（物理化学专业论文）两亲分子软模板法调控无机矿物的合成.pdf

原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独 立进行研究所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不 包含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的科研成果。对本文的研 【 究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明 的法律责任由本人承担。 论文作者签名：至蕴 目期：星! ! ! ! 垒2 0 关于学位论文使用授权的声明 本人完全了解山东大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学 校保留或向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论 文被查阅和借阅；本人授权山东大学可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存论文和汇编本学位论文。 ( 保密论文在解密后应遵守此规定) 论文作者签名：兰立导师签名：邋日期：竺j 兰! 中文摘要 中文摘要 具有特殊形貌、结构及大小的无机材料的合成一直是现代材料科学、催化、 医学、电子、陶瓷、颜料及化妆品等领域所关注的课题。人们根据生物矿化的原 理，以水溶性聚合物作晶体生长调控剂或模板，广泛用于生物模拟矿化，诱导或 控制无机粒子的结晶生长，得到了丰富多彩、形貌多变的无机材料。本论文在前 人研究的基础上，用非离子型聚氧乙烯聚氧丙烯嵌共聚物( ( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 ) 、双亲水聚合物丙烯酸聚乙二醇酯甲基丙烯酸共聚物( p e g a - p m a a ) 以及 含膦抑制剂二亚乙基三胺五亚甲基膦酸( d e t p m p ) 作为诱导调控剂或软模板合 成碳酸钙、磷酸氢钡和硫酸钡，并用一种新型的树型聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚 物( s d 3 1 ) 形成的反相微乳液作模板合成了硫化镉纳米粒子。实验取得的结果 不仅对生物矿化原理的认识具有一定的意义，还对无机材料的合成具有借鉴和参 考价值。现简要介绍如下： 1 、两亲嵌段共聚物p e o p p o p e o 和双亲水共聚物p e g a p m a a 对 c a c 0 3 结晶形貌的调控 对于自然界最丰富的生物矿物质碳酸钙，因其在工业领域，如涂料、塑料、 橡胶、造纸等方面有着广泛的应用，其仿生合成的研究报道已有很多。在此我们 分别用阴离子聚合合成非离子型的两亲嵌段共聚物( e 0 ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e 0 ) 2 0 及两步聚 合合成双亲水共聚物p e g a p m a a ，并用核磁共振( h 1 n m r ) 、红外( i r ) 等确 定聚合物的分子结构。以这两种共聚物作为调控剂或模板来调控c a c 0 3 的结晶形 貌，通过改变共聚物浓度、碳酸钙浓度以及p h 值等得到了一系列不同晶体形貌 的碳酸钙粒子。所得样品用扫描电子显微镜( s e m ) 、x 一射线衍射仪( x r d ) 和 热重仪( t g a ) 等进行形貌、晶型和共聚物含量的表征。研究发现，当【c a c 0 3 卜8 m m o l l 并 1 4 m m o l l ，p h = 1 1 时，随着( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 浓度的增加( 从1g l 、2g l 到3g l ) ，得到的都足方解石型立方体形粒子，粒子的粒径随 c a c 0 3 的降低和 ( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 浓度的增加而依次减小，从6 um 降到1 5um ，粒子表面的粗 糙程度也依次增大。当 c a c 0 3 1 - 2m m o l l ，p h = l l 或1 0 时，得到了方解石和球霰 山东人学博j 学位论义 石混合品型的密堆积球形粒子，粒径随( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 浓度增加略有增大，球 霰石品型的含量随( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 浓度增加而增加，说明( e 0 ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e o ) 2 0 有利于稳定球霰石晶型；p h 升高到1 2 ，密堆积的球形粒子向立方块状粒子转变， 球霰石品型消失；当p h = 1 2 ， c a 2 + c 0 3 2 】 1 ，c a 2 + 过量时得到了片层堆积的白 阶结构的粒子，类似于用p e g a 调控的粒子形貌。p h = l l ，随着( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 。 浓度增j j l l5 f t l c a c 0 3 】的减小，产物在3 0 0 4 0 0 。c 处出现的( e 0 ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 的热 分解失重逐渐增加，说明产物中共聚物的含最逐渐增加。用p e g a p m a a 调控的 c a c 0 3 呈现出奇特的花状形貌。结果表明，两种共聚物调控下c a c 0 3 粒子形貌形 成的机理不同：【c a c 0 3 浓度较高时，( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e 0 ) 2 0 对c a c 0 3 形貌的调控主 要是吸附机理，【c a c 0 3 】浓度较低时，( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o h o 对c a c 0 3 形貌的调控主 要是共聚物形成的核壳胶束的模板机理；p e g a p m a a 对c a c 0 3 形貌的调控主要 是选择性吸附机理。其中，p e g a p m a a 对c a c 0 3 形貌的调控己撰写论文发表在 纪学羰，2 0 0 3 ，6 1 ( 9 ) ，1 4 8 8 。 2 、p h 对p e o p p o p e o 和p e g a p m a a 调控b a h p 0 4 结晶形貌的 影响 磷酸氢钡( b a h p o 。) 是碱式磷酸盐的一种，有光学吸收性，直流电导电性 介于半导体和绝缘体之间，由于分子问有氢键作用，所以它还是一种铁电物质。 虽然它特殊的性质引起了科学家的研究兴趣，但是关于它的制备却很鲜有报道。 在此我们借鉴聚合物调控合成形貌多变的无机矿物的方法，用( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 和p e g a - - p m a a 在水溶液中调控合成b a h p 0 4 。着点考察了不同p h 下，两种共 聚物对b a h p o 。粒子形貌的影响。用s e m 、x r d 和t g a 等对所得样品的形貌、产 物组成及共聚物含量进行表征。在( e o ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e o ) 2 0 存在下，随着p h 从7 2 6 升高 到1 l ，粒子形貌从粘连的六角片( 2 b m ) 一六角片构成的球( 1 5u m ) 一毛线球 ( 1 5u m ) 一长方体颗粒构成的球( 2 0 br n ) 。在p e g a - - p m a a 存在下，粒子形 貌从无序的六角片( 4 u m ) 一聚集簇( 1 0u m ) 与六角片( 2 0 u m ) 一六角片构 成的球( 2 0 2 5p m ) 一毛线球( 1 3p m ) 一堆分散小球( 8 0 0n m ) ，球的表面会 随着p h 的增加而变得平滑。x r d 测定表明，在所有p h 范围内，( e 0 ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 调控得到的产物都是b a h p 0 4 。p e g a p m a a 调控得到的产物在p h 1 0 时，都是 中文摘要 b a h p 0 4 ；但在p h = l l 时，产物除了主要的b a h p 0 4 还有少量的b a 5 ( p 0 4 ) 3 0 h 。 t g a 结果表明，相同共聚物浓度下调控得到的产物，其共聚物的含量相近。在共 聚物浓度为1g l 寸，( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 ； i p e g a p m a a 的对粒子生长控制都是吸 附机理。通过比较粒子的大小尺寸发现，在低p h 时，( e 0 ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e 0 ) 2 0 对粒子 生长控制作用强于p e g a p m a a ，在高p h 时， 自于p e g a p m a a 中p m a a 链段的 羧酸基团( - - c o o h ) 的去质子化程度增加，生成更多的c o o 。，c o o 与磷酸氢 钡晶体表面的强的相互作用，使其对粒子生长控制作用要比( e 0 ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e o ) 2 0 强。其中，p e g a p m a a 对b a h p 0 4 微粒形貌的调控的部分内容已发表在m a t e r i a l s l e t t e r s ，2 响5 ，5 9 、8 0 8 。 3 、两亲嵌段共聚物p e o p p o p e o 对b a s 0 4 结晶形貌的调控 硫酸钡( b a s o 。) 具有相对较高的密度、高亮白度、耐热性、耐光性和耐腐 蚀性( 耐酸耐碱) 、不能使x 一射线透过，被广泛应用于涂料、油墨、塑料、橡 胶、造纸、纺织、陶瓷、医疗等行业。用双亲水嵌段共聚物合成b a s 0 4 的研究 已有很多，因此，在这章中我们尝试用( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 作为调控剂或模板来 调控b a s 0 4 的结晶形貌。考察了共聚物浓度、p h 值以及【b a 2 + s 0 4 5 的比例对 b a s 0 4 形貌的影响，并用透射电子显微镜( t e m ) 、x 射线衍射仪( x r d ) 、 氮气吸附一脱附等温线及热重仪( t g a ) 等技术对产物进行了形貌、晶型、比表 面积及共聚物含量的表征。结果发现，在p h = 5 时，随共聚物浓度从1g l 增加 到2g l 和3 l ，得到了四角星( 8 t am ) 一正方形片( 5 0n m ) 一雪花状( 1l - tm ) 的b a s 0 4 粒子，此内容已发表于c d 踟泌a n d s u r f a c e s a ，2 0 0 5 ，2 5 9 ，1 5 l ；当p h = 7 和9 时，粒子的形貌由正方形片( 1 5 或1u m ) 一f 方形和三角形( 5 0n m ) 转 变，粒径随共聚物浓度增加而减小；b a ：+ 过量时得到了长约2 5 0n m 的柳叶形粒 子。x r d 结果显示，( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 浓度、p h 及 b a 2 + 1 s 0 4 2 】比例的改变 对硫酸钡的结晶晶型没有影响。氮气吸附一脱附等温线和t g a 实验表明，随着 ( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 浓度的增加，所得b a s 0 4 粒子的粒径逐渐减小，粒子的比表 面积逐渐增大，( e o ) z o ( p o ) 7 2 ( e 0 ) 2 0 在粒予表面的吸附量增加，产物中共聚物的含 量增加。由实验结果可以推测，共聚物浓度较低时，一# 要足吸附机理， ( e o ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e o ) 2 0 吸附到晶体表面，抑制b a s 0 4 的生长，或发生选择性吸附得 到了取向生长的四角星形粒子；共聚物浓度较高时，共聚物形成核壳胶束，b a s 0 4 的生长限制在疏水的胶束内部，得到了粒径均为5 0n m 的币方形片或- - - i 角片。 4 、膦酸盐d e t p m p 两亲分子对b a s o 。结晶形貌的调控 在工业过程中，经常会出现硫酸钡和碳酸钙等难溶盐，添加的抑制剂与晶体 表面的相互作用类似于生物体内生物大分子与晶体表面的作用。生物矿化过程和 工业过程都存在难溶盐的生长和控制问题，这两个领域都走到了“生物模拟矿化” 这一主题下。因此，本章选择了一种难溶赫抑制剂二亚乙基三胺血亚甲基膦酸 ( d e t p m p ) ，系统的考察了d e t p m p 存在下，各种实验参数，例如d e t p m p 浓 度、溶液p h 、粒子生长的时间以及 b a 2 + s 0 4 2 一 的比例对硫酸钡结晶的影响，以 及对硫酸钡粒子的大小和形貌的调控。所得样品用s e m 、t e m 及x r d 等进行形 貌、晶型的表征，并通过分光光度计测定体系的吸光率，进而检测d e t p m p 对整 个结晶过程的影响。观察体系p h = 4 时沉淀发生的整个过程，随着实验条件的变 化，硫酸钡晶体显示了各种各样的形貌，包括花状、椭圆体、球以及孪生球等。 当d e t p m p 在b a s 0 4 晶体表面的吸附低于临界表面覆盖率s c r 时，d e t p m p 在晶体 表面发生选择性吸附，诱导晶体取向生长，得到奇特的花状粒子；当高于s c r 时， 所有生长晶体的晶面都被d e t p m p 覆盖，各晶面的生长速率相同，得到球形颗粒。 随着p h 的增加，d e t p m p 中的p 0 3 h 2 去质子化形成p 0 3 2 ，一p 0 3 2 。一方面与溶液 中b a 2 + 发生螯和，抑制b a s 0 4 成核，另一方面使d e t p m p 与晶体表面的相互作用 增强，吸附量增加，抑制了晶体的进一步生长，得到的是粒径较小的球形粒子。 b a 2 + 过量增强了d e t p m p 与晶体表面的相互作用，得到了结构更复杂的形貌。 x r d 结果显示，b a s 0 4 的结晶程度随d e t p m p 浓度的增加和p h 的升高而降低。总 之，b a s 0 4 的形貌和结晶度受d e t p m p 在晶体表面的吸附以及d e t p m p 与b a 2 + 的 螯合作用的影响，详见上c o l l o i da n d i n t e r f a c es c l ，2 0 0 6 ，2 9 3 ，3 9 4 。 5 、树型嵌段共聚物形成的反相微乳液中合成单分散的c d s 纳米球 采用种新型两亲树型嵌段萸聚物s d 3 1 配制反相微乳液 ( h 2 0 s d 3 1 n b u t a n o l n h e p t a n e ) 作为微反应器模板，通过氯化镉( c d c l 2 ) 与硫 代己酰胺( t a a ) 热分解缓慢释放出的s 。反应，成功得制备了n 释分别为2 5 、 4 中立摘篮 4 0 和5 0n m 的单分散的c d s 纳米球( 见e u r 上i n o r g c h e m ，2 0 0 6 ，1 0 9 ) 。 用透射f 也r 显微镜( t e m ) 、x 射线粉术衍射( x r d ) 、紫外可见吸收( u v v i s ) 以及荧光光谱( p l ) 来表征所制得的c d s 纳米球。t e m 和x r d 研究表明所得 产物为f j 锌矿结构的单分敝的纳米球，c d s 球的大小随水核大小的增加而增加， 即随着 水 s d 3 1 的质量比f 。) 的增加而增加。u v v i s 吸收雨1 荧光光谱上最 大i 吸收峰的蓝移说明c d s 纳米球是由更小的c d s 纳米l 锗组成，表现出明显的量 子限域效应。测定了反相微乳液体系的剪切廊力( r ) 剪切速率( p 、) 的变化 曲线，曲线劁率即体系的粘度随着“的增j o l i 降低，体系粘度较高导致c d ”和 s 2 。离子流动和离子交换较低，生成的纳水晶较小；体系粘度较高还阻碍了粒子的 聚集，得到的纳米球的尺、t 也较小。树形共聚物形成的反相微乳液的水核为c d s 纳米球的形成提供了一个很好的软模板。 关键词：两亲嵌段共聚物，模板，形貌调控，结晶，吸附 山东人学博 。学位论文 a b s t r a c t i th a sb e e na ni n t e n s i v ef o c u st os y n t h e s i z eh i g h e ro r d e r e di n o r g a n i cc r y s t a l so r h y b r i di n o r g a n i c o r g a n i c m a t e r i a l s 、v i t ha s p e c i f i cs i z e ，s h a p e ，o r i e n t a t i o n ， o r g a n i z a t i o n , c o m p l e xf o r m ，a n dh i e r a r c h yo w i n gt ot h ei m p o r t a n c ea n dp o t e n t i a lt o d e s i g nn e wm a t e r i a l s a n dd e v i c e si nv a r i o u sf i e l d ss u c ha sc a t a l y s i s ，m e d i c i n e ， e l e c t r o n i c s ，c e r a m i c s ，p i g m e n t s ， a n dc o s m e t i c s r e c e n t l y ，b i o i n s p i r e d m o r p h o s y n t h e s i ss t r a t e g i e s h a v eb e e n e m e r g i n g a sn i l i m p o r t a n tt o o l f o r c r y s t a l l i z a t i o n ，t a k i n ga d v a n t a g eo fu s i n gw a t e rs o l u b l ep o l y m e r sa sc r y s t a lg r o 州h m o d i f i e r so rs e l f - a s s e m b l e dp o l y m e r _ s u p e r s t r u c t u r e st ot e m p l a t ei n o r g a n i cm a t e r i a l s w i t hc o n t r o l l e dm o r p h o l o g i e sa n dh i e r a r c h y a b o v et h ef o r m e rw o r k s ，n o n i o n i cp o l y ( e t h y l e n eo x i d e ) p o l y ( p r o p y l e n eo x i d e ) 一p o l y ( e t h y l e n eo x i d e ) t r i b l o c kc o p o l y m e r ( ( e 0 ) 2 0 ( p p o ) 7 2 ( p e o ) 2 0 ) ，d o u b l eh y d r o p h i l i cc o p o l y m e rp o l y ( e t h y l e n eg l y c 0 1 ) a c r y l a t e b l o c k 一( m e t h a c r y l i ca c i d ) c o p o l y m e r ( p e g a p m a a ) a n dp h o s p h o n a t e i n h i b i t o rd i e t h y l e n e t r i a m i n ep e n t a ( m e t h y l p h o s p h o n i ca c i d ) ( d e t p m p ) w e r eu s e da s c r y s t a lg r o w t hm o d i f i e r so rs o f tt e m p l a t et os y n t h e s i z ec a l c i u mc a r b o n a t e ，b a r i u m h y d r o g e np h o s p h a t ea n db a r i u ms u l p h a t e w ea l s os y n t h e s i z e dan e wd e n d r i t i cp o l y ( e t h y l e n eo x i d e ) - p o l y ( p r o p y l e n eo x i d e ) - p o l y ( e t h y l e n eo x i d e ) b l o c kc o p o l y m e r ( s d 31 ) n a n o s i z e dc d ss p h e r e sw e r es u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e d i n i n v e r s e m i c r o e m u l s i o n sh 2 0 s d 31 n b u t a n o l n h e p t a n ef o r m e db yt h ed e n d r i t i ca m p h i p h i l i c c o p o l y m e rs d 3 1 a l l t h e s e sr e s u l t s w i l l n o to n l ye n r i c h t h ek n o w l e d g eo f t h e p r i n c i p l e s o fb i o m i n e r a l i z a t i o n ，b u ta l s og i v eu s e f u lr e f e r e n c e sa n dg o o di d e a st o i n o r g a n i c m a t e r i a l ss y n t h s i s i nd e t a i l s ，t h em a i nr e s u l t sa r es u m m a r i z e da sf o l l o w i n g ： 1 m o r p h o l o g yc o n t r o l o fc a l c i u mc a r b o n a t eb ya m p h i p h i l i cb l o c k c o p o l y m e r p e o - p p o p e oa n dd o u b l e h y d r o p h i l i cc o p o l y m e r p e g a p m a a c a l c i u mc a r b o n a t ei so n eo ft h em o s ta b u n d a n tb i o m i n e r a l si nn a t u r e b e c a u s eo fi t s 6 英j 【：摘舞 w i d e l yu s ei nd o p e ，p l a s t i c ，r u b b e r , p a p e re t c ，t h e r e a r em a n yp a p e rs t u d yi t s b i o m i m e t i cs y n t h e s i st e c h n o l o g y i nt h i sc h a p t e r , w es y n t h e s i z e dn o n i o n i c a m p h i p h i l i cb l o c kc o p o l y m e r ( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e 0 ) 2 0a n dd o u b l eh y d r o p h i l i cc o p o l y m e r p e g a p m a aa n dc h a r a c t e r i z e db yh 1 n m ra n di r t h ea b o v et w oc o p o l y m e r su s e d a sc r y s t a lg r o w t hm o d i f i e r so ri t s u p e r s t r u c t u r e st o c o n t r o lt h ec r y s t a l l i z a t i o no f c a l c i u mc a r b o n a t ea n dt h ef i n a lm o r p h o l o g i e s s e m x r da n dt g aw e r eu s e dt o c h a r a c t e r i z et h e p r o d u c t s b yc h a n g i n g t h ec o n c e n t r a t i o no fp o l y m e r , t h e c o n c e n t r a t i o no fc a l c i u mc a r b o n a t eo rt h ep ho ft h es o l u t i o n ，as e r i e so fc a l c i u m c a r b o n a t ew i t hv a r i o u sm o r p h o l o g i e sw e r eo b t a i n e d w h e n c a c 0 3 2 8m m o l lo r4 m m o l la n dp h = l1 ，a l t h o u g ht h e c o n c e n t r a t i o no f ( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0w e r ei n c r e a s e d f r o mlg l ，2 9 lt o3 e d l ，c u b i cc a l c i t ep a r t i c l e sw e r eg a i n e d b u tt h es i z eo ft h e p a r t i c l e sd e c r e a s e dw i t ht h ec o n c e n t r a t i o no f ( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0i n c r e a s i n g ，f r o m6u mt o1 5um ，a n dt h es u r f a c eo ft h ep a r t i c l e sb e c a m em o r ea n dm o r er o u g h w h e n 【c a c 0 3 = 2m m o l l ，p h = 1 1o r1 0 ，s p h e r e sc o m p o s e db yl i t t l ep a r t i c l e s ( 一 1 0 0n l n ) w e r eo b t a i n e d t h es i z ei n c r e a s e d s l i g h t l y 、i t h t h ec o n c e n t r a t i o no f ( e o ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0i n c r e a s i n ga n dt h es p h e r e sa r et h em i x t u r eo f c a l c i t ea n da r a g o n i t e t h ec o n t e n to fa r a g o n i t ei n c r e a s e da st h e c o n c e n t r a t i o no f ( e 0 ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 i n c r e a s e d ，w h i c hi n d i c a t e dt h a t ( e 0 ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e o ) 2 0c a ns t a b i l i z ea r a g o n i t e i n c r e a s i n g p ht o12 ，t h es p h e r e sc o m p o s e db yl i t t l ep a r t i c l e sc h a n g e di n t oc u b i cp a r t i c l e s ，a n d a r a g o n i t ed i s a p p e a r e d w h e np h = 1 2a n d c a 2 + c 0 3 2 。】 l ，s t a l r s t e p l i k ep a r t i c l e s c u m u l a t e db yf l a k e sw e r ef o r m e dw h i c hs i m i l a rt ot h em o r p h o l o g yc o n t r o lb yp e g a p h = l 1 ，a st h ec o n c e n t r a t i o no fc o p o l y m e ri n c r e a s i n ga n d c a c 0 3 】d e c r e a s i n g ，t h e t h e r m a ld e c o m p o s i t i o no f ( e o ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e 0 ) 2 0a t3 0 0 4 0 0 。cb e c a m ed i s t i n c t l ya n d t h e c o n c e n t r a t i o n o f ( e 0 ) 2 0 ( p 0 ) 7 2 ( e o ) 2 0i n t h e p r o d u c t s w a si n c r e a s i n g t h e m o r p h o l o g yo fc a c 0 3p a r t i c l e sf o r m e di np r e s e n c eo fp e g a p m a aw a st h ef a n c y f l o w e rs h a p ec a l c i t ew i t hl a r g el e n g t ha b o u t7g m t h er e s u l t si n d i c a t e dt h a tt h e m e c h a n i s mo ft h em o r p h o l o g yf o r m a t i o nc o n t r o l l e db yt h et w op o l y m e r sw e r e d i f f e r e n t t h ec o n t r o lo f ( e 0 ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0 o nt h e m o r p h o l o g yo fc a l c i u m c a r b o n a t ew a sa d s o r p t i o nm e c h a n i s mu n d e rh i g hc o n c e n t r a t i o no fc a c 0 3 ，w h i l e c o r e - s h e l lm i c e l l et e m p l a t em e c h a n i s mw a sd o m i n a n ta tl o wc o n c e n t r a t i o no fc a c 0 3 山尔人学博卜学位沧文 t h ef o r m a t i o no ft h ef a n c yf l o w e rs h a p ec a l c i t ei sc a u s e db yt h es e l e c t i v ea d s o r p t i o n o fp e g a - p m a ao nc r y s t a l g r o w t h s u r f a c e s t h em o r p h o l o g yc o n t r o lo f p e g a p m a ao nc a c 0 3p a r t i c l e sw a sp u b l i s h e do na c t ac h i m l c as 1 n i c a ，2 0 0 3 ， 6 1 ( 9 ) ，1 4 8 8 2 m o r p h o l o g yc o n t r o lo fb a r i u mh y d r o g e np h o s p h a t eb ya m p h i p h i l i c b l o c kc o p o l y m e rp e o p p 0 一p e oa n dd o u b l eh y d r o p h i l i cc o p o l y m e r p e g a p m a au n d e rd i f f e r e n tp h b a r i u mh y d r o g e np h o s p h a t ei so n eo ft h ea l k a l im e n t a lp h o s p h a t e sw h i c hh a s o p t i c a la b s o r b e n c y i ti saf e r r o e l e c t r i cm a t e r i a ld u et ot h eh y d r o g e nb o n d s d c c o n d u c t i v i t yo ft h ef e r r o e l e c t r i cb a h p 0 4l i eb e t w e e nu s u a lc o n d u c t i v i t i e s o f s e m i c o n d u c t o ra n di n s u l a t o r p e o p l eh a ds t u d i e db a h p 0 4e a r l i e r , b u tt h e r ea r ef e w r e p o r t sa b o u ti t sp r e p a r a t i o n i n s p i r e db yt h ec o p o l y m e r sa sc r y s t a lg r o w t hm o d i f i e r s t ot e m p l a t ei n o r g a n i cm a t e r i a l sw i t hc o n t r o l l e dm o r p h o l o g i e s ，( e 0 ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e o ) 2 0a n d p e g a p m a aa l s ou s e di nc o n t r o lt h ec r y s t a l l i z a t i o no fb a h p 0 4i na q u e o u ss o l u t i o n n o w w es t u d i e de m p h a s i so nt h ei n f l u e n c eo fp ho nt h em o r p h o l o g yo fb a h p 0 4 s e m ，x r da n dt g aw e r eu s e dt oc h a r a c t e r i z et h ep r o d u c t s i nt h ep r e s e n c eo f ( e 0 ) 2 0 ( p o ) 7 2 ( e 0 ) 2 0 ，w i t l lp hi n c r e a s e df r o m7 2 6t o 11 ，t h es h a p eo ft h eo b t a i n e d p a r t i c l e sc h a n g e d ：c o n g l u t i n a t e dh e x a g o n ( 2l am ) - 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