（分析化学专业论文）高锰酸钾体系后化学发光分析的研究.pdf

高锰酸钾体系后化学发光分析的研究 李银环 摘要近年来，化学发光分析以其灵敏度高、线性范围宽、分析速度快、仪器 简单以及易于实现自动化和连续分析等诸多优点，吸引着众多分析工作者的广泛 关注，已被成功地应用于生物技术、药学、分子生物学、临床医学和环境检测等 颁域中许多重要的无机物和有机物的痕量和超痕量分析，成为当前分子光谱分析 中比较活跃的一个研究领域。目前，化学发光分析研究主要集中于两个方面：一 是寻找新的化学发光反应体系，以扩大化学发光分析的应用范围；二是将已有的 化学发光反应体系同新近出现的技术相结合，以扩大化学发光分析的应用价值。 化学发光分析的基础是化学发光反应。发现新的化学发光反应，应是化学发光 分析研究的源头工作。化学发光反应一般是氧化还原反应，许多无机氧化剂己被 成功地用于化学发光分析中。若按氧化剂的名称，化学发光体系可以分为：过氧 化氢化学发光体系、四价铈化学发光体系、高碘酸盐化学发光体系、次卤酸盐化 学发光体系和高锰酸钾化学发光体系等。其中高锰酸钾化学发光体系的研究是一 个比较活跃的领域。据文献报道，可与高锰酸钾发生化学发光反应的无机物和有 机物已多达百种，人们利用这些化学发光反应，建立了许多药物、毒物和生化物 质的高灵敏化学发光分析方法。 在最近的研究中，我们发现，在一些化学发光反应结束以后，向其反应后的混 合液中加入某种新的物质时，又可以引起一个新的化学发光反应。由于这一化学 发光反应发生在一个化学发光反应之后，我们将这一反应称为“后化学发光反应”。 后化学发光反应是存在于大多数化学发光反应体系中的一种新奇而又普遍的现 象。后化学发光反应的研究是除我们以外，还无人自觉涉足的一个陌生而又神秘， 并有可能孕育出一个新研究领域的研究课题。 本论文首先从化学发光分析的历史、基本原理、分析仪器和常用的化学发光体 系等四个方面对化学发光分析作了简单地总结。随后对以高锰酸钾为氧化剂的化 学发光体系进行详细地综述。 本研究系统考察了8 0 余种药物、环境污染物和无机阴离子在以高锰酸钾为氧 化剂的化学发光体系中的后化学发光行为，涉及到化学发光体系有高锰酸钾鲁米 诺体系、高锰酸钾光泽精体系、高锰酸钾荧光素体系、高锰酸钾甲醛体系和高 锰酸钾亚硫酸盐体系。研究发现，在高锰酸钾光泽精体系、高锰酸钾荧光素体 系、高锰酸钾甲醛体系和高锰酸钾亚硫酸盐体系中，所考察的物质没有引起后化 学发光现象：在高锰酸钾鲁米诺体系中，有4 0 种物质可引起后化学发光，其中对 2 3 种物质建立了新的化学发光分析方法。 本研究还发现了萘普生在中性介质中与高锰酸钾和亚硫酸盐问的化学发光反 应以及布洛芬对高锰酸钾亚硫酸盐体系的化学发光增敏作用。建立了这两种物质 化学发光分析新方法，并成功用于药物制剂和生物样品中分析物的含量测定。 具体研究内容如下： ( 1 ) 研究发现，当将四种吩噻嗪类药物( 盐酸氯丙嗪、盐酸奋乃静、盐酸氟 奋乃静以及盐酸硫利达嗪) 分别注入到高锰酸钾与鲁米诺化学发光反应混合液中 时，又可以检测到强的化学发光信号。基于这一现象，建立了测定四种吩噻嗪类 药物的流动注射化学发光新方法。该方法测定四种吩噻嗪类药物的线性范围分别 为2 0 x 1 0 。9 1 0 x 1 0 击g m l 盐酸氯丙嗪，4 0 x 1 0 。勺0 x 1 0 4g m l 盐酸奋乃静， 2 0 x 1 0 9 , - - 5 0 x 1 0 击g m l 盐酸氟奋乃静和5 0 x 1 0 。9 1 0 x 1 0 4g m l 盐酸硫利达嗪，检 出限分别为4 1 0 。o g m e 盐酸氯丙嗪，7 x 1 0 。o g m l 盐酸奋乃静，2 x 1 0 母g m l 盐酸 氟奋乃静和7 x 1 0 。og m e 盐酸硫利达嗪。所建立的方法已用于盐酸氯丙嗪针剂和精 神病人尿样中盐酸氯丙嗪的含量测定。在对与该化学发光反应有关的反应动力学 性质、化学发光光谱、荧光光谱以及一些相关实验研究的基础上，提出了该化学 发光反应可能的反应机理。 ( 2 ) 建立了6 种b 一内酰胺类抗生素类药物：阿莫西林、头孢羟氨苄、头孢哌 酮钠、头孢唑啉钠、头孢拉定和头孢曲松钠的流动注射化学发光新方法。当将上 述提及的b 内酰胺类抗生素类药物分别注入到高锰酸钾与碱性鲁米诺的合并流中 时，检测到强的化学发光信号。该方法测定6 种b 内酰胺类抗生素类药物的线性范 围分别为1 0 x 1 0 7 5 0 x 1 0 巧g m l 阿莫西林、1 0 x 1 0 7 8 0 x 1 0 4g m e 头孢羟氨苄、 1 o 1 0 气3 o 1 0 巧g m l 头孢哌酮钠、1 0 x 1 0 屯3 。0 x 1 0 0g m l 头孢唑啉钠、 3 o 1 0 。6 5 0 1 0 弓g m e 头孢拉定和3 o 1 0 4 5 o 1 0 5g m l 头孢曲松钠：检出限分 别为5 x 1 0 罐g m l 阿莫西林、5 x 1 0 4g m l 头孢羟氨苄、4 x l f f 7 g m l 头孢哌酮钠、 4 x 1 0 。7g m l 头孢唑啉钠、8 x 1 0 1g m l 头孢拉定和8 x 1 0 。g m l 头孢曲松钠：相对 标准偏差均小于2 ( n = 1 1 ) 。所建立的方法已用于阿莫西林胶囊中阿莫西林含量 的测定，并与药典方法进行了对照，结果令人满意。同时，对可能的化学发光反 应机理进行了初步的讨论。 ( 3 ) 研究发现，当将奥美拉唑注入到高锰酸钾与鲁米诺反应的合并流中时， i i 可检测到强的化学发光信号。据此，结合流动注射技术，建立了测定奥美拉唑的 流动注射化学发光新方法。奥美拉唑浓度在2 0 x 1 0 s 一1 0 x 1 0 弓g m l 范围内与化学 发光强度具有线性关系：对浓度分别为1 0 x l o - 7g m l 和1 0 x 1 0 。6 咖l 奥美拉唑溶 液进行1 1 次平行测定的相对标准偏差分别为1 o 和2 6 ；该方法的检出限为 3 x 1 0 母g m l 。该方法已被用于奥美拉唑肠溶胶囊中奥美拉唑的含量测定。 ( 4 ) 对富马酸酮替酚、可待因、茶苯海明、雷尼替丁、秋水仙碱、马来酸依 那普利、盐酸氯哌丁、醋酸泼尼松、间苯三酚、间苯二酚、亚硫酸根和硫离子1 2 种可以在高锰酸钾鲁米诺体系中引起后化学发光反应的物质的实验条件进行了优 化，给出了方法的有关分析参数。 ( 5 ) 发现了在中性水溶液中，萘普生与高锰酸钾和亚硫酸钠反应可产生强的 化学发光信号。据此，结合流动注射技术，建立了测定萘普生简单、快速、灵敏 的流动注射化学发光新方法。在优化的实验条件下，化学发光强度与萘普生浓度 在4 0 x l o 气1 0 x 1 0 4g m l 范围内呈线性关系。该方法测定萘普生的检出限为2 x 1 0 9 g m l ，样品测量频率为1 2 0 h 。对于1 0 x 1 0 4g m l 萘普生溶液进行1 1 次连续平行 测定的相对标准偏差为1 5 。该方法已被用于药物制剂中萘普生的含量测定，结 果令人满意。同时，对化学发光反应机理进行了初步的探讨。 ( 6 ) 高锰酸钾氧化亚硫酸钠可产生弱的化学发光信号，布洛芬的存在对该化 学发光反应有强的增敏作用。基于此，建立了简单、快速测定布洛芬的流动注射 化学发光分析新方法。该方法测定布洛芬的线性范围为1 0 x 1 0 7 1 0 x 1 0 g m l ，检 出限为2 x 1 0 一g m l ，相对标准偏差为1 8 ( 5 0 x 1 0 。7 9 m l 布洛芬溶液，n = 1 1 ) ，样品 测量频率为1 2 0 h 。该方法己被成功用于药物* r j n 和尿样中布洛芬的含量测定。同 时，对可能的化学发光反应机理进行了讨论。 本论文对以高锰酸钾为氧化剂的化学发光体系中存在的后化学发光现象深入 研究有助于充实化学发光分析研究的内容，拓展化学发光分析研究的范围，补充 和丰富化学发光分析的理论，深入认识化学发光反应的本质，促进化学发光分析 研究的发展。 关键词：化学发光分析后化学发光反应 高锰酸钾药物分析 i l l i n v e s t i g a t i o no nt h ep o s t c h e m i l u m i n e s c e n c ea n a l y s i su s i n gp o t a s s i u m p e r m a n g a n a t ea st h eo x i d a n t y i n h u a nl i a b s t r a c tc h e m i l u m i n e s e e n c e ( c l ) i sd e f i n e da st h ee m i s s i o no fl i g h tf r o ma n e l e c t r o n i c a l l ye x c i t e ds m t es p e c i e sw h i c hi sp r o d u c e dd u r i n gt h ec o u r s eo fac h e m i c a l r e a c t i o n t h ea d v a n t a g e so fc la n a l y s i si n c l u d eh i g hs e n s i t i v i t y , w i d cl i n e a rr a n g e r a p i d i t y , s i m p l ei n s t r u m e n t a t i o n , e a s ya u t o m a t i o na n dc o n t i n u o u sa n a l y s i s c la n a l y s i s h a sb e e ns u c c e s s f u l l ye x p l o r e df o rt h ea n a l y s i so f ag r e a tn u m b e ro f i m p o r t a n ti n o r g a n i c a n do r g a n i cs u b s t a n c e sa tt r a c ea n du l t r at r a c el e v e li nv a r i o u sf i e l d s i n c l u d i n g b i o t e c h n o l o g y ，p h a r m a c o l o g y , m o l e c u l a rb i o l o g y , c l i n i c a lm e d i c i n ea n de n v i r o n m e n t a l d e t e c t i o n ，a n db e c o m e so n eo fm o s ta c t i v ei n v e s t i g a t i v ef i e l d s i nt h em o l e c u l a r s p e c t r o s c o p i ca n a l y s i s c u r r e n tr e s e a r c hi nc la n a l y s i si sm a i n l yc o n c e n t r a t e do nt w o d i r e c t i o n s o n ed i r e c t i o ni st od i s c o v e rn e w c lr e a c t i o n st ob r o a d e nt h ea n a l y t i c a ls c o p e o ft h ec la n a l y s i s a n o t h e rd i r e c t i o ni st oc o m b i n et h ee s t a b l i s h e dc ls y s t e m sw i t h n e w l yd e v e l o p i n gt e c h n i q u e st oi n c r e a s et h ea p p l i e dv a l u eo fc la n a l y s i s t h ef o u n d a t i o no fc la n a l y s i si st h ec lr e a c t i o n d i s c o v e r i n gn e wc lr e a c t i o n s s h o u l db et h eh e a d s p r i n go fc la n a l y s i s u s u a l l y , c li se m i t t e dd u r i n ga n o x i d a t i o n - r e d u c t i o nr e a c t i o n m a n yf a m i l i a ro x i d i z i n ga g e n t sh a v eb e e ne x p l o r e da st h e u s e f u lo x i d a n tf o rl i q u i dp h a s ec l a n a l y s i s t h e s ec ls y s t e m sc a l lb ec l a s s i f i e db yt h e o x i d a n t su s e da sh y d r o g e np e r o x i d es y s t e m ，c e r i u m ( i v ) s y s t e m ，p e r i o d a t es y s t e m ， h y p o h a l i t e a ss y s t e ma sw e l la sk m n 0 4s y s t e m ，a n ds oo n a m o n gt h e m ，t h er e s e a r c ho n t h ek m n 0 4c ls y s t e mi sav e r ya c t i v ef i e l d n o w , t h en u m b e ro fs u b s t a n c e si n c l u d i n g i n o r g a n i ca n do r g a n i cs p e c i e sw h i c hc a nr e a c tw i t hk m n 0 4t oe m i tc le x c e e d s10 0 b a s e do nt h e s ec lr e a c t i o n s ，m a n ys e n s i t i v ec lm e t h o d sw e r ed e v e l o p e df o rt h e d e t e r m i n a t i o no f d r u g s ，t o x i c o l o g i c a l ，a n db i o l o g i c a ls u b s t a n c e s ，e t c d u r i n go u rr e c e n tw o r k s ，i tw a sf o u n dt h a ti n j e e t i n gs o m es u b s t a n c e si n t ot h e r e a c t i o nm i x t u r eo fac lr e a c t i o nc a nr e s u l ti nan e wc lr e a c t i o n t h i sc lp h e n o m e n o n i sn a m e da sp o s t c h e m i l u m i n e s c e n c e ( p c l ) r e a c t i o ns i n c ei to c c u r sa f t e rt h ef i n i s ho fa c lr e a c t i o n p c lr e a c t i o ni sav e r yp e c u l i a rc lp h e n o m e n o ne x i s t e di nm o s to fc l r e a c t i o n n o w , p c lp h e n o m e n o ni su n a c q u a i n t e da n dm y s t e r i o u sc lp h e n o m e n o nf o r m a n yp e o p l e ，b u ti th a sp o t e n t i a lv a l u ef o rf o s t e r i n gan e wi n v e s t i g a t i v ef i e l db y l u c u b r a t i n go f t h i sp h e n o m e n o n i nt h ep a r to fl i t e r a t u r e ，t h ec lh i s t o r i c a l ，t h ec lb a s i cp r i n c i p l e ，t h ec l i n s t r u m e n t a t i o na n dt h ec o m m o n l yu s e dc ls y s t e m sw a sf i r m l ys u m m a r i z e d s u b s e q u e n t l y , t h ec ls y s t e m s w i t hk m n 0 4a st h eo x i d a n ta n dt h e i ra n a l y t i c a l a p p l i c a t i o n sw e r et h o r o u g h l yr e v i e w e d i nt h ep a r to ft e x t , t h ep c lb e h a v i o u ro fm o r et h a n8 0s u b s t a n c e si n c l u d i n gd r u g s ， e n v i r o n m e n t a lp o l l u t a n t sa n di n o r g a n i ca n i o ni nk m n 0 4c ls y s t e mw a ss t u d i e di n d e t a i l n ei n v o l v e dc ls y s t e m si n c l u d ek m n 0 4 - l u m i n a ls y s t e m ，k m n 0 4 一l u c i g e n i n s y s t e m ，k m n ( ) 4 一f l u o r e s c e i ns y s t e m ，k m n 0 4 一h c h os y s t e m ，a sw e l la sk m n 0 4 一s u l p h i t e s y s t e m t h ee x p e r i m e n t a lr e s u l t s i n d i c a t e d4 0s u b s t a n c e sc a l lr e s u l ti np c li n k m n 0 4 - l u m i n o ls y s t e m ，b u ti no t h e rf o u rc ls y s t e m s ，n op c lp h e n o m e n o nw a s o b s e r v e d t h en e wc lm e t h o d sw e l ee s t a b l i s h e df o rt h e2 3s u b s t a n c e sb a s e do nt h e s e p c lr e a c t i o n so b s e r v e d m e a n w h i l e ，w ea l s of i n dt h ec lr e a c t i o no fn a p r o x e nw i t h k m n 0 4a n ds u l p h i t ei nn e u t r a la q u e o u sm e d i u ma n dt h ee n h a n c e m e n to fi b u p r o f e no n k m n 0 4 - s u l p h i t es y s t e m ，b a s e du p o nt h e s et w oc lr e a c t i o n s ，w ed e v e l o p e dn e wc l m e t h o d sf o rt h ed e t e r m i n a t i o no fn a p r o x e na n di b u p m f e n t h ee s t a b l i s h e dc lm e t h o d s w e r e s u c c e s s f u l l ya p p l i e d t ot h ed e t e r m i n a t i o no fa n a l y t e si np h a r m a c e u t i c a l p r e p a r a t i o n sa n db i o l o g i c a lf l u i d s t h em a j o rc o n t e n t sa r ed e s c r i b e da sf o l l o w s s t r o n gc ls i e m a w a sp r o d u c e dw h e nf o u r p h e n o t h i a z i n ed r u g s ，n a m e l y ， c h l o r p r o m a z i n eh y d r o c h l o r i d e ，p e r p h e n a z i n eh y d r o c h l o r i d e ，f l u p h e n a z i n eh y d r o c h l o r i d e a n dt h i o r i d a z i n eh y d r o c h l o r i d e w a si n j e c t e di n t ot h er e a c t i o nm i x t u r eo fl u m i n o lw i t h k m n 0 4 b a s e do nt h e s eo b s e r v a t i o n s ，an e wf l o wi n j e c t i o n ( f i ) c lm e t h o dw a s d e v e l o p e df o rt h ed e t e r m i n a t i o no fa b o v e - m e n t i o n e dd r u g s t h el i n e a rr a n g e so ft h e m e t h o dw e r e2 0 x 1 0 9 1 0 x 1 0 - 6g m lc h l o r p r o m a z i n eh y d r o e h l o r i d e 4 o x l o 母3 0 x 1 0 4 e d m lp e r p h e n a z i n eh y d r o c h l o r i d e 2 0 x10 9 - 5 0 x l0 6g m lf l u p h e n a z i n eh y d r o c h l o r i d e a n d5 0 x 1 0 4 1 o x l 0 4g m lt h i o r i d a z i n eh y d r o e h l o r i d e t h ed e t e c t i o nl i m i t sw e r e 4 x 1 0 1 0g m lc h l o r p r o m a z i n eh y d r o c h l o r i d e 。7 x 1 0 1 0g m ep e r p h e n a z i n eh y d r o c h l o r i d e ， 2 x 1 0 - 9g m lf l u p h e n a z i n eh y d r o c h l o r i d ea n d7 x 1 0 1 0e , m lt h i o r i d a z i n eh y d r o c h l o r i d e t h e p r o p o s e d m e t h o dw a s a p p l i e d t ot h ed e t e r m i n a t i o no fc h l o r p r o m a z i n e h y d r o c h l o r i d ei ni n j e c t i o n sa n di nm e n t a lp a t i e n t su r i n es a m p l e sa n dt h es a t i s f a c t o r y r e s u l t sw e r ea c h i e v e d t h ep o s s i b l ec lr e a c t i o nm e c h a n i s m w a ss u g g e s t e db yt h es t u d y o ft h er e a c t i o nk i n e t i c s 。c ls p e c t r a , f l o r e s c e n c cs p e c t r a ，u v - v i sa b s o r b a n c es p e c t r aa n d v o t h e re x p e r i m e n t s an e wf i - c lm e t h o dh a sb e e nd e v e l o p e df o rt h ed e t e r m i n a t i o no fs i x3 - l a c t a m a n t i b i o t i c si n c l u d i n ga m o x i c i l l i n , c e f a d r o x i l ，c e f o p e r a z o n es o d i u m ，c e f a z o l i ns o d i u m ， c e f r a d i n ea n dc e f t r i a x o n es o d i u m w h e na b o v e - m e n t i o n e da n t i b i o t i cw a si n j e c t e di n t o t h ee m e r g e ds t r e a mo fk m n 0 4w i t ha l k a l i n el u m i n o l ，s 扫o n gc ls i g n a lw a sr e c o r d e d t h em e t h o da l l o w st h em e a s u r e m e n t s o f1 0 x 1 0 。 5 o x l 0 4 g m l a m o x i e i l l i n 1 0 x 1 0 - 7 8 0 x 1 0 5g m lc e f a d r o x i l ，1 0 x 1 0 - 6 n 3 0 x 1 0 s g m ec e f o p e r a z o n es o d i u m ， 1 0 x 1 0 6 3 o x l o g m l c e f a z o l i ns o d i u m ，3 0 x 1 0 - 6 - 5 0 x 1 0 5 g m lc e f r a d i n ea n d 3 0 x 1 0 气5 0 x 1 0 g m lc e f t r i a x o n es o d i u m t h ed e t e c t i o nl i m i t sa r e5 x 1 0 8g m l a m o x y c i l l i n ，5 x 1 0 一g m lc e f a d r o x i l ，4 x 1 0 一g m lc e f o p e r a z o n u ms o d i u m ，4 x 1 0 。7g m l c e f a z o l i ns o d i u m ，8 x 1 0 。7g m lc e f r a d i n ea n d8 1 0 g m lc e f l r i a x o n es o d i u m t h e r e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n s ( r s d ) i n11r e p e a t e dm e a s u r e m e n t sa r el e s st h a n2 t h e p r o p o s e dm e t h o dw 8 $ s u c c e s s f u l l ya p p l i e dt o t h ed e t e r m i n a t i o no fa m o x i c i l l i ni n p h a r m a c e u t i c a lp r e p a r a t i o n t h er e a c t i o nm e c h a n i s mw a sa l s ob r i e f l yd i s c u s s e db a s e d o nt h es t u d yo fc ls p e c t r a , f l u o r e s c e n c es p e c t r aa n du l t r a v i o l e t v i s i b l ea b s o r b a n c e s p e c t r a i tw a sf o u n dt h a ts t r o n gc ls i g n a lw a sg e n e r a t e dw h e ni n j e c t i n go m e p r a z o l ei n t o t h er e a c t i o nm i x t u r eo fk m n 0 4a n dl u m i n 0 1 t h ee x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n st h a ta f f e c t e d t h ec lr e a c t i o nw e r eo p t i m i z e da n dan e wf i c lw a sd e v e l o p e df o rt h ed e t e r m i n a t i o n o fo m e p r a z o l e t h ec li n t e n s i t yi sl i n e a r l yr e l a t e dt ot h ec o n c e n t r a t i o ni nt h er a n g eo f 2 0 x 1 0 8 1 0 x 1 0 一g m l t h ed e t e c t i o nl i m i ti s3 x 1 0 - 9g m lo m e p r a z o l ea n dt h er s d ( n = 1 1 ) w e r e l o a n d2 6 f o r l 0 x 1 0 。g m l a n d l o x l 0 4g m l o m e p r a z o l es o l u t i o n s ， r e s p e c t i v e l y t h ep r o p o s e dm e t h o dw a ss u c c e s s f u l l ya p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no f o m e p r a z o l ei ne n t e r i c c o a t e di nc a p s u l e sw i ms a t i s f a c t o r yr e s u l t s t h ee x p e r i m e n t a lc o n d i t i o n sf o r1 2 s u b s t a n c e si n c l u d i n gk e t o t i f e n f u m a r a t e ， c o d e i n e p h o s p h a t e ，d i m e n h y d r i n a t e ，r a n i t i d i n e ，e o l c h i c i n e s ，e n a l a p r i tm a l e a t e ， c l o p e r a s t i n e ，p r e d n i s o n ea c e t a t e ，p h l o r g l u c i n o l ，r e s o r c i n o l ，s u 【p h i t ea n d s u l f i d ew e r e o p t i m i z e d t h ea n a l y t i c a lp a r a m e t e r so f t h em e t h o d sw e r ep r e s e n t e d a s i m p l e ，r a p i da n ds e n s i t i v ef i - c lm e t h o di sd e s c r i b e df o rt h ed e t e r m i n a t i o no f n a p r o x e n i tw a sf o u n dt h a ts t r o n gc ls i g n a lw a sg e n e r a t e dw h e nn a p r o x e nw a sm i x e d w i t hk m n 0 4a n dn a 2 s 0 3i nn e u t r a la q u e o u sm e d i u m u n d e rt h eo p t i m u me x p e r i m e n t a l c o n d i t i o n s ，t h ec li n t e n s i t yw a sl i n e a r l yr e l a t e dt ot h ec o n c e n t r a t i o no fn a p r o x e nf r o m 4 0 x 1 0 母t o1 0 1 0 击# m ef r = 0 9 9 9 3 ) t h ed e t e c t i o nl i m i tw a s2 x 1 0 母g m ln a p r o x e n , t h er s df o r1 0 x 1 0 。g m ln a p r o x e ns o l u t i o nw a s1 5 ( i f l l ) a n dt h es a m p l i n g f r e q u e n c yw a s1 2 0 h t h em e t h o dw a sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fn a p r o x e ni n p h a r m a c e u t i c a lp r e p a r a t i o nw i t l ls a t i s f a c t o r yr e s u l t s t h em e c h a n i s mo f c l r e a c t i o nw a s d i s c u s s e db r i e f l y a s i m p l ea n dr a p i df i - c lm e t h o di sd e s c r i b e df o rt h ed e t e r m i n a t i o no fi b u p r o f e n s t r o n gc ls i g n a lw a sd e t e c t e dw h e nam i x t u r eo ft h ea n a l y t ea n ds u l p h i t ew a si n j e c t e d i n t oa c i d i ck m n 0 4 t h ec ls i g n a li sp r o p o r t i o n a lt ot h ec o n c e n t r a t i o no fi b u p r o f e ni n t h er a n g eo f1 o x l o 。7 1 0 x 1 0 巧g m l t h ed e t e c t i o nl i m i ti s2 x 1 0 一g m li b u p r o f e n t h e r s di s 1 8 ( 5 o x l o g m li b u p r o f e ns o l m i o n ，n = 1 1 ) a n dt h es a m p l em e a s u r e m e n t f r e q u e n c yi s1 2 0 h t h ep r o p o s e dm e t h o dw a ss u c c e s s f u l l ya p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o n o fi b u p r o f e ni n p h a r m a c e u t i c a lp r e p a r a t i o n sa n d i n s p i k e du r i n es a m p l e s t h e m e c h a n i s mo f t h ec i i_ r e a c t i o nsa l s od i s c u s s e d t b et h o r o u g hi n v e s t i g a t i o no ft h ep c l p h e n o m e n a e x i s t e di nk m n 0 4c ls y s t e mi s h e l p f u lt ob r o a d e nt h ec o n t e n ta n ds c o p eo ft h ec lr e s e a r c h ，e n r i c ht h et h e o r yo fc l a n a l y s i s ，t h o r o u g h l yu n d e r s t a n de s s e n c eo fc lr e a c t i o na n db o o s tt h ed e v e l o p m e n to f c lr e s e a r c h k e y w o r d s ：c h e m i l u m i n e s c e n c ea n a l y s i s ；p o s t - c h e m i l u m i n e s c e n c er e a c t i o n ； p o t a s s i u mp e r m a n g a n a t e ；p h a r m a c e u t i c a la n a l y s i s 学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我在导师的指导下进行的研究工作及取得的研 究成果。尽我所知，除文中已经注明引用的内容外，论文中不包含其他个人已经 发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得陕西师范大学或其它教育机构的学位 或证书而使用过的材料。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中 作了明确说明并表示谢意。 作者签名：查坌鏖圣 学位论文使用授权声明 本人同意研究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属陕西师范大 学。本人保证毕业离校后，发表本论文或使用本论文成果时署名单位仍为陕西师 范大学。学校有权保留学位论文并向国家主管部门或其它指定机构送交论文的电 子版和纸质版；有权将学位论文用于非赢利目的的少量复制并允许论文进入学校 图书馆、院系资料室被查阅；有权将学位论文的内容编入有关数据库进行检索： 有权将学位论文的标题和摘要汇编出版。 作者签名： 第一章高锰酸钾化学发光反应体系的原理及其应用 自从1 8 7 7 年首次发现化学发光现象以来，人们对化学发光现象的认识和研 究，经历了一个长时间的发展过程。化学发光是指在没有光、电、磁、声、热源 等激发的情况下，由化学反应或生物反应所产生的一种光辐射。根据化学发光反 应在某一时刻辐射光的发光强度或发光总量来确定反应中相应组分含量的分析方 法叫化学发光分析法。由于化学发光分析法具有灵敏度高、线性范围宽、仪器设 备简单、分析速度快、操作方便等特点，化学发光分析法在无机物和有机物的痕 量和超痕量分析中得到了广泛应用。特别是近二十年，化学发光分析法与毛细管 电泳技术、芯片技术、纳米技术、成像技术、活体分析等许多新近兴起的技术得 到了很好的融合，成为了这些技术很好的检测手段之一，为生命科学、环境科学、 材料科学的研究提供了许多新