（高分子化学与物理专业论文）聚氨酯酰亚胺共聚共混体系的合成、结构与性能研究.pdf

摘要 随着高分子材料改性技术的不断发展，高分子合金、共混、及其复合物 等已越来越引起工程界的广泛关注。嵌段共聚物由于其结构具有可调可控 及应用性能的可设计性等特点，已在高分子的共混改性及高性能高分子的 研究中发挥着重要作用。 嵌段共聚物是由两种或两种以上的长序列链段通过化学键合的方法而 制得的多组份聚合物。嵌段共聚物区别于物理共混物的一个重要特点，就 是两个或多个链段间存在化学键。通常，这一体系中具有微观尺度上的两 相结构，因嵌段间化学键的影响，限制了两相分离的程度，微相结构的小 的微区和相间优良的粘附性使之具有良好的力学性能。 1 热塑性聚氨酯( t p u ) 是一种典型的嵌段共聚物，因具有良好的物理、 机械性能，已广泛应用于机电、船舶、航空、车辆、土木建筑、轻工、纺 织等部门。在材料工业中占有相当地位。但热塑性聚氨酯的耐热性较差， 使用温度不超过8 0 1 0 0 。c ，另夕 由于生链上含有易水解的氨基甲酸酯基团， 耐水性较差，尤其在碱性条件下更甚。这在一定程度上限制了t p u 材料在 工程技术领域的应用。 聚酰亚胺是一类主链上含有刚性酰亚胺环的聚合物，由于其具有突出 的综合性能已在薄膜绝缘材料、耐高温涂料、先进的航天航空复合材料、 防弹、防水织物纤维、耐高温泡沫、塑料、高温结构胶及光电材料等领域 有十分重要的应用。但是在经过4 0 年之后仍未成为一个更大高分子品种 的主要原因是成本太高。另一方面，聚酰亚胺的刚性及不溶不熔性也决定 了其在制备加工工艺上存在很多难题。 分子结构决定材料的性能，聚合物性能在很大程度上取决二j i 组成材料 的分子结构，为使上述两种聚合物实现优势互补，将酰亚胺杂环结构链段 通过聚合引入聚氨酯 ：链，让这两类重要聚合物相互改性，制备出。一种新 型的商分子材料品种，即聚氨酯酰、i f 股嵌段共聚物( p u i ) ，已越米越引 起高分子科学工作者们的重视。2 0 世纪8 0 年代中期，由s h i n d ebm 开始 利用异氰酸脂和酸酐的快速反应，首次：悔酰亚胺杂环结构引入了线型聚氨 生璺登塾盔堂竖主笙奎 一塑茎一 酪主链上。随后我国程海涛等开始了聚氨酯- 酰亚胺嵌段共聚物的合成及性 能的研究工作。由于线性高分子量p u i 的合成难度大，给p u i 的整体研究 工作产生很大的障碍，并限制了对p u i 深入系统的研究。为根本改变这种 局面，本论文工作，在经过大量合成探索和系统研究的基础上，利用现代 分析测试技术，跟踪研究了p u i 的亚胺化反应过程，克服了各种困难，掌 握影响分子量增长的关键环节，选择出一条最佳合成方案，成功合成出不 同类型的系列高分子量p u i 嵌段共聚物：论文在此基础上深入研究了p u i 软、硬段结构及其相互作用对p 性能的影响，揭示出了p u l 分子间的相 互作用对其聚集态结构及性能影响的本质规律：首次研究其与聚酰亚胺共 聚物、与利用s 0 1 g e l 法原位合成的p u i s i 0 2 复合体系、与聚碳酸酯等共 聚、共混体系的结构与性能的关系。 论文利用f t i r 跟踪研究了不同类型p u i 的亚胺化过程，发现了软段 长度增加，初始亚胺化反应速率明显加快，首次提出p u i 的固相亚胺化反 应为分子链扩散控制过程。通过严格控制各反应过程，成功合成了链段分 布均匀的线性的高分子量系列聚氨酯酰距胺多嵌段共聚物。 论文研究了不同类型p u i 嵌段共聚物的性能，动态力学( d m t a ) 研 究给出了所合成的p u i 样品在5 0 2 0 0 范围内均出现了较长的模量平台 显示出有较好的耐热性，且随硬段含量的升高其储能模量不断增强。热重 分析得出不同软段的p u i 样品的热稳定性大小顺序为： p e p a p u i p e g p u i p p o p u i 。并首次发现p u i 的三阶段热分解过程，并 给出各阶段所归属的降解结构基团。对不同软段p u i 的软硬段相容性研究 表明，刁i 同软段结构的p u l 分子链问存在不同的相互作用，聚酯型p u i 的软硬段之间的相容性比聚醚型p u i 好，随相同软段分子量的增加，p u i 体系的软硬段相容性变差，并显示了相分离的特征。无论为聚酯或聚醚p u i 随着软段长度变短即硬段含量的增加，软硬段问相容性增加。 论文采用多步法合成了聚醚型多硬段( m h ) 的聚氨酯酰弧胺嵌段 聚物( m h p u i ) 。系统研究了m h 嵌段类型的对p u l 分子问相互作用的影响， 发现随硬段刚性的增力i l ，其相互作用增强，并发现当硬段刚性增加时，有 利于软硬段的千铽容，对称硬段结构能提供更好的热稳定性。对于聚醚型p u i 体系，软硬段的相容性越好，将导致样品的初始热稳定i s t l a ，相同条件 下，共聚物中软硬嵌段相分离越完全，其热稳定性就越好。 论文通过原位( i n s i t u ) 共酰亚胺化首次合成出了不同p i 含量的酰亚 胺聚氨酯酰亚胺( p i p u i ) 共聚物：研究发现，随着p i 含量的增加，p i p u i 软硬段的相容性变差，软段更易于结晶；同时发现p i - p u i 具有比p u i 更好 的热稳定性和耐溶剂性。 论文利用s 0 1 g e l 共聚合反应制各出p u i s i 0 2 复合材料，在1 0 0 4 c 温 度下同时完成有机相p u i 的亚胺化和无机相s i 0 2 凝胶网络的s o l g e l 转变。 发现s i 0 2 含量为9 w t 时s i 0 2 颗粒大小为0 2 i 0 l - ti l l 左右，此时增强效应 明显，耐热性明显提高：但随s i 0 2 含量的增加其颗粒粒径不断增大，并不 断聚集成大颗粒s i 0 2 相，复合材料性能大幅下降。 利用f t i r 、d s c 、t g 、s e m 等研究方法，首次进行了p u i 与双酚a 型聚碳酸酯( p c ) 共混体系的相容性研究。研究发现p u i p c 为部分相容 的共混体系，随p c 量的增加其溶入聚酯型p u i 的量逐渐增大。研究发现 该共混体系存在一初始分解温度较两纯组分均低的共混配比。较低p c 含量 的聚酯型p u i p c 共混体系的耐热性比聚醚型p u i p c 的耐热性好，随着 p c 量的增加，聚酯体系p u i p c 或聚醚型p u i p c 体系基本趋于相同，且只 与所含p c 的量有关。研究得出高p c 含量的p u i p c 共混体系，p u i 对p c 相有明显的增粘作用。对p c 的脆性相结构有明显改善。 本论文工作对火们深入了解和应用聚氨酯- 酰亚胺嵌段共聚物有着重 要的指导意义y ， 里型蔓盔兰竖主鲨奎j 盟耋二一 a b s t r a c t i nt h er e c e n ty e 勰，w i t ht h et e c h n o l o g i c a ld e v e l o p m e n to fm o d i f i e d p o l y m e r ，p o l y m e ra l l o y s 、b l e n d s a n di t s c o m p l e x e sh a v ea t t r a c t e d m o r ea n d m o r ea t t e n t i o ni nt h ef i e l do fe n g i n e e r i n gd e p a r t m e n t b l o c kc o p o l y m e r sw i t h a d j u s t a b l ea n dc o n t r o l l a b l ec h e m i c a ls t r u c t u r e ，a n dw i t hd e s i g n a b l eo fa p p l i e d p r o p e r t i e se t c ，h a v eb e e np l a y e dt h ei m p o r t a n t r o l ei nt h em o d i f i e dp o l y m e ra n d r e s e a r c h e da d v a n c e d p o l y m e rm a t e r i a l s b l o c k c o p o l y m e r i sa m u l t i p l ec o m p o n e n tp o l y m e r w i t hal o n go r d e r s e g m e n t sc h a i n sf r o mt w o o rm o r ek i n d ss e g m e n t ss t r u c t u r eb yc h e m i c a lb o n d l i n k a g e i ti s c h e m i c a lb o n dl i n k a g ei nb l o c k e dc h a i nt h a tt h ek e yf e a t u r eo f b l o c k c o p o l y m e rd i f f e r s f r o mp o l y m e rp h y s i c a lb l e n d s c o m m o n l y , t h et w o p h a s es e p a r a t i o n s i nb l o c k c o p o l y m e r w i t h m i c r o s c o p i c d i m e n s i o nw a s r e s t r i c t e db yc h e m i c a ll i n k a g ei ns e g m e n t s t h es m a l ld o m a i n sa n dm u t u a lw i t h g o o da d h e s i v ep r o p e r t yi n i t sm i c r op h a s es t r u c t u r ep r o v i d eg o o dm e c h a n i c s p r o p e r t i e st ot h eb l o c kc o p o l y m e r s t h e r m o p l a s t i cp o l y u r e t h a n e ( t p u ) i s a t y p i c a lb l o c kc o p o l y m e r w i t hg o o d p r o p e r t i e s o fp h y s i c a la n dm e c h a n i c s i th a sb e e nw i d e l yu s e di nf i e l do f e l e c t r o m e c h a n i c a l 、a v i a t i o n 、s e c t i o nf o rs h i pv e h i c l e s 、c i v i la r c h i t e c t u r e 、l i g h t i n d u s t r ya n dt e x t i l ee t c s ot h e yo c c u p ya ni m p o r t a n tp l a c ei nt h ef a m i l yo f m a t e r i a l s h o w e v e r , t p ui s w e l lk n o w nt oe x h i b i tp o o rh e a tr e s i s t a n c e ，o n l y u s e di nl o w e r8 0 一i0 0 。ca n db a dr e s i s t a n c et ow a t e rd u et ot h eu r e t h a n eg r o u p s 6 生里型垫盔堂竖圭丝奎 一生兰l 一 i ni t sm a i nc h a i ne a s yt oh y d r o l y z e ，e s p e c i a l l y , i na l k a l e s c e n c e ，a n de t c ， l a r g e l yl i m i t si t su s e a se n g i n e e r i n gm a t e r i a l s p o l y i m i d e s ( p i ) a r e ac l a s so fa r o m a t i c h e t e r o c y c | i cp o l y m e r s w i t h e x c e l l e n th e a tr e s i s t a n c ea n dc o m b i n a t i o np r o p e r t i e s ，o c c u p ya ni r r e p l a c e a b l e i m p o r t a n tp l a c ei nf i e l do f m e m b r a n ei n s u l a t i o nm a t e r i a l 、r e f r a c t o r yp a i n ta n d f o a m 、a d v a n c e a i r s p a c ec o m p o s i t em a t e r i a l s 、a r m o u r a n d w a t e r p r o o f t e x t i l e 、 h i g ht e m p e r a t u r ef r a m ep a s t e r n 、a n dp h o t o e l e c t r i c i t ym a t e r i a le t c b u t ，i t sv e r y h i g hc o s t i sam a i nr e a s o no fl i m i t e dp in o tt ot u r ni n t oo n eo fb i gk i n d s c o m m o np o l y m e rm a t e r i a l sf o r4 0y e a r s o nt h eo t h e rh a n d ，t h e r ea r es o m e d i s a d v a n t a g e sf o rp is y n t h e s i sa n da p p l i c a t i o n si nt e r m so f t h e i rb r i t t l e n e s s 、 i n s o l u b l e 、i n f u s i b i l i t ya n dl o wp r o c e s s a b i l i t y t h ep r o p e r t i e so fm a t e r i a ld e p e n do ni t sm o l e c u l a rs t r u c t u r e s op o l y m e r p r o p e r t i e sl i eo n i t sc o m p o s em o l e c u l a rs t r u c t u r e ，u l t i m a t e l y ，f o rt h ep u r p o s eo f u t i l i z i n gm u t u a lg o o d n e s sa n d m u t u a lm o d i f i e dt ot h e s et w ok i n d sp o l y m e r , t h e i n c o r p o r a t i o no f ap o l y i m i d eo ro l i g o i m i d eu n i ti n t op u b y ao n e - s h o tt e c h n i q u e o rv i aas e q u e n t i a lm e t h o dt oi n j e c ta ni m i d e s g r o u pi np u b a c k b o n ef o r m i n g p o l y u r e t h a n e - i m i d e ( p u i ) a n dt h e c o n s e q u e n ti m p r o v e m e n t s i n t h e r m o m e c h a n i c a lp r o p e r t i e s p u ih a sa t t r a c t e dm o r ea n dm o r ea t t e n t i o no f p o l y m e rr e s e a r c h e r s i n 19 8 5 ，i m i d eu n i tw a sf i r s ti n t r o d u c e di n t ol i n e t y p ep u m a i nc h a i nu t i l i z i n gq u i c kr e a c t i o no f i s o c y a n a t aa n da c i da n h y d r i d eb ys h i n d e b m e t c s u b s e q u e n t l y , h a i t a oc h e ne t ch a dr e p o r t e dt h et h e i rr e s e a r c h e so n t h es y n t h e s e sa n dt h ep r o p e r t i e so fp u ib l o c kc o p o l y m e r i ti sv e r yd i f f i c u l ti n 7 主垦型垫盔兰堕主丝壅 一塑l 曼一 s y n t h e s i z i n gl i n e a rp u l w i t hm a c r om o l e c u l a rw e i g h t ，w h i c hb r o u g h tp r o d i g i o u s o b s t a c l ei n t ot h ew h o l er e s e a r c ho fp u ia n dl i m i t e dt oe x p l o r i n gd e e pi n t op u i s t u d i e si no r d e rt oc h a n g et h i ss t a t u s a t a l l ，o n t h eb a s i so fag r e a td e a lo f s y n t h e s i z i n ge x p l o r a t i o n st e s t sa n ds y s t e m a t i c a l l yi n v e s t i g a t i o n ，o v e r c o m i n ga l o to fd i f f i c u l t ，c o m m a n da l o to f k e y f a c t o r st oc o n t r o lp u ir e a c t i o n ，a n dt r a c i n g t h ep u lr e a c t i o no fi m i d i z a t i o nb ym o d e r nt e s t i n gm e a n s ，s e t t i n gd o w n ag o o d p r o j e c tf o rs y n t h e s i z i n gp u i ，a n d w e s y n t h e s i z e das e r i e so f d i f f e r e n tt y p e sp u i b l o c kc o p o l y m e r sw i t hm a c r om o l e c u l a rw e i g h ts u c c e s s f u l l y i nt h i st h e s i s ，w ec a r e f u l l ya n ds y s t e m a t i c a l l ys t u d i e dt h er e c i p r o c i t yo f h a r ds e g m e n t sa n ds o f ts e g m e n t sa n dt h er e l a t i o no fs t r u c t u r ea n dp e r f o r m a n c e t h en a t u r el a wo f i n f l u e n c i n gi n t e r m o l e c u l a ri n t e r a c t i o no n c o n d e n s e ds t a t e a n dp r o p e r t i e so fp u is y s t e mw a se x p l o r e d f o rt h ef i r s tt i m e ，t h es t r u c t u r ea n d p r o p e r t i e so f as e r i e so fp u lw i t hp o l y i m i d ec o p o l y m e r 、w i t hs t 0 2c o m p o u n d 、， s y s t e mb ys o l - g e lp r o c e s s 、a n d w i t h p o l y c a r b o n a t e b l e n d ss y s t e me t ch a v eb e e n p e r f o r m e d i nt h i st h e s i s t h er e a c t i o np r o c e s s e so fi m i d i z a t i o no nd i f f e r e n tk i n d sp u i s y s t e m s w e r eo b s e r v e d b y f t i r s p e c t r a m e t e r t h er e s u l ts h o w st h a t i m i d i z a t i o nr a t ea tt h eb e g i n n i n go fr e a c t i o nw a se v i d e n c ea c c e l e r a t e dw i t h i n c r e a s i n gl e n g t ho f s o f ts e g m e n t si np u t h ec o n c l u s i o no fi m i d i z a t i o no fp u i r e a c t i o nc o n t r o l l e db ym o l e c u l a rc h a i nd i f f u s i o nw a sf i r s tb r o u g h tf o r w a r d a s e r i e so fh o m o g e n e o u sl i n e a rp u ib l o c kc o p o l y m e r sw i t hm a c r om o l e c u l a r w e i g h tw e r es y n t h e s i z e ds u c c e s s f u l l yb ys t r i c t l yc o n t r o l l i n ge v e r yr e a c t i o n 、 生里型苎盔堂壁主垒奎堕茎一 s t e p s i nt h i st h e s i s ，t h ep r o p e r t i e so f d i f f e r e n ts o f ts e g m e n tp u i b l o c kc o p o l y m e r w e r er e s e a r c h e dd y n a m i c m e c h a n i c a lt h e r m a l a n a l y s i s ( d m t a ) o fp u i s a m p l e s s h o w e dt h a tt h es t o r a g ee n e r g ym o d u l u sp l a t f o r md r o p p i n g i sn o t r e m a r k a b l ef r o m5 0 2 0 0 。c ，w h i c hw a sf o u n dt oi m p r o v i n gt h e r m a lm e c h a n i c a l p r o p e r t i e sb yi n c r e a s i n g h a r d s e g m e n t sc o n t e n t o fp u i s y s t e m t h i sr e s u l t p r o v e d t h a t t h e r m o - p l a s t i c p u ie l a s t o m e r s s a m p l e s h a d g o o d t h e r m a l m e c h a n i c a lp r o p e r t i e s t g ar e v e a l e dt h a tt h et h e r m a ls t a b i l i t yo f d i f f e r e n ts o f t s e g m e n tp u ib yi n t r o d u c e da r o m a t i cd i a n h y d r i d et op u ，w a si nt h e o r d e ro f p e p a p u i p e g p u i p p o - p u i f t i r s p e c t r o s c o p y a n dd s cr e s u l t s a d d i t i o n a l l ys u p p o r tt h a tw i t ha l l i n c r e a s eo fs o f ts e g m e n tl e n g t h ，t h es o f ta n d h a r ds e g m e n t sp h a s ec o m p a t i b i l i t yw a sd e c r e a s e da n dt h es o f t h a r db l o c kp h a s e w a sm o r es e p a r a b l e ，a n dn om a t t e rh o w p o l y e s t e r - p u i o r p o l y e t h e r - p u i ，t h e s o f t 、 a n dh a r ds e g m e n t sp h a s ec o m p a t i b i l i t yw a se n h a n c e dw i t hi n c r e a s i n gh a r d s e g m e n t sc o n t e n t i nt h i s t h e s i s ，t h e d i f f e r e n t m u l t i p l e h a r d s e g m e n tp o l y e t h e r p u i c o p o l y m e r s ( m h p u i ) w e r es y n t h e s i z e da n dc h a r a c t e r i z e d t h e d i f f e r e n c eo f i m i d e g r o u p f t i ra b s o r p t i o nb a n d si nd i f f e r e n tm u l t i - h a r d s e g m e n t p u i c o p o l y m e r s w a sf o u n di nt h i s s t u d y , a n dw a se x p l a i n e db y t h ed i f f e r e n t m u l t i - h a r ds e g m e n tt y p ea n dh a r ds e g m e n tc o n t e n ta n dh a r ds e g m e n tr i g i d i t y w i t hd i f f e r e n ti n t e r a c t i o no fm o l e c u l a rc h a i n s t h eh a r ds e g m e n t si n t e r a c t i o ni n m h p u lw i t hi n c r e a s i n go fs t r u c t u r er i g i d i t yo fs h o r th a r ds e g m e n t si sg e t t i n gt o 9 主里型蕉盔兰竖主丝奎 一坠星一 s t r e n g t h e n d s cr e s u l ts u g g e s t st h a tt h es o f ts e g m e n t i sm o r ec o m p a t i b l ew i t h t h eh a r ds e g m e n tr i g i d i t yi n c r e a s i n g t g ar e s u l t s s h o w e dt h eh a r ds e g m e n t s t r u c t u r es y m m e t r yi sm o r ei m p o r t a n tr o l ei nm h p u i t h e r m a ls t a b i l i t y i ti st h a t t h ee v e r ys a m p l eo fc o n t a i n i n gs y m m e t r ys t r u c t u r es h o r th a r dg r o u p s ( m d i o r d d m ) i s m o r et h e r m a ls t a b l et h a nt h a to fw i t hw o r s es y m m e t r ys t r u c t u r eg r o u p s ( t d io rm o c a ) t h et h r e e - s t e p m e c h a n i s mo fp u it h e r m a ld e g r a d a t i o nw a s f u r t h e rv e r i f i e db yt g as t u d i e d t g ar e s u l tg a v et h a tm h p u ic o p o l y m e r s ( p o l y e t h e rs o f ts e g m e n t ) w i t hh i g h e rs e p a r a t eo f s o f t - h a r dp h a s eh a v eah i g h e r t h e r m a ls t a b i l i t y i nt h i st h e s i s ，t h es e v e r a ln o v e lp o l y i m i d e p o l y u r e t h a n e - i m i d e ( p i - p u i ) c o p o l y m e r sw i t h d i f f e r e n t p o l y i m i d e ( p i ) c o n t e n t sw e r ep r e p a r e db yi n s i t u i n t e r p e n e t r a t i n g r e a c t i o nb e t w e e n p o l y u r e t h a n e - i m i d e ( p u i ) p r e c u r s o r a n d p o l y ( a m i d ea c i d ) c h a n g i n gt h er a t i oo fp u ip r e c u r s o ra n dp o l y ( a m i d ea c i d ) r e s u l t e di nt h ec h a n g e si nt h ep r o p e r t i e so ft h ep i - p u ic o p o l y m e r sf r o mp l a s t i c t oe l a s t m e r w ed i s c o v e r e dt h a tt h es o f t s e g m e n t s ( i e p e g ) a r e m o r e i n c o m p a t i b l ea n db e t t e rc r y s t a l l i z a b i l i t yw i t hp is e g m e n t si nt h ep i - p u io fa h i g hp ic o n t e n t t g a s h o w e dt h a tt h eh e a ta n ds o l v e n tr e s i s t a n c eo f p i p u lw a s b e t t e rt h a np u r ep u i t h ei n t r o d u c t i o no fp ic o m p o n e n ti n t op u ib yi n s i t u i n t e r p e n e t r a t i n g r e a c t i o nm e t h o di sa ne f f e c t i v e w a yt oi m p r o v i n gt h e r m a l s t a b i l i t ya n ds o l v e n t r e s i s t a n to fp u i i nt h i st h e s i s ，as e r i e so f p u i s i 0 2c o m p o s i t em a t e r i a l sw i t hd i f f e r e n ts i l i c a c o n t e n tw e r es u c c e s s f u l l yp r e p a r e db yt h es o l g e lp r o c e s s w ed i s c o v e r e dt h a t 。 主垦型量奎堂壁主堡奎塑量一 p u i s i 0 2c o m p o s i t e r e a c t i o no fi m i d i z a t i o n o fp u ii n o r g a n i cp h a s e a n d r e a c t i o no fs i 0 2s 0 1 g e lt r a n s f o r m a t i o n i n i n o r g a n i cp h a s e a r e s i m u l t a n e i t y c o m p l e t e d i nt h i s s y s t e m t h e r e s u l t si n d i c a t e dt h a tp u i s i 0 2c o m p o s i t e m a t e r i a l sw i t hs i l i c ac o n t e n t9 w t p o s s e s s e do u t s t a n d i n g t h e r m a l s t a b i l i t y , w h i c hs i l i c ap a r t i c l e sw i t hd i a m e t e ro fa r o u n d0 2 1 ，0um w e r eo b s e r v e di n t h er e s u l ts h o w e dt h a tw i t hi n c r e a s i n go fs i l i c ac o n t e n tt h es i l i c ap a r t i c l e sg r e w l a r g e r ，a n dg a t h e r e dt oab i gg r a i ns i 0 2p h a s e ，r e s u l t e di np e r f o r m a n c ev i o l e n t l y d e c r e a s e do fp u i s i 0 2c o m p o s i t em a t e r i a l i nt h i s t h e s i s ，p u i b i s p h e n o lat y p ep o l y c a r b o n a t e ( p c ) b l e n d sw e r e p r e p a r e d ，a n dt h em i s c i b i l i t yo f p u i p cb l e n d sw e r es y s t e m a t i c a l l yr e s e a r c h e d b yf t i r 、d s c 、t g 、s e me t c m e a n s t h er e s u l t sc o n f i r mt h a tp u i p ci s p a r t i a l l y m i s c i b l eb l e n d ss y s t e m w ed i s c o v e r e dt h a tp cc o m p o n e n td i f f u s e d i n t ot h ed o m a i no fp o l y e s t e r - p u ii n c r e a s e dw i t hp cc o n t e n t ，a n de x i s t e da 。、 s p e c i a l b l e n dm a t c h w h i c hc a u s e dt h eb l e n d s y s t e m w i t hal o w e ri n i t i a l d e c o m p o s e dt e m p e r a t u r et ot w op u r ei n g r e d i e n t ( p u io rp o ，a n d a l s os h o w e d t h a tt h e r m a l s t a b i l i t y o f p o l y e s t e r - p u i p c b l e n d si s s u p e r i o r t o p o l y e t h e r - p u u p cb l e n d s i np cc o n t e n tl o w e r h o w e v e r , w i t hi n c r e a s i n gp c c o n t e n t ，t w ob l e n d sa b o v eg ot ot h es a m ea tt h e r m a ls t a b i l i t y , a n de x h i b i t e do n l y r e l a t e dt op cc o n t e n t i tw a sa l s of o u n dt h a tp u i o b v i o u s l yi m p r o v eb r i t t l e n e s s o fp c b ym i c r o p h a s ea d h e r ee f f e c t t h ew o r ko ft h i st h e s i sh a st h eg r e a ts i g n i f i c a n c ei nl e a d i n gu st og od e e p i n t or e a l i z i n ga n d a p p l y i n gp o l y u r e t h a n e - i m i d eb l o c kc o p o l y m e r s 主里型量盔兰堡主堡奎 篁二童一墼苎一 第一章概述 随着高分子材料的不断改性，高分子合金、共混、复合物等己越来越引起工程 界的广泛关注。嵌段共聚物由于其结构具有可调可控及应用性能的可设计性特点， 已在高分子的共混改性及高性能高分子的合成研究中发挥着重要作用。 1 、嵌段共聚物的研究概况 嵌段共聚物是由两种或两种以上的长序列链段通过化学键合