（分析化学专业论文）有机酸类药物的电化学研究.pdf

西北大学硕士论文捕要 摘要 本论文研究了表面活性剂的增敏下的布洛芬极谱催化氢波及香豆素还原波 产生的机理，并探讨了表面活性剂的增敏机理。建立了在表面活性剂存在下，利 用去卷积极谱法测定片剂中布洛芬和中药白芷中香豆素的含量的新方法，灵敏度 比已报道的其它极谱方法有明显提高，并且该方法精密度及准确度均较好。此外， 本文还用新极谱法测定了三种药物呋哺唑酮、乳清酸和叶酸的含量，并对他们还 原波产生的机理进行了研究。样品的测定结果令人满意。 f 本论文共包括六章： 第二章 第一部分维生素类药物叶酸及乳清酸的电化学研究现状【引用参考文献6 2 篇，截至2 0 0 1 年) 第二部分内脂类药物香豆素硝基呋喃药物呋喃唑酮的电化学研究现状( 引 用参考文献6 8 篇，截至1 9 9 7 年) 第二章 拟定了叶酸的2 5 次微分示波极谱测定新方法，探讨了电极反应机理。在 h a c n a a c ( p h5 6 ) 缓冲溶液中，叶酸产生一灵敏的极谱还原波，峰电位旆2 0 7 0 v ( v s s c e ) 。其2 5 次导数峰峰电流e 。”与叶酸浓度在2 0 1 0 一4 0 1 0 石 m 0 1 l 范围内呈线性关系( ，= 0 9 9 8 8 ，月= 8 ) ，检出限为4 0 x 1 0 一m o l l 。1 3 次平行 测量4 0 1 0 4m o l l 叶酸的峰电流，所得r s d 为1 2 。该方法可用于直接测定 叶酸片中叶酸的含量。 第三章 拟定了乳清酸的2 5 次微分示波极谱测定新方法，并探讨了电极反应机理。 在o 8m o i l lh c l 介质中，乳清酸产生灵敏的极谱还原波，峰电位廓= 一o 7 7 v ( 坩s c e ) ，其2 5 次导数峰峰电流”与乳清酸浓度在4 0 x 1 0 一4 0 x1 0 。5 m o i l 范围内呈良好线性关系p = 0 9 9 9 6 ，n = 9 ) ，检出限为1 o x l 0 一m o l l 。1 3 次平行测量4 0 1 0 。7m o l l 乳清酸的峰电流，所得r s d 为i 8 a 该方法可用于 直接测定牛奶中乳清酸的含量。 第四章 拟定了香豆素的2 5 次微分示波极谱测定新方法，并探讨了电极反应机理及 西北大学硕士论文捕要 阳离子表面活性剂的增敏机理。在k h 2 p 0 4 一n a 2 h p 0 4 ( p h6 8 1 ) 缓冲溶液一3 一氯- 2 - 羟丙基三甲基氯化铵( c h m a ) 阳离子表面活性剂组成的底液中，香豆素产生一灵 敏的极谱还原波，峰电位岛= 一1 6 8 v ( v s s c e ) 。其2 5 次导数峰峰电流e p ”与 香豆素浓度在4 0 1 0 6 0 x 1 0 5 m o l l 范围内呈线性关系驴= o 9 9 9 7 ，n = 1 0 ) 。1 3 次平行测量8 0 1 0 。6m o l l 香豆素的峰电流，r s d 为1 5 。该方法可用于中药白 芷中香豆素的直接测定。 第五章 在b r i t t o n r o b i n s o n ( p h6 8 ) 缓冲溶液中，呋喃唑酮分别于一0 3 0 v 和一1 2 0 v 处出现两个还原波。前一波为- n 0 2 经6 电子还原为- n h 2 产生，并受吸附控制； 后一波是- c h n 2 经4 电子还原为- c h 2 n h 2 产生。前一波可用于分析测定，该波 2 5 次微分峰峰电流e 。”与f z 浓度在2 o 1 0 2 0 1 0 。5 m o l l 范围内呈线性关系 ( ，= 0 9 9 6 9 ，n = 7 ) 。1 1 次平行测量4 0 x 1 0 。6m o l l f z 的峰电流，所得r s d 为1 5 。 该方法可用于直接测定药片中f z 的含量。 第六章 拟定了布洛芬( h i b ) 的2 5 次微分示波极谱测定新方法，并探讨了电极反应 机理阴离子表面活性剂的增敏机理。在h a e n a a c ( p h4 2 ) 缓冲溶液与十二烷基 硫酸钠( s d s ) n 离子表面活性剂组成的底液中，h i b 产生一灵敏的极谱催化氢波， 峰电位磊= 一1 1 7 ( v s s c e ) 。其2 5 次导数峰峰电流e p ”与h i b 浓度在1 6 1 0 一 1 0 1 0 4 m o l l 范围内呈线性关系p = o 9 9 8 5 ，以= 7 ) 。1 1 次平行测量4 0 x 1 0 4 m o l l h i b 的峰电流, r s d 为1 ，4 。该方法可用于药片中h i b 的直接测定，结果令人 、 纛：戛。纛布黼呋喃毹豆影。疆化幺醋赢 药物分析；2 5 次微分极谱法 x i i 西北大学硕士论文摘要 a b s t r a c t t h es t u d i e so np o l a r o g r a p h i c c a t a l y t i ch y d r o g e nw a v eo fi b u p r o f e na n dt h e r e d u c t i o nw a v eo fc o u m a r i ni nt h ep r e s e n c eo fs u r f a c t a n t sa r ef i r s t l yr e p o r t e d t h e m e e h a n i s m so ft h ew a v e sa n d 也ee n h a n c e m e n te f f e c t so fs u r f a c t a n t sa r ea l s o d i s c u s s e d b a s e do nt h i se n h a n c e dp o l a r o g r a p h i cw a v e s ，an e w m e t h o d ，t od e t e r m i n e i b u p r o f e n i nt a b l e t sa n dc o u m a r i ni na n g e l e i c ad a h u r i c ab e n t he th o o k 、v i t lt h e h e l p o f2 5 t h o r d e rd e r i v a t i v e p o l a r o g r a p h y a r ee s t a b l i s h e d i n c o m p a r i s o n t oo t h e r p o l a r o g r a p h y , t h ep r o p o s e d m e t h o d ss h o w h i g h e rs e n s i t i v i t ya n da c c u r a c y i na d d i t i o n ， t h r e em e d i c i n e s ，f u r a z o l i d o n e ，o r o t i ca c i da n df o l i c a c i d ，h a v eb e e nr e s p e c t i v e l y d e t e c t e db y n e o p o l a r o g r a p h y s a t i s f a c t o r yr e s u l t sa r eo b t a i n e di nt h ed e t e r m i n a t i o no f s a m p l e s t h i s p a p e r i n c l u d e ss i xc h a p t e r s c h a p t e r 1 p a r to l l e t h ea c h i e v e m e n t so nt h ee l e c t r o c h e m i c a ls t u d yo fv i t a m i n so ff o l i ca n do r o t i c a c i da r er e v i e w e dw i t h6 2r e f e r e n c e s ，t od a t e2 0 0 1 p a r t t w o t h ea c h i e v e m e n t so nt h ee l e c t r o c h e m i c a ls t u d yo f c o u m a r i na n df u r a z o l i d o n ea r e r e v i e w e dw i t h6 8r e f e r e n c e s ，t od a t e1 9 9 7 c h a p t e r 2 am e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o no ff o l i ca c i di sp r o p o s e db yu s i n g2 5 t h - o r d e r d e r i v a t i v ep o l a r o g r a p h y , a n dt h em e c h a n i s mo ft h ee l e c t r o d ep r o c e s si sd i s c u s s e d i n h a c n a a c ( p h5 6 ) b u f f e rs o l u t i o n ，f o l i ca c i dy i e l d sar e d u c t i o nw a v ea tt h ep e a k p o t e n t i a lo f 一0 7 0v ( 坩s c e ) t h ep e a k c u r r e n to ft h er e d u c t i o nw a v ei sr e c t i l i n e a r t of o l i ca c i dc o n c e n t r a t i o ni nt h er a n g eo f 2 0 1 0 一4 0 x 1 0 。6m o l l ( ，= 0 9 9 8 8 ，”= 8 1 t h ed e t e c t i o nl i m i ti s 4 o xlo - 9m o l l t h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o no f 2 5 t h o r d e rd e r i v a t i v ep e a kc u r r e n ti s1 2 b yp e r f o r m i n g13p a r a l l e lm e a s u r e m e n t s f o r4 0 10 + m o l lf o l i ca c i d ，t h ep r o p o s e dm e t h o di sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no f f o l i ca c i di nt a b l e t s 。 c h a p t e r 3 a2 5 t h - o r d e rd e r i v a t i v ep o l a r o g r a p h i em e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o no fo r o t i c f r 西北大学硕士论文搐要 a c i di s p r o p o s e d ，a n dt h em e c h a n i s mo f t h ee l e c t r o d ep r o c e s si sd i s c u s s e d i n0 8 m o l lh c l s u p p o a i n ge l e c t r o l y t e ，o r o t i ca c i dy i e l d sas e n s i t i v er e d u c t i o nw a v e a tt h e p e a kp o t e n t i a l o f 一0 7 7v ( v s s c e ) t h ep e a kc u r r e n to ft h er e d u c t i o nw a v ei s r e c t i l i n e a rt oo r o t i ca c i dc o n c e n t r a t i o ni nt h er a n g eo f4 0x 10 一4 0x10 。5m o l lr ， = o 9 9 9 6 ，厅= 9 ) t h el i m i to fd e t e c t i o ni s 1 0 x1 0 一m o l l t h er e l a t i v es t a n d a r d d e v i a t i o no f2 5 t h o r d e rd e r i v a t i v e p e a k c u r r e n tw a s 1 8 b yp e r f o r m i n g 1 3 i n d e p e n d e n t m e a s u r e m e n t sf o r4 ，0x10 m o l lo r o t i ca c i d t h ep r o p o s e dm e t h o dh a s b e e na p p l i e dt ot h ed i r e c td e t e r m i n a t i o no fo r o t i ca c i di nc o w sm i l k c h a p t e r 4 u s i n g2 5 t h o r d e rd e r i v a t i v ep o l a r o g r a p h y , an e w m e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o n o fe o u m a r i ni s p r o p o s e d ，a n d t h em e c h a n i s m so fe l e c t r o d e p r o c e s s a n dt h e e n h a n c e m e n t se r i e c to ft h ec a t i o n i cs u r f a e t a n t sa r ed i s c u s s e d i nk h 2 p 0 4 - n a 2 h p 0 4 ( p h6 8 1 ) b u f f e rs o l u t i o nc o n t a i n i n g3 - c h l o r o 一2 一h y d r o x y p r o p y l - t r i m e t h y la m m o n i u m c h l o r i d e ，c o u m a r i ny i e l d sa r e d u c t i o nw a v ea tt h ep e a k p o t e n t i a lo f - 1 6 8v ( y s s c e ) t h e p e a k c u r r e n to ft h er e d u c t i o nw a v ei sr e c t i l i n e a rt oc o u m a r i nc o n c e n t r a t i o ni nt h e r a n g eo f 4 0 x 1 0 一6 0 1 0 5m o l lp ；0 9 9 9 7 ，2 = 1 0 ) ar e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o n o f1 5 i so b t a i n e d b yp e r f o r m i n g 13 p a r a l l e l d e t e r m i n a t i o n so f8 0 x10 吨m o l l c o u m a r i n t h ep r o p o s e dm e t h o dh a sb e e na p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o no fc o u m a r i ni n a n g e l e i c a d a h u r i c ab e n t he th o o k ，at r a d i t i o n a lc h i n e s eh e r b a lm e d i c i n e c h a p t e r 5 i nb r i t t o n - r o b i n s o n ( p h6 8 ) b u f f e rs o l u t i o n ，f u r a z o l i d o n ey i e l d st w or e d u c t i o n w a v e s t h ef i r s tw a v ea t - 0 3 0v ( w s c e ) i sd u et ot h es i x e l e c t r o nr e d u c t i o no f n 0 2t o n h 2 ，w h i l et h es e c o n dw a v ea t 一1 2 0v i sd u et ot h ef o u r e l e c t r o nr e d u c t i o n o f c h n 2t o c h 2 n h 2 t h ef i r s tw a v e ，c o n t r o l l e db ya b s o r p t i o n ，g i v e sr i s e t oa w e l l d e f i n e d2 5 t h - o r d e rd e r i v a t i v ep o l a r o g r a p h i cr e d u c t i o np e a ka td r o p p i n gm e r c u r y e l e c t r o d e s ，a n di t sp e a kc u r r e n ti sr e c t i l i n e a r t of u r a z o l i d o n ec o n c e n t r a t i o ni nt h er a n g e o f2 0 x i 0 2 0 x 1 0 。5m o l l ( r = 0 9 9 6 9 ，以= 7 ) t h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o no f 2 5 t h o r d e rd e r i v a t i v ep e a kc u r r e n ti s1 5 b yp e r f o r m i n g1 3p a r a l l e lm e a s u r e m e n t s o f4 0 xl0 m o l lf u r a z o l i d o n e t h ep r o p o s e dm e t h o di sa p p l i e dt ot h ed e t e r m i n a t i o n o ff u r a z o l i d o n ei nt a b l e t s c h a p t e r 6 u s i n g2 5 t h - o r d e rd e r i v a t i v ep o l a r o g r a p h y , an e w m e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o n 西北大学硕士论文捕要 o f i b u p r o f e n i s p r o p o s e d ，a n d t h em e c h a n i s m so fe l e c t r o d e p r o c e s s a n dt h e e n h a n c e m e r i t se f f e c to ft h ea n i o n i cs u r f a c t a n t sa r ed i s c u s s e d i nh a c n a a c ( p h4 2 ) b u f f e rs o l u t i o nc o n t a i n i n gl a u r y ls o d i u ms u l f a t e ，i b u p r o f e ny i e l d sac a t a l y t i ch y d r o g e n w a v ew i t ht h ep e a kp o t e n t i a l 一1 1 7vr w s c e ) t h ep e a kc u r r e n to f t h er e d u c t i o n w a v ei sr e c t i l i n e a rt oi b u p r o f e nc o n c e n t r a t i o ni nt h er a n g eo f1 6 x 1 0 1 0 x 1 0 4 m 0 1 lp = o 9 9 8 5 ， = 7 ) t h er e l a t i v es t a n d a r dd e v i a t i o no f2 5 t h o r d e rd e r i v a t i v e p e a kc u r r e n t i s 1 4 b yp e r f o r m i n g 1 1 p a r a l l e l m e a s u r e m e n t so f4 o x l o 。m o l l i b u p r o f e n ，t h ep r o p o s e dm e t h o di sa p p l i e d t ot h ed e t e r m i n a t i o no fi b u p r o f e ni n t a b l e t s k e yw o r d s ：f o l i ca c i d ，o r o t i ca c i d ，i b u p r o f e n ，f u r a z o l i d o n e ，c o u m a r i n , c a t a l y t i c h y d r o g e nw a v e ，s u r f a c t a n t ，p h a r m a c e u t i c a l a n a l y s i s ，2 5 t h o r d e r d e r i v a t i v e p o l a r o g r a p h y v y 乏2 9 7 i s 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的成果，也不包含为获得西北大学或其他教育机构的学位 或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论 文中做了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签字：王福民签字日期：2 0 0 0 年4 月1 2 日 西北大学硕士学位论文第一幸文款榨建 第一章文献综述 第一部分维生素类药物叶酸及乳清酸的电化学研究现状 一叶酸 叶酸( f o l a t e ) 是具有蝶酰谷氨酸分子结构的一类化合物的总称，属于水溶性维 生素b 族，其母体蝶酰谷氨酸的化学名称为n 4 一【( 2 一氨基一4 一羟基一6 一蝶啶基) 甲氨 基】苯甲酰基】- l - 谷氨酸。其结构如下： h 2 h i8 蝶酰谷氨酸可以具有不同的氧化态，其n 5 和n 1 0 位置上还可以携带各种一碳 单位，通过肽键连结的谷氨酸数量也可以不同，因此叶酸在食物和生物体内构成 了一类众多的具有生物活性的化合物。 叶酸作为维生素，是维持生物体正常生命过程所必需的一类有机物质，虽然 需要量很少，但对维持健康十分重要。生化与医学研究者已证明，叶酸作为一种 辅酶，对嘌呤、嘧啶、核酸、蛋白质的生物合成、细胞分裂和生长具有特别重要 的作用川。缺乏叶酸，容易导致生理功能低下及某些疾病如巨幼红细胞贫血症、 胃肠功能紊乱、智力退化及神经管畸形新生儿的发生。我国婴幼儿中与叶酸缺乏 有关的营养性贫血占7 2 1 2 1 。近年来，叶酸日益成为医学、生物学和化学研究领 域的热点之一。充分利用电化学在分析方面不需要分离的长处，与h p l c 等现代 技术相结合，必将使叶酸的研究进一步向广度和深度发展，特别是利用伏安法技 术研究其氧化还原性对探明许多与之有关的反应机理有重要意义。现将与检测方 法特别是电化学方面的研究进展情况，综述如下： 由于叶酸在天然样品中含量很低，组成复杂而且稳定性差，因此叶酸在所有 维生素研究当中，很可能是对分析工作者的最大挑战f 3 】。目前用于生物样品中叶 酸的测定方法主要有微生物法、放射免疫分析法、毛细管电泳法、色谱法、荧光 分析法及电化学法。 西北太学硕士学位论文第一幸文献稼述 经典的微生物法操作繁琐，易受广泛应用的抗生素影响，放射免疫分析法测 定的血清中叶酸值容易偏高，操作时质控要求较严，而且对不同的叶酸化合物的 结合力不同。此外，以上两法都是非特异性的，不能有效区分同效维生素，不适 用于进行叶酸在体内代谢的生化研究。 薄层色谱法由于灵敏度较低，一般只适用于维生素制剂中叶酸类化合物的测 定。近年来用高效液相色谱法( h p l c ) 测定b 族维生素的报道较多。该法虽能够 克服上述这些方法的缺点，并可同时测定几种维生素。但其所用样品皆为纯品维 生素或复合维生素合剂以及富含蛋白质的组织、食品等，从这些样品提取b 族 维生素较易，对于基体非常复杂的样品如食品或生物样品，需要前处理。由于毛 细管电泳法( c e ) 同其它色谱方法相比具有效率更高、速度更快、样品需要量少等 优点，因此它在叶酸分析中具有更大的潜力。目前这方面的应用还只能算是刚刚 起步。采用c e 测定叶酸最早1 4 】始于1 9 9 2 年，目前主要是利用光学活性高分子进 行异构体的分离1 4 - 6 】。 许多叶酸类化合物都具有天然荧光活性，对于荧光活性较弱的物质可以采用 柱后衍生的办法。衍生试剂均为强氧化剂，如次氯酸盐f7 1 、高锰酸钾嘲和过硫酸 钾 9 , i o l ，这可能是强氧化剂破坏叶酸分子中的c 9 一n 1 0 键，生成荧光活性较强的 2 氨基4 羟基蝶啶6 一羧酸的缘故，后者的荧光强度约为f a 的l o 倍。这些方法 比较繁杂、费时、重现性差、检出极限低，气相色谱法易对维生素造成破坏。l u c o c k 等”1 总结了叶酸测定的各种检测方法，建议对于食物中的叶酸，则以紫外检测为 宜；对于脑脊液、血浆、红细胞或食物中的5 - c h 3 - t h f 的测定，最好采用电化 学或荧光检测：对于血浆中的叶酸，最好采用电化学或紫外检测。下面着重论述 叶酸的电化学研究现状及电极过程。 五六十年代，w i l l i a m 等【l l 】首次报道了粗产品及提纯后甲酰四氢叶酸的极谱 测定并证实了甲酰位于喋啶环的5 - 位置。y u t a l ( a 1 2 , 1 3 悃直流极谱和交流极谱法首 次检验了叶酸的极谱行为、电解情况、催化还原及p k 值的测定，阐明喋啶谷氨 酸的第一个波是由于2 e 。，2 h + 途经还原为二喋啶谷氨酸产生的；并研究了叶酸 及其相关化合物的极谱行为，也用极谱法证明叶酸还原时苯偶氮嘧啶的抑制性与 其在生物体内的活性基团一致。k o m e n d a t l 4 】研究了喋啶化合物的极谱行为，指出 用示波极谱技术可区分异构体。d u s i n s k y t t s l 在o 5 m o l l n a o h ，o 5m o l lk c i ， osm n l 1 ，h ，, q o ，介质中可以用示波极谱技术同时鉴别维生素类药物中的不同组 2 西北大学硕士学位论文第一幸文献综述 分。s o l u n i n a 1 6 1 在0 1m o l ln a 2 c 0 3 溶液中溶解维生素类药物，用极谱法来测定 制剂中叶酸等的含量。k l - u z e l l ”在硼砂一磷酸盐( p h6 8 ) 缓冲溶液中用极谱法同时 测定了水杨酸、叶酸和核黄素。 七八十年代，k r e t z s c h r n a r 等1 1 8 , 1 9 , 2 0 1 用多种的极谱法结合库仑分析法及紫外 光谱法研究了叶酸、二氢叶酸和四氢叶酸氧化还原反应机理，并研究了他们的电 极过程。j a c o b e n 等 2 1 】在醋酸盐缓冲溶液中( p h5 5 ) 用相敏交流极谱法测定了叶酸 的成分，线性范围为2 x 1 0 8 2 1 0 m o l l 。r o z a n s k 等口2 1 用极谱法测定了普通叶 酸片剂与含过量硫酸亚铁溶液而缓释的叶酸片剂有效成分。c h o i 等【2 3 埔交流极 谱法测定了多维片制剂中水杨酸、核黄素叶酸的含量。b a l l a n t i n e i 2 4 】用差分脉冲 伏安法在玻碳电极上利用氧化峰测定了多维片制剂中水杨酸、吡哆醛和叶酸的含 量。j o z a n 等口5 】研究了多维片制剂的电化学行为，并用极谱法在不同的酸度条件 下测定了多维片制剂中的水杨酸、核黄素、尼古丁胺及叶酸的含量。一九八六年， 罗登柏【26 】用吸附溶出伏安法、差分脉冲溶出伏安法在静汞电极上测定了片剂中叶 酸的含量，检出限达1 1 0 1 0m o f l 。f e r n a n d e za l v a r e z 等 2 7 , 2 8 , 2 9 1 用吸附溶出伏安 法研究了叶酸的吸附行为，检测限达l x l 0 。1m o l l ；并选择性地测定了喋啶化合 物中叶酸、生物喋呤、新喋呤、黄喋呤等：他们在静汞电极上用相敏交流溶出伏 安法检测了人尿中叶酸、生物喋呤及新喋呤等一些喋啶化合物的成分及含量。 a b o 等【3 0 】在悬汞电极上利用阴极吸附溶出方波伏安法测定了叶酸的含量，线性范 围为1 1 0 - 7 _ 1 1 0 “”m o l l 。 九十年代以后，检测叶酸的电化学分析方法主要有溶出伏安法或示差脉冲极 谱法。m i l y a e v 等f 3 ”基于含氮杂环化合物在汞电极上的吸附，用吸附伏安法测定 了喋啶衍生物。o s h e nt h o m a s 等 3 2 1 在高氯酸支持电解质中，基于叶酸在活性碳 纤维微电极上的还原用极谱法测定了叶酸的含量，线性范围为1 1 0 一1 1 0 西 m o l l 。韩季林等【3 3 1 用交流吸附溶出伏安法在流动体系中测定了叶酸的含量，线 性范围为1 x 1 0 - l l 1 】0 一m o l l 。陈乔等用线性变位极谱法在b r 缓冲溶液 ( p h 6 5 ) 中对叶酸的吸附波进行了研究。e 1 m a a l i l 3 5 】分别在水相与生物介质中，利 用叶酸在软脂酸或硬脂酸修饰的碳糊电极上的吸附及相交换技术，测定了水中、 尿样及血清中叶酸的含量。g u r i r a 等【3 6 】用差分脉冲伏安法、循环伏安法结合h p l c 技术考察了叶酸的还原行为以及在酸性、碱性介质中的吸附性能。l eg a l l 等【3 7 3 8 1 用阴极溶出伏安法在p h8 - 9 缓冲溶液中测定了天然水中叶酸含量；用吸附阴极 西北大学硕士学位论文第一- i 文献综述 溶出伏安法、方波伏安法测定了海水及入海口水中的叶酸的含量；用循环伏安法 研究了叶酸的还原机理。v i l l a m i l 等 3 9 】在醋酸盐缓冲溶液( p h 5 0 ) 中，利用相敏交 流伏安法在悬汞电极上阴极扫描、结合液相色谱分离及紫外光谱检测，同时测定 了维生素制剂中的叶酸与核黄素。s z c z e p a n i a k 等 4 0 1 用吸附溶出伏安法测定了药 物叶酸片剂及含铁制剂中的叶酸，线性范围为1 1 0 。1 x 1 0 一m o l l 。p l a v s i c 等【4 1 用吸附溶出伏安法测定了天然水中的叶酸，并讨论了腐殖酸的干扰情况。c a k i r 等 4 2 , 4 3 在o 0 5m o l l k c i ( p h 5 8 9 ) 静汞电极上用方波伏安法阴极扫描，讨论了叶酸 和核黄素的还原行为，并测定了它们在原药制剂中的成分；也在b r ( p h 9 5 ) 测 定了多维制剂中盐酸硫胺、核黄素、尼古丁胺及叶酸的含量。l i m a 等 4 4 1 在硼砂 氢氧化钠( p h 9 7 5 ) 溶液中，在悬汞电极上用方波伏安法阴极扫描，测定了原药制 剂中叶酸的成分。陈晓乐等【4 列用差示脉冲极谱法阴极扫描研究了叶酸在电极上的 还原行为， 贝! | 定了转基因植物黄耆中有效成份，线性范围为1 0 1 0 。6 1 4 x 1 0 4 m o l l 。f u z i e l 4 6 j 用差示脉冲极谱法探讨了水杨酸等物质的干扰情况，并测定了蘑 菇及药片中的叶酸。万其进等【4 7 l 用聚溴甲酚绿膜修饰电极示差脉冲溶出伏安法测 定叶酸，线性范围为1 0 1 0 1 o 1 0 m o l l 。高敏等【4 8 】在0 2m o l ln a 2 8 4 0 7 底 液中，用二次微分简易示波溶出伏安法测定了片剂中叶酸含量，其线性范围为 2 o 1 0 。6 4 2 1 0 一m o l l 。张娟等1 4 9 1 利用差示脉冲溶出伏安技术和叶酸在电极表面 的吸附特性，建立了测定痕量叶酸的电化学分析方法。检出限达1 o 1 0 “1m o l l ， 可用于测定小米和玉米中微量和痕量叶酸的测定。 一般公认，叶酸的电极过程可表示为：在酸性介质中叶酸产生三个波，其电 极还原过程【27 】可表示为： 。焱：厂一一鞲 驴+ 。太n 。火。n j m h 3 m 寺 e ， 了“3 而在中性及碱性介质中叶酸产生两个波，其电极还原过程d 2 1 可表示为上述 西北大学硕士学位论文第一幸文献综缱 e i 和e 2 过程。 参考文献 【1 刘志诚，于守洋营养与食品卫生学【m j e 京；人民教育出版社，1 9 9 3 ：7 5 - 7 6 【2 】杨惠敏婴幼儿体内叶酸、维生素b 1 2 、铁营养与喂养关系的探讨【j 】中国实用儿科杂志， 1 9 9 5 ，1 0 ( 5 ) ：2 8 3 2 8 4 3 】l u c o c kmd ，g r e e nm ，p r i e s t n a l lm e ta 1 o p t i m i z a t i o no f c h r o m a t o g r a p h i cc o n d i t i o n sf o r t h ed e t e r m i n a t i o no ff o l a t e si nf o o d sa n db i o l o g i c a lt i s s u e sf o rn u t r i t i o n a la n dc l i n i c a lw o r k 【j 】f o o dc h e m ，1 9 9 5 ，5 3 ( 3 ) ：3 2 9 3 3 8 4 】b a r k e rge ，r u s s op h a r t w i c kr a e ta 1 c h i r a ls e p a r a t i o no fl e u c o v o r i nw i t hb o v i n es e r u m a l b u m i n u s i n ga f f i n i t yc a p i l l a r ye l e c t r o p h o r e s i s 【j 1 a n a lc h e m1 9 9 2 ，6 4 ( 2 3 ) ：3 0 2 4 - 3 0 2 8 5 】s h i b u k a w aa ，l l o y a ddk ，w a i n e riw e ta 1 s i m u l t a n e o u sc h i r a ls e p a r a t i o no fl e u c o v o r i n a n di t s m a j o r m e t a b o l i t e 5 - m e t h y l t e t r a h y d r o f o l a t eb yc a p i l l a r ye l e c t r o p h o r e s i su s i n g c y c l o d e x t r i n sa sc h i r a ls e l e c t o r s ：e s t i m a t i o no f t h ef o r m a t i o nc o n s t a n ta n dm o b i l i t yo ft h e s o l u t e c y c l o d e x t r i nc o m p l e x e sf j c h r o m a t o g r a p h 虹1 9 9 3 ，3 5 ( 7 8 ) ：4 1 9 4 2 9 【6 】c e l l a il ，d e s i d e r i ocf i l i p p e t t ir ，e ta 1 c a p i l l a r ye l e c t r o p h o r e s i sq u a n t i t a t i o no fi - l f o l i n i c a c i di nt h e p r e s e n c eo f i t si n a c t i v ed - l - f o r m 【j 】e l e c t r o p h o r e s i s ，1 9 9 3 ，1 4 ( 8 ) ：8 2 3 - 8 2 5 7 】e n g e l h a r d tr ，g r e g o r yje a d e q u a c y o f e n z y m i cd e c o n j u g a t i o ni nq u a n t i f i c a t i o no ff o l a t ei n f o o d s j 1 d a g r i cf o o d c h e m ，1 9 9 0 ，3 8 ( ! ) ：1 5 4 - 1 5 8 f 8 】l c h i n o s en ，t s u n e y o s h i t k a t om ，e ta 1 f l u o r e s c e n t h i g h p e r f o r m a n c el i q u i d c h r o m a t o g r a p h yo f f o l i ca c i da n di t sd e r i v a t i v e su s i n gp e r m a n g a n a t ea saf l u o r o g e n i cr e a g e n t 【j l f r e s e n i u sz a n a l c h e m ，1 9 9 3 ，3 4 6 ( 6 - 9 ) ：8 4 1 - 8 4 6 9 】h a h na ，s t e i nj ，r u m pu ，e ta 1 o p t i m i z e dh i g h - p e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h i c p r o c e d u r ef o rt h es e p a r a t i o na n dq u a n t i f i c a t i o no f t h em a i nf o l a c i n sa n ds o m e d e r i v a t i v e si c h r o m a t o g r a p h i cs y s t e mf j j c h r o m a t o g r , 1 9 9 1 ，5 4 5 ( 1 0 ) ：9 1 1 0 0 f 1 0 】h a h na ，f l a i g kh ，r e h n e rg o p t i m i z e d h i g h - p e r f o r m a n c el i q u i dc h r o m a t o g r a p h i c p r o c e d u r ef o rt h es e p a r a t i o na n dd e t e r m i n a t i o no f t h em a i nf o l a c i n sa n ds o m ed e r i v a t i v e si i e x t r a c t i o nm e t h o da n da p p l i c a t i o nt oy a tl i v e rf j 】j c h r o m a t o g r ，1 9 9 1 ，5 4 0 ( 1 2 ) ：2 0 7 - 2 1 5 【l1 】w i l l i a ma ，p a s t e r n a krl ，w i l l i a ms p o l a r o g r a p h i cd e