e s ；l i m e r s u l f u ri ss t i f fu s e di nm a n yt e ag a r d e n si nw i n t e r ；e m u l s i f i a b l e c o n c e n t r a t e sa l et h er n o r ep o p u l a rt h a no t h e rp e s t i c i d ef o r m u l a t i o n s h i 【g hd o s ep e s t i c i d e se m p l o y i n g h a p p e nf r e q u e n t l y 2i n v e s t i g a t i o n so fo r g a n o c h l o r i n e p y r e t h r o i dr e s i d u ei nt h ec h i e f t e ar e g i o n so fc h o n g q i n g 2 1s o i li n f o m m t i o no fs i xt e ag a r d e n s t h es o i la v e r a g ep na r ef i x n n3 。5 8t o5 6 1i nt h es i xt e ag a r d e n s t h es o i l si nw a n z h o up h o e n i x t e ag a r d e na n dd i a n j i a n gd o n g y i nt e ag a r d e na l em o r eb e n e f i c i a lt ot e af l e e sg r o w t ht h a no t h e rt e a g a r d e n s ， t h ea v e r a g eo r g a n i cm a t t e rc o n t e n ta r eb e t w e a n2 2 2 t o 6 1 9 i nt h es i xt e ag a r d e n s t h es o i li nb a n a ne r s h e n g , w a n z h o up h o e n i xa n dv i a n j i a n gd o n g y i a 把蛊g a r d e n sa l a l ly e l l o w s o i l , a n dt h es o i li ng o n g e h a n gt i a n g a n g y u y ea n dy e n g e h n s ny u n l i n gt e ag a r d e na r eb r o w na n d p u r p l em u d ，a n dp m p l es o i li nw a n s h e n gg e n g g ut e ag a r d e n a l lt h es o l la r em e d i u mw e i g h ts o i li nl h es i xt e ag a r d e n s , b a ts o f ti nr e n g c h e n gt i a n g a n g y u y e i sl i g h tw e i g h t 2 2d e t e c t i o nr e s u l t so fo r g a n o e h l o r i n e & p y r e t h r o i dr e s i d u ei ns o i l f r e s h t e al e a v e sa n dt e ao ns a l e h c h sr e s i d u ei ns i xt e ag a r d e n sr a n g ef r o m0 0 0 2m g ，k gt oo 0 1 9m e , r 喝t h e 蚴ni sf r o m o 0 0 0 9m g k g 幻0 0 0 2 7m g k g ；d d t sr e s i d u ed e t e c t e di ny e n g c b a a ns o i ls a 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u ei nt e a0 1 9s a l ei sf i - o m0 0 1 3m g k gt o0 0 2 8m g k 岛t h ea v e r a g ei sf r o m 枷 d e t e o e a 幻0 0 1 2 7m g t k g 1 n h eh c h sr e s i d u e si nt e ao ns a l ea l ea l lu n d e r0 2m g ? - gt h ec r i m r i o no f e u ( e u r o p e a nu n i t e ) ，b u ta l lb e y o n d0 0 1m g k gt h ec r i t e r i o no fj a p a n t h ea v e r a g er e s i d u ev a l u e s a r ca l lu n d e rt h ec r i t e r i o no fj a p a n , e x c e p tt h a tt h es a m p l ei nb e n a ni sb e y o n dc r i t e r i o no fj a p a n ； d d t sr e s i d u er a n g ef r o mn o n d e t e c t e dt o0 0 6 1m g k g , a n dt h em e a ni sf r o mn o r td e t e c t e dt oo 0 3 2 m g k g d d t sr e s i d u ea r ea l lu n d e r0 2m g k gt h ec r i t e r i o no fe u ，b u ta r ea l lb e y o n d0 0 1m g k gt h e c r i t e r i e no fj a p a ne x c e p tt h et e as a m p l e si nw a n z h o ua n dr e n g c h a n go fc h o n g q i n g t h em e a n so f a b s t f a c t d d t sr e s i d u ei nl h e 吻s a m p l e so fb a n a n , w a n s h e n ga n dy o n g c h u a nm a l lb c y o n dt h ec r i t e r i o no f j a p a n ；mm o s to ft h et e as a m p l e sa r ei a c ko fp 3 瑁e t h r o i dr e s i d u e ，e x c e p tt h es p 血gt e as a m p l ei n y o n g c h u a n , 2 0 0 6 w eh a v ef o u n d 细d i 强t h f ! i n ，a l p h a - c y p e r m e t l m na n df e n v a l e r a t er e s i d u e si nt e a s a m p l eo f y o n g c h u e n , 2 0 0 6 ，a n dt h er e s i d u e so f t h et h r e ea l la l lb e y o n dt h ec r i t e r i o no f j a p a n , w h i l e f e n p r o p a t h r i na n df e n v a l e r a t er e s i d u e sa r eb e y o n dt h ec r i t e r i o no f e u m o r e o v e r , t h e r ei sa na l p h a - c y p e r m e t h r i nr e s i d u el a wi ns o i i f r e s ht e al e a v e sa n dt e ao ns a l e f r o ma u g u s tt od 烈捌慨2 0 0 5 i ti s ：r e s i d u ei ns o i l r e s i d u ei nf l e s hl e s v e s r e s i d u ei nt e a , a n d w ca l s om a k ear e c o m m e n d a t o r yd o s eo fa l p h a - c y p e r m e t h f i n i ti sb e t t e rt ob eu s e d0 0 8 7g m m l d o n g y i n t e a g a r d e n o f d i a n j i a n g i sr e c o m m e n d e da ga h i g h g r a d e b a s e o f t e a p r o d u c 航 k e yw o r d s ：t h ec h i e ft e ar e g i o n so fc h o n g q i n g ，o r g a n o c h l o r i n e ， p y r e t h r o i d ，a c a r i c i d e p e s t i c i d e ，i n v e s t i g a t i o no fr e s i d u e v 独创性声明 学位论文题目：重庆吏圭要苤区直扭氢! 拯险虫蕴醢娄蓥虫剂残留塑 挞调查 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作 及取得的研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方 外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为 获得西南大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我一 同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说明 并表示谢意。 学位论文作者：李鹏李鹏签字日期：2 0 0 7 年3 月2 0 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解西南大学有关保留、使用学位论文的规 定，有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允 许论文被查阅和借阅。本人授权西南大学研究生院可以将学位论文的 全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫 描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书，本论文：日不保密， 口保密期限至年月止) 学位论文作者签名： 本鹅 签字日期：加7 年3 月爱1 日 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 通讯地址：邮编： 一r 论 p ，跏月诬年 轻哆 参r 师 ： 导期字签 文献综述 文献综述 农药在农业生产中。起着十分重要的作用。据国内3 0 个省植保中心调查统计，2 0 0 6 年中 国农药原药需求将增长6 ，达到2 9 9 6 万吨，其中，杀虫剂需求量将比2 0 0 5 年增加1 0 7 ， 达到1 4 2 5 万吨；同比杀菌剂增加3 1 ，达到7 5 4 万吨；除草剂增加3 2 达到6 9 3 万 吨；植物生长调节剂增加1 1 3 ，达到2 9 8 7 吨l l j 由于农药的使用，每年可以挽回近1 3 的 农业损失【z i ，给农事操作者带来了巨大的收益 由于农药的频繁使用，随之而来的问题也越来越多，其中主要有农药残留( r e s i d u e ) 、有 害生物再猖獗( r e s u r g e n c e ) 及有害生物抗药性( r e s i s t a n c e ) 三大问题近年来随着人们生活 水平的提高，人们对食品的质量要求也越来越苛刻，美国、欧盟、日本等发达国家或地区 出于维护本国经济利益和保护人们健康的需要，相继对进口食品中农药残留量等卫生指标提 出了愈来愈严格的要求据资料，美国环保局( e p a ) 为解决进口农产品超标的问题。制定了 最高残留限量( m r l 。m a x i m u mr e s i d u el i m i t s ) 标准。该标准几乎涵盖了全部的食品样品， 监测几乎所有种类的农药 3 1 ；欧盟所有成员国一般都遵循欧盟制定和发布的限量要求，对没有 明确限量要求的农药，各国可以自定标准，如德国对没有明确限量要求的农药，其m r l 值都 为1 0 腭向p ；日本将对进口的农产品实施“肯定列表制度”，该制度几乎包括了所有我国出 口日本的农产品，并且规定了m r l 为0 0 1 m g k 叠f 1 这对于我国这样一个农产品出口大国来说，是十分不利的。这是因为：一方面，农事操 作者过量使用或不当使用农药造成了农产品的严重污染嘲；另一方面，政府对农产品中农药残 留限量提出的标准不够，覆盖的农药品种过少，未成体系，制定农残标准时，缺少危险性评 估，标准的制定又相对滞后，并缺少对相关农残数据的系统检测和监控，农残检测技术也相 对落后【j 。这严重影响了我国农产品在国际市场中的竞争力，尤其是茶叶的出口外销更是困难 重重，据资料，欧盟近几年来陆续出台新的茶叶农残标准，由2 0 0 3 年的1 9 3 项增加到2 0 0 6 年的2 1 0 项，并对规定外的农残项目采用。默认标准”，其限量值为0 0 1m 刚喀，不仅如此， 欧盟还决定将硫丹在茶叶中的残留量从3 0m 然g 调整为0 0 1m 鲫噜，这很有可能使中国茶叶 出口欧盟全面受阻，仅去年8 1 0 月，广东对欧盟的茶叶出口就下降9 1 2 同欧盟的规定 相比，日本对茶叶农残的限量要求有过之而无不及。日本曾实施的食品卫生法仅对8 1 种 农药残留规定了标准值，而2 0 0 6 年5 月2 9 日启动的食品残留农业化学品肯定列表制度 对茶叶中农残项目增加到2 7 6 项，无限量标准的也同欧盟一样，实行0 0 1n l 鲫| 喀的。一律标 准”，如此下去，对福建这个外销市场6 5 在日本的茶叶生产大省来说其茶叶出口将陷于窘 境。与此同时，美国、澳大利亚、俄罗斯也仿效欧盟提高了对茶叶农残的控制标准，对中国 筑起“绿色壁垒”，甚至有些国家的检测标准竟比我国标准严格数百倍 , 8 1 。因此，茶叶的农残 问题就更加引起我国政府的高度重视和社会公众的广泛关注。 中国是茶叶的故乡，具有悠久的茶文化，全国茶园面积近1 3 0 万公顷。居世界第一位。 l 西南大学硕士学位论文 据农业部统计，2 0 0 5 年全国茶叶产量超过8 7 万吨，居世界第二位，全年茶叶平均单价为1 8 元 公斤，比上年上涨1 0 4 ，茶叶产值约1 5 6 亿元。但是茶叶的出口量白2 0 0 0 年起却一直摔 在斯里兰卡和肯尼亚之后，其中的主要原因就是我国茶叶中的农药残留超标严重。 1 中国茶区的分布 中国茶区分布辽阔东起东经1 2 2 。的台湾省东部海岸，西至东经9 5 。的西藏自治区的易贡， 南自北纬1 8 。的海南岛榆林，北到北纬3 7 。的山东省荣城县，东西跨经度2 7 。，南北跨纬度1 9 。 共有浙江、湖南、湖北、安徽、四川、福建、云南，广东、广西、贵州、江苏、江西、陕西、 河南、台湾、山东、西藏、甘肃、海南等2 1 个省( 区，市) 的上千个县市地跨中热带，边 缘热带、南亚热带、中亚热带、北亚热带和暖日温带。在垂直分布上，茶树最高种植在海拔 2 6 0 0 米的高地上，而最低仅距海平面几十米或百米 我国的茶区划分采取了3 个级别，即一级茶区，系全国性划分，用以宏观指导；二级茶 区，系由各产茶省( 区) 划分，进行省区内生产指导l 三级茶区，系由各地县划分，具体指 挥茶叶生产 国家一级茶区分为4 个，即江北茶区、江南茶区、西南茶区、华南茶区。 1 1 江北茶区 位于长江中、下游北岸，南起长江，北至秦岭、淮河，西起大巴山，东至山东半岛，包 括甘南、陕西、鄂北，豫南、皖北、苏北，鲁东南等地： 1 2 江南茶区 位于长江中、下游南部，长江以南。大樟溪、雁石溪、梅江、连江以北，包括粤北，桂 北、闽中北、湘、浙、赣、鄂南、皖南、苏南等地； 1 3 西南茶区 位于中国西南部：米仑山、大巴山以南，红水河、南盘江，盈江以北，神农架、巫山、 方斗山、武陵山以西，大渡河以东的地区，包括黔、川、滇中北和藏东南范围，包括云南、 贵州、四川三省，重庆市以及西藏东南部 1 4 华南茶区 位于中国南部。大樟溪、雁石溪、梅江、连江、浔江、红水河、南盘江，无量山、保山、 盈江以南，闽中南、台、粤中南、海南、桂南，滇南等范围，包括广东、广西、福建、台湾、 海南等省( 区) 2 文献综述 2 茶叶中的农药残留现状 目前大多茶园的防治重点是病虫害，尤以虫、螨害发生严重，施用的药剂以杀虫杀螨剂 为主，主要包括有机磷类、拟除虫菊酯类、烟碱类、氨基甲酸酯类及部分有机氯类农药 2 1 有机氯类农药在茶园中的使用及残留现状 有机氯类农药主要品种为六六六( h c h ) 和滴滴涕( d d t ) ，自从1 9 世纪2 0 年代以来， 这类农药广泛应用于植保和公共卫生行业在我国使用规模较大，并于世纪年代初期 达到使用顶峰。而在茶园中的使用集中在2 0 世纪5 0 年代。该类农药化学性质稳定，在环境 中降解十分缓慢，并具有高残留、高效，广谱等特点，但是其在血液、人乳、肝脏等部位可 蓄积，对人体有潜在性威胁，因此，我国在1 9 8 4 年禁止生产、使用和销售该类农药，虽然这 些措施基本上控制了六六六、滴滴涕的使用。但是有机氯类农药降解非常缓慢，其残留量的 检测仍然是茶叶品质检测中不可缺少的一项一份2 0 0 1 年6 月的山东省威海市市售茶叶有机 氯农药的调查报告指出，六六六的检出率为4 7 5 ，其检出量均未超过国家标准，滴滴涕检 出率为9 7 5 ，并指出茶叶中有机氯农药残留量超标样品产地多集中在福建，其合格率仅为 4 3 3 网胡涛等对福建省5 3 份茶叶样品进行检测，其中2 1 份不合格，占3 9 6 ，原因均 为d d t 残留量超标，其残留量最高达1 2m 站g ，竟超过国家标准最高检出限5 倍f 1 0 1 另据 2 0 0 4 年调查。从长沙茶叶市场抽取的1 0 份茶叶样品中，有机氯残留量基本符合要求，只有2 个略倔高【l l i 。从材料可以看出，我国1 9 8 3 年禁止便用六六六和滴漓涕的禁令，基本上将六六 六和滴滴涕的残留量控制在国家标准以下，此后，随着三氯杀螨醇的广泛应用，新的问题也 随之而来由于生产三氯杀螨醇的主原料是滴滴涕原液，在生产过程中氯化工段的转化率一 般为7 0 左右。若后续未进行提纯，或提纯不彻底则成品中就不同程度地含有滴漓涕。残 留量在4 6 之间，这也就是在滴滴涕禁用了2 0 多年后，仍有残留的主要原因据一份 来自农业部药检所三氯杀螨醇的使用调查报告显示，2 0 0 0 年2 0 0 4 年三氯杀螨醇的年产量呈 下降趋势，但2 0 0 4 年三氯杀螨醇的年产量为1 5 5 3 2 6 吨。其中原药年销售量达4 2 1 0 1 吨， 说明我国2 0 年2 0 0 4 年问仍有部分地区在使用三氯杀螨醇。另据赵道辉等2 0 0 4 年来对闽 东、闽南、闽北及福州等地区茶叶的跟踪调查显示，三氯杀螨醇的检出率为1 0 0 ，超标率 为6 5 ，最高可达1 7 9m 眺g ，超过国家标准限量1 7 9 倍e 埘尽管这种农药允许在果树、 茶树、棉花等作物上使用，但是近年来欧盟、日本等国家先后制定了严格的残窘标准，限制 了我国茶叶出口【切因此，我国2 0 0 4 年后出台了相关政策禁止了三氯杀螨醇的生产及使用。 除此之外。硫丹也是一种高效的有机氯类杀虫剂，其半衰期为2 8 6 天4 3 9 7 天比有机 磷农药长，与拟除虫菊酯相似，被广泛应用于我国茶叶生产中但是欧盟从2 0 0 5 年5 月3 日 和6 月2 日先后发出通报宣布取消对硫丹的授权，它的最大残留允许标准( m r l ) 将从3 0 m g k g ，调整到0 0 1m 酏g o 世界卫生组织的各成员国必须在标准日( 2 0 0 5 年8 月1 日) 后6 3 西南大学硕士学位论文 个月内撤消目前所有对硫丹的植物保护产品的认可，也即要停止使用。而目前硫丹在我国茶 叶中的捡出率在3 0 ，检出承平在0 2m g k g 3 0m g k g 。据资料，浙江省茶叶进出口 有限公司总经理毛立民以及福建茶叶进出口有限责任公司茶叶三部业务经理陈婕表示，如果 按照欧盟的新标准，公司将有许多品种无法出口到欧洲【1 4 1 。因此，对于浙江以及福建这两个 产茶大省来说，硫丹这类有机氯类杀虫剂应作为限制农药品种使用，并加大该种农药的检测 力度。而对于其他产茶地区来说，应该寻求对环境污染少、高效，低毒的农药品种作为硫丹 的替代品。力求将硫丹的残留量降低到最小 2 2 有机磷类农药在茶园中的使用及残留现状 在茶叶生产过程中使用的有机磷类农药品种有：甲胺磷、乙酰甲胺磷、乐果、氧乐果、 甲基对硫磷、对硫磷、久效磷、乙硫磷、马拉硫磷、敌敌畏，毒死蟀，甲基毒死蟀、二嗪磷、 伏杀硫磷、水胺硫磷、杀螟硫磷、喹硫磷、倍硫磷等。其中，甲胺磷、乙酰甲胺磷、乐果、 氧乐果、甲基对硫磷、对硫磷、久效磷等将被限制使用或禁用，而目前使用较普遍的有毒死 蜱、水胺硫磷、敌敌畏、喹硫磷等。 2 0 0 4 年7 月1 8 日中央电视台报道的安徽郎溪十字铺“茶毒”事件，引起社会的广泛关注， 经检验，安徽某茶叶公司提供的茶样中，甲胺磷残留最高为0 2 2m g l 唔，甲基对硫磷残留最高 为0 1 7 m g k g ，可以看出，现在我国某些茶园中仍有施用甲胺磷和甲基对硫磷的迹象【珥但从 王玉莲和武秀利对市售茶叶质量现状的调查结果来看，被检的1 6 9 份茶叶样品中，只有2 份 检出甲胺磷超出无公害茶叶的卫生标准( 甲胺磷m r l 一 8 0 。相对标准偏差 t 8 d ) 相似眦啊，但经过二 十多年来的降解过程a 六六六含量仍然很高，却无b 六六六检出，这点与葛成军的理论。六 六六的其它异构体在环境中均会转型成b 六六六已达到稳定状态”不吻合嗍，其原因有待进 一步深入研究讨论。另据资料，当士样中六六六的a ，r 的比值在4 7 之问，则源于工业品， 若比值接近于1 ，则说明环境中有林丹或硫丹( 赛丹) 的使用，若比值增大，则说明样品中六 六六更可能是来源于长距离大气传输1 1 峨删根据这个理论，万盛2 0 0 6 年4 月的样品中- 六 六六忙六六六为2 1 7 ，可以推断出，万盛茶园在茶树害虫防治中可能使用过林丹或者硫丹( 赛 丹) ，这正符合第一章中的杀虫剂使用品种调查结果；万州2 0 0 5 年8 月和同年1 2 月土样中 均检出了a 六六六，但在2 0 0 6 年6 月的样品中，只检出了脓六六，但在2 0 0 6 年l o 月的样 品中，两者均未检出从检出的-