烟气中氟化物测定.doc

宁波钢铁有限公司 编号：SBKEM-T230-013冶金技术部 批准日期：2006-12-26检试验操作规程 生效日期：2006-12-27烟气中氟化物测定 第3页 共3页（离子选择电极法）1 适用范围本标准适用于测定烟道气中的气态及尘态氟化物。2 引用标准空气和废气监测分析方法。3 原理用滤筒捕集尘态氟化物、氢氧化钠溶液吸收气态氟化物，加硝酸溶液处理后制备成样品溶液，用氟离子电极测定。4 试剂4.1 吸收液 0.10mol/L氢氧化钠溶液；4.2 0.10溴甲酚绿指示剂 称取100mg溴甲酚绿于研钵中，加少量（14）乙醇，研细，用（14）乙醇配成100mL溶液；4.3 0.10mol/L、1.0mol/L盐酸溶液；4.4 0.50mol/L硝酸溶液；4.5 0.10mol/L、1.0mol/L氢氧化钠溶液；4.6 总离子强度缓冲溶液（TISAB） 称取59.0柠檬酸钠（Na3C6H5O7.2H2O）、20.0g硝酸钾，置于1000mL烧杯中，加300mL水溶解，加0.10溴甲酚绿指示剂1mL，用盐酸溶液及氢氧化钠溶液调节至溶液刚转变为蓝绿色为止，pH为5.5（也可在酸度计上，用酸、碱溶液调节至pH5.5），移入1000mL容量瓶，用水稀释至标线，摇匀；4.7 氟化钠标准储备溶液 称取2.210g氟化钠（优级纯，经110烘干2h），溶解于水，移入1000mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀，保存于聚乙烯塑料瓶中。此溶液每毫升含1000g氟；4.8 氟化钠标准溶液 临用时将氟化钠标准储备液用水稀释成每毫升含10.0g及100g氟的标准溶液。5 仪器5.1 多孔玻板吸收瓶；5.2 聚乙烯塑料杯；5.3 氟离子选择电极；5.4 甘汞电极；5.5 磁力搅拌器 用聚乙烯或聚四烯乙烯包裹的搅拌子；5.5 离子活度计或精密酸度计（精度1mv）；5.6 小型超声波清洗器；5.7 烟尘采样装置；5.8 超细玻璃纤维滤筒。6 采样6.1 当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照烟尘采样方法进行等速采样。在加热式滤筒采样管的出口，串联两个装有5070mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，分别捕集尘氟和气态氟。6.2 当烟气中不含尘氟或只测定气态氟时，可按照气态污染物采样方法，串联两个装有5070mL吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.52 L/min 的流量采样520min。编制：刘峰 审核：王博 批准：邹阳7 分析步骤7.1 标准曲线的绘制取7只50mL塑料杯，按表1配置标准系列。表1 氟化钠标准系列杯 号0123456标准溶液(mL)10.0g/mL00.100.50100g/mL0.200.501000g/mL0.201.00无氟水(mL)20.019.9019.5019.8019.5019.8019.00氟含量(g)01.05.020502001000在各塑料杯中各放置一个铁芯搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，加入总离子强度缓冲溶液5.00mL，置于磁力搅拌器上，插入氟电极和甘汞电极，由空白溶液开始从低到高浓度顺序测定。每个样品搅拌5min，静置2min，读取毫伏数。用半对数坐标纸，以等距离坐标表示毫伏数，对数坐标表示氟含量(g)，绘制标准曲线，或将含氟量取对数后，用最小二乘法计算标准曲线的回归方程式。7.2 样品测定7.2.1 气氟样品测定将吸收瓶中的样品溶液全部移入250mL容量瓶中，用吸收液将吸收瓶洗涤23次，洗涤液并入容量瓶，稀释至标线，摇匀。根据根据浓度大小取适量(515mL)样品溶液于50mL聚乙烯容量瓶中，放一个铁芯搅拌子，加入三滴溴甲酚绿指示剂，在搅拌下用10mL滴定管或刻度吸管滴加1.0mol/L(或0.10mol/L)盐酸或氢氧化钠溶液，使溶液刚转变为蓝绿色为止(此时溶液pH值为5.5左右)。根据所取样品溶液体积和加入的盐酸或氢氧化钠溶液体积，加水至总体积为20.0mL。加入总离子强度缓冲溶液5.00mL，以下测定步骤同标准曲线的绘制。7.2.2 尘氟样品测定将玻璃纤维滤筒剪碎，置于150mL聚乙烯杯中，加0.50mol/L硝酸溶液50mL，用玻璃棒将滤筒搅碎，在超声波清洗器中提取处理20min。用定性滤纸将溶液滤入100mL容量瓶中，用水洗涤聚乙烯杯及滤筒残渣56次，洗涤液并入容量瓶，用水稀释至标线，摇匀，为样品溶液。以下步骤同气氟样品溶液的测定。另取一空白滤筒，同法处理，制备空白滤筒溶液，按气氟样品溶液测定方法测定，计算出空白滤筒的氟含量。8 结果的表示8.1 气氟或尘氟浓度氟(F mg/m3)=其中：W测定时所取样品溶液中氟含量(g)；Vt样品溶液体积(mL)；Va测定时所取样品溶液体积(mL)；d空白滤筒氟含量(g)；Vnd标准状态下干废气的采样体积（L）。8.2 总氟浓度F总F气F尘9 注意事项9.1 为防止引入氟离子污染，试剂均应保存在聚乙烯塑料瓶中；9.2 当烟气中共存尘氟和气态氟时，需按照4.1规定进行采样，当烟气中只