（有机化学专业论文）非苯芳香性共轭体系的荧光性能研究.pdf

浙江大学博士论文 九m c 嘲，坼t 3 3 3 n m ，o 0 0 5 h 产饰f = 3 3 9n m ，o 0 1 2 3 2 舻，啡= 3 7 0 n m ，o 0 8 4 意一 k w 。h ，中f = 3 6 5n m ，o 0 3 九m 自，户，巾f 23 6 6n m ，0 1 5 k x 嘲，o f 23 n m ，0 6 2 九m x a h ，啡= 3 3 0 n m ，0 1 0 卜 = 鹞醚蝴 k “拥，嘶= 3 5 2n m ，1 7 兰。乒一 h m 曲搴，畔= 3 5 1n m ，3 8 k m 如，畔= 3 7 6n m ，4 8 卜 5 0 k “籼，啡= 3 6 5n m ，5 8 6 图2 1 2 ：通过改变不同核基团和端基来调整量子效率 如图2 一1 3 所示，4 5 4 9 是以苯并环庚三烯和芴基为端基的系列化合物。当联 苯核取代单苯核：4 5 4 6 时，4 6 的量子效率是4 5 的4 0 倍。当烷氧乙基引入 4 5 的侧链时，4 7 的量子效率是4 5 的3 0 倍。当烷氧乙基被更长的烷氧基链取代 时，量子效率继续提高。有烷氧丁基侧链的化合物4 8 的量子效率是4 7 的3 8 倍，有烷氧己基侧链的化合物4 9 的量子效率是4 8 的2 8 倍。这可能是因为长侧 链更能抑制激子在链与链之间的迁移，由此提高了对激子的限制 1 9 。总而言之， 通过改变分子结构的修饰，量子效率得到了调整。 浙江人学博士论文 3 3 咔唑一芴共轭体系的光谱性质研究 3 3 1 化合物不同状态及结构对发射波长的影响 化合物5 1 ，5 2 ，5 3 的紫外和荧光谱图如图3 2 所示。化合物5 1 在二氯甲烷 里的最大发射波长是4 1 4n m ，由于共轭体系的扩大，化合物5 3 的最大发射波长 红移到了4 4 3n m 处，但化合物2 5 却蓝移到了3 8 5n m 处，尽管化合物5 2 比5 1 要多一个苯乙炔基。类似的趋势在其它溶剂里也能观察到，如：环已烷、氯仿、 乙醚、四氢呋喃、异丙醇、1 ，4 一二氧六环和乙腈等。为什么相对于化合物5 1 来说，化合物5 3 的最大发射波长红移，而化合物5 2 却蓝移呢? 5 3 和5 2 具有类 似的结构，为什么它们的荧光性质上有这么大的区别呢? 我们推断：它们之间的 区别在连接9 h - 咔唑一9 一苯基和9 h 一芴苯亚甲基的双键和叁键上。化合物5 3 上的 双键是s p 2 杂化的，自由旋转的能垒较大，而化合物5 2 上的叁键是s p 杂化的， 对于叁键两边的基团来说，自由旋转的能垒很小。因此我们可以说是自由旋转使 得化合物5 2 的结构比5 3 更为扭曲，也就是说，化合物5 2 的共轭效果比起5 3 来要差。从荧光量子效率来看，5 1 ，5 2 ，5 3 的量子效率分别是0 0 4 ，0 2 8 ，1 6 ， 这也从侧面证实了我们的结论 1 5 。另外，从固体粉末的发射来看，5 1 ，5 2 ，5 3 的最大发射波长红移到了4 6 4n m ，4 6 7n m ，5 1 5r l m 。其