（无机化学专业论文）2丙基咪唑45二羧酸基功能配合物的合成、结构和性能研究.pdf

i i l l r l l l f f l l i i l l l f l l f l l r f l l l i l l f l l f i j l i l l l f l f l l l l l y 18 3 3 0 6 0 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究所取得 的成果。除文中已经注明引用的内容外，本论文不包含任何其他个人或集体已经发表或 撰写过的科研成果。对本文的研究作出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式 标明。本声明的法律责任由本人承担。 学位论文憾舻乙喻坳年月厂日 学位论文使用授权声明 本人在导师指导下完成的论文及相关的职务作品，知识产权归属郑州大学。根据郑 州大学有关保留、使用学位论文的规定，同意学校保留或向国家有关部门或机构送交论 文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅；本人授权郑州大学可以将本学位论文的 全部或部分编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或者其他复制手段保存论文 和汇编本学位论文。本人离校后发表、使用学位论文或与该学位论文直接相关的学术论 文或成果时，第一署名单位仍然为郑州大学。保密论文在解密后应遵守此规定。 学位论文作者： ， 6 月6 日 摘要 摘要 采用2 丙基咪唑- 4 ，5 - 二羧酸配体与过渡金属或主族金属离子，通过水热法制备了九 个结构新颖的配合物，并对它们的合成、晶体结构、荧光性能和热稳定性以及紫外光谱 等进行了研究。 首先，使2 丙基咪唑4 ，5 二羧酸( r 3 l ) 与c d ( i i ) 、n i ( i i ) 、c o ( n ) 或m n ( i i ) 离子，通 过水热反应得到了四个单核配合物：【c d ( h 2 l ) 2 ( 2 , 2 - b i p y ) 】( 1 ) ， n i ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 1 ( 2 ) ， c o ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 】( 3 ) 和 m n ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 】( 4 ) 。同时，配体h 3 l 与c o ( n ) 离子在有机含氮 配体2 , 2 - b i p y 的存在下，通过水热反应得到了一个结构新颖的四核配合物： f c 0 4 ( l ) 4 ( 2 2 - b i p y ) 4 ( 5 ) 。在1 5 中，中心金属c d ( i i ) 、n i ( 1 1 ) 、c o ( i i ) 或m n ( 1 1 ) 离子均处 于六配位环境，并且形成扭曲的八面体构型。 其次，使h 3 l 与主族c a ( i i ) 、s r ( i i ) 、b a ( n ) 或p b ( i i ) 离子通过水热反应得到了四个 结构新颖的配位聚合物：【c a ( h a o ) a ( i - l ) n ( 6 ) 、【s r ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 n ( 7 ) 、 b a ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 3 】。( 8 ) 和 p b 3 ( i - i l ) 3 n ( 9 ) 。在6 中，配体h 3 l 是以鸬矿模式参与配位，这种配位模式十分少见， 每个配体h 3 l 以八齿模式桥联五个c a ( n ) 离子形成3 d 的配位聚合物；在7 中，每个s r ( i d 离子处于n 2 0 6 八配位的十二面体构型中，其中配体h 3 l 是以肫一矿模式参与配位，连接 s r ( i i ) 离子形成2 d 网状结构；在8 中，b a ( i i ) 处于研七配位的单帽八面体构型中，h 3 l 以肋模式连接b a ( n ) 离子形成1 d 长链结构；在9 中，配体h 3 l 是以朋矿模式参与配位， 基于这种配位模式每个配体h 3 l 以七齿模式桥联四个p b ( i i ) 离子形成三维配位聚合物。 最后，测试了这些配合物在空气气氛下的热分解性能，分析了它们的热稳定性。进 行了固态荧光光谱的测试，并探讨了发光机理。结果发现：过渡金属配合物1 - 4 的荧 光光谱属于金属离子微扰下的有机配体的荧光，属于l 事一l 发光；而主族金属配合物6 - 9 中，6 和8 的荧光发射峰可以解释为由配体到中心金属离子间的电荷转移跃迁发光，7 的荧光发射峰归属为配体内部电荷跃迁发光；配合物9 的荧光发射峰来自配体配位后的 x - g * 跃迁和受金属微扰后的配体的r l - 兀* 跃迁。在紫外光谱中，配合物1 - 9 出现的吸收峰 可归结为配体的撕幸吸收带。 关键词：配位聚合物，昧唑基羧酸配体，晶体结构，热性能，荧光性能 ab s t r a c t w eu s e da l lo r g a n i cl i g a n d2 - p r o p y l l h - i m i d a z o l e - 4 ，5 一d i c a r b o x y l i ca c i d ( h 3 l ) t or e a c t w i t ht r a n s i t i o nm e t a li o n so rm a i ng r o u pm e t a li o i l si nh y d r o t h e r m a lm e t h o d a n do b t a i n e d n i n en o v e lc o m p l e x e s n e i rs y n t h e s e s ，c r y s t a ls t r u c t u r e s ，f l u o r e s c e n tb e h a v i o r sa n d t h e r m o g r a v i m e t r i c ( 1 g ) a n a l y s i sw e r es t u d i e d f i r s t l y ，h 3 lw a su s e d t or e a c tw i t h c d ( i i ) ，n i ( i i ) ，c o ( h ) o rm n ( i i ) i o n s ，a n d h y d r o t h e r m a l l yg o t f o u rm o n o n u c l e a r c o m p l e x e s ： c d ( h 2 l ) 2 ( 2 2 - b i p y ) 1( 1 ) ， n i ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 】( 2 ) ，【c o ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 】( 3 ) a n d 【l 咖( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 】( 4 ) a tt h es a m et i m e ， t h er e a c t i o no fc “i i ) i o nw i t hl i g a n dh 3 lp r o d u c e so n et e t r a n u c l e a rc o m p l e x ： 【c 0 4 ( l ) 4 ( 2 , 2 - b i p y ) 4 ( 5 ) i n1 - 5 ，c e n t r a lm e t a lc d ( i i ) ，n i ( i i ) ，c 0 ( i i ) a n dm n ( i i ) i o n sa l ls h o w s i xe o o r d i n a t i o ne n v i r o n m e n t ，a n df o r mas l i g h t l yd i s t o r t e do c t a h e d r a lg e o m e t r y s e c o n d l y ，w ea l s ou s e dh 姐t or e a c tw i t hc a ( 1 i ) ，s r ( i i ) ，b “i i ) ，p b ( i i ) i o n st h r o u g h h y d r o t h e r m a ir e a c t i o n ，a n dg o tf o u rn o v e lc o o r d i n a t i o np o l y m e r s ：【c a ( h ：o ) 2 ( h l ) n ( 6 ) ， 【s r ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 2 n ( 7 ) ，【b a ( h 2 l ) 2 ( h 2 0 ) 3 】n ( 8 ) a n d p b 3 ( h l ) 3 n ( 9 ) i nc o m p o u n d6 ，e a c h l i g a n d 邝一矿b r i d g e sc l i ) i o nf o r m i n g3 - ds t r u c t u r e ，t h i sc o o r d i n a t i o nm o d eo ft h e c o o r d i n a t i o np o l y e r sc o n s t r u c t e df r o ml i g a n dh 3 li sf o u n di nt h ef i r s tt i m e ；i nc o m p o u n d7 e a c hs r ( i i ) s h o w se i g h tc o o r d i n a t i o ne n v i r o n m e n t , a n df o r mad o d e c a h e d r o ng e o m e t r y e a c h l i g a n d 肫矿b r i d g e ss r ( i i ) i o nf o r m i n g2 一ds h e e t i nc o m p o u n d8 ，e a c hb a ( i i ) s h o w ss e v e n c o o r d i n a t i o ne n v i r o n m e n t ，a n df o r mas i n g l e - c a po e t a h e d r o ng e o m e t r y e a c hl i g a n d 肫也 b r i d g e sb a ( i i ) i o nf o r m i n g1 - dc h a i n ；i nc o m p o u n d9 ，e a c hl i g a n d 朋玎7b r i d g e sa b ( n ) i o n f o r m i n g3 - d s t r u c t u r e f i n a l l y t h e r m o s t a b i l i t i e so fc o m p l e x e s1 9w e r ed e t e r m i n e db yt ga n dd s ct e s t i n g s o l i d s t a t ef l u o r e s c e n tp r o p e r t i e so ft h e s ec o m p l e x e sw e r ea l s os t u d i e d t h es o l i d s t a t e e m i s s i o ns p e c t r ao fc o m p l e x e s1 - 4s h o w e dt h a ti n t r o d u c t i o nt h em e t a li o n sc a ne n h a n c eo r w e a k e nt h ei n t r a l i g a n dt r a n s i t i o u sl lo fh 3 l w 1 1 i l ei nt h em a i ng r o u pm e t a lc o m p l e x e s 6 - 9 ，f l u o r e s c e n c ee m i s s i o np e a k so f6a n d8c a nb ee x p l a i n e db yc h a r g et r a n s f e rt r a n s i t i o n l u m i n e s c e n c eb e t w e e nt h el i g a n da n dt h ec e n t r a lm e t a li o n f l u o r e s c e n c ee m i s s i o np e a ko f7i s a t t r i b u t e dt oc h a r g et r a n s f e rt r a n s i t i o nl u m i n e s c e n c ew i t h i nt h el i g a n d , f l u o r e s c e n c ee m i s s i o n p e a l 【0 f9i sa t t r i b u t e dt o 卅矿仃a n s i t i o na n dn - 矿t r a n s i t i o na l t e rl i g a n dc o o r d i n a t i o n i nt h e u vs p e c t r u m ，t h ea b s o r p t i o np e a k so ft h ec o m p l e x e s1 - 9c a r lb ea t t r i b u t e dt o 舻兀宰a b s o r p t i o n b a n do ft h ei i g a n d k e y w o r d s ：c o o r d i n a t i o np o l y m e r , i m i d a z o l y ic a r b o x y l i ca c i d ，c r y s t a ls t r u c t u r e ，t h e r m a l p r o p e r t i e s ，f l u o r e s c e n c ep r o p e r t i e s h 目录 目录 摘 要1 a b s t r a c t ，i i 第一章前 言1 1 1 配体设计观点的提出一j l 1 1 1 咪唑- 4 ，5 - 二羧酸配合物配合物研究进展l 1 1 2 2 - 甲基咪唑4 ，5 一二羧酸及2 乙基咪唑4 ，5 二羧酸配合物研究进展4 1 1 3 2 - 丙基咪唑- 4 ，5 二羧酸配合物研究进展5 1 2 选题意义和取得的进展5 参考文献7 第二章2 - 丙基咪唑_ 4 ，5 二羧酸构筑的过渡金属配聚物l o 2 1 实验部分1 0 2 1 1 试剂与测试仪器1 0 2 1 2 晶体结构的测定1 1 2 1 3 配体2 - 丙基咪唑4 ，5 二羧酸( h 3 l ) 的合成1 l 2 1 4 配合物1 - 5 的合成1 2 2 2 结果与讨论1 4 2 2 1 配合物的合成讨论1 4 2 2 2 配合物1 - 5 的晶体结构1 5 2 3 光谱分析2 5 2 4 热稳定性2 6 2 5 荧光性能j 2 9 2 6 紫外光谱一3 l 2 7 小结3 2 参考文献3 2 第三章2 - 丙基咪唑4 ，5 一二羧酸构筑的主族金属配聚物3 3 3 1 实验部分3 3 3 1 1 试剂与测试仪器3 3 3 1 2 晶体结构的测定一3 4 3 1 3 配位聚合物e - 9 的合成：_ 3 4 i n 目录 3 2 结果与讨论3 7 3 2 1 配合物的合成讨论3 7 3 2 2 配合物o _ 9 的晶体结构3 7 3 3 光谱分析4 8 3 4 热稳定性4 9 3 5 荧光性能5 1 3 6 紫外光谱5 4 3 7 小结5 5 参考文献5 5 结语与展望一5 6 研究生期间已发表及待发表的论文5 7 致谢5 8 i v 第一章前言 第一章前言 1 1 配体设计观点的提出 近年来，随着对功能配合物在吸附、催化、光电性能等方面的潜在应用研究的深入 叫，人们更希望能有意识、有目的的去设计、合成一些结构独特、性能优良的功能配 合物，尤其是设计制备配位聚合物这一类新型的配合物1 7 - 9 。总的来说，配位聚合物具 有结构的多样性( 如从低到高的维数特点) 和特殊的物理、化学性质。近年来，随着水 热以及溶剂热等一系列软化学合成方法的使用，金属有机配位聚合物的研究得到了迅 猛的发展，有众多新奇的结构被得到i 姗。 在研究过程中，人们认识到可以通过控制影响自组装的各种微妙因素，尤其是选择 适宜的配体和金属离子，设计出具有特定结构和功能的配位聚合物。其中，多功能桥连 配体的设计和合成极其重要。在某种意义上说，配体直接影响着后续配合物的结构和性 能。因此，人们希望设计的配体中尽可能含有不同类型的配位原子，而且具有一定的可 调控性，从而可以组装出各种各样的配位网络结构，而且能把配体的一些功能特性引入 后续产物中。 其中，咪唑基二羧酸类配体是典型的含有多个n 和o 配位原子的多功能配体。实验 表明这类配体在构筑配位聚合物时具有很大的灵活性和可选择性，尤其是在水热或者溶 剂热的合成条件下。人们主要研究了咪唑- 4 ，5 二羧酸i l l 4 3 】配体的配位特点。最近对2 位取代的2 甲基咪唑- 4 ，5 二羧斟4 3 】、2 - 乙基咪唑4 ，5 二羧酸【4 蝴h 以及2 吡啶基咪唑 - 4 ，5 二羧酸类等配体的配位特性的研究也有一些报道1 5 1 1 ，但是很有限。下面对相关的研 究做一个总结： 1 1 1 咪唑4 5 _ 二羧酸配合物配合物研究进展 h s c h e m e l 对于咪唑二羧酸配体研究最多的是咪唑4 ，5 - - 羧酸( h 3 i d c ) t 5 2 - s 7 】，它不仅具有n 和o 两种配位原子和多个配位点，而且随p h 值的不同可以形成h 2 i d c ，h i d c 2 。，i d c 孓三种 第一章前言 阴离子，因此，它是构建金属有机配位聚合物的较好桥连配体【1 们。 首先，羧酸根具有较强的配位能力，而且多羧酸的取代位置可以改变，羧酸的配位 平面也可以旋转，从而可以通过多种模式与金属离子配位，形成稳定的金属有机骨架； 羧基还可以与金属离子组合形成多核金属离子的二级建筑单元，进而构造出各种各样新 颖的拓扑结构 5 “o l 。另一方面，羧基带一个单位的负电荷，刚好与阳离子的正电性相补 偿从而减缓了抗衡离子效应 6 1 j 。除此之外，分子间的一些弱的相互作用如氢键和舡兀堆 积作用等，都更进一步增强了结构的稳定性f 6 2 】。 其次，咪唑4 ，5 二羧酸随着阴离子形式不同，它的配位模式具有多样性；文献中有 一些过渡金属和稀土金属的相关配合物的报道1 6 3 - 7 4 ，其中图1 1 为卢等人报道的 c d ( n 0 3 ) 2 与眯唑- 4 ，5 - - - 羧酸采用水热法得到的配合物。该配合物中咪唑羧酸配体采用 两种不同的配位模式：三双齿螯合和四双齿螯合。最终形成类沸石的三维金属有机框 架网络架构，同时还存在着隧道结构。它有很好的热稳定性和发光性斛7 3 1 。 图1 1 配合物 n a 4 c d l ( i d c ) 6 。3 b p y 7 h 2 0 。分子结构及其三维空间结构 图1 2 为徐等人报道的n i ( n 0 3 ) 2 与咪唑- 4 ，5 二羧酸采用水热法得到八核配合物【嘲。该 配合物具有很好的热稳定性和磁性。 2 第一章前言 图1 2 配合物 n i s ( 1 d 2 1 d c ) s ( h i d c ) 4 8 ( c 2 h 5 0 1 - i ) 1 8 h 2 0 分子结构及其一维，三维空间结构 图1 3 为e u 2 0 3 与咪唑- 4 ，5 - 二羧酸采用水热法得到的相应配合物。昧唑羧酸配体采用 两种不同配位模式：一种采用三双齿螯合配位模式，连接两个e u l ( 1 1 1 ) 离子和一个e u 2 ( i i i ) 离子，另一种采用四双齿螯合配位模式，连接三个e u 2 ( i i i ) 离子和一个e u l ( i i i ) 离子，形 成一维链状结构，具有很好的荧光性能f 7 6 】。 图1 3 配合物的中心离子e u ( i i i ) 的配位环境及其一维螺旋结构 3 第一章前言 1 1 2 2 一甲基咪唑4 5 - 二羧酸及2 乙基咪唑4 ，5 = 羧酸配合物研究进展 s c h e m e z 我们实验室发现2 甲基咪唑- 4 ，5 二羧酸( l 1 ) 或2 乙基咪唑- 4 ，5 - - - 羧酸( l 2 ) ，在有机含 氮配体的辅助下采用水热法，2 甲基咪唑4 ，5 二羧酸与z n ( i i ) 离子自组装得到了配合物 z n ( h 2 0 ) 2 ( l l h ：与m n ( i i ) 离子发生自组装得到了配合物【m h ( h 2 0 ) 2 ( l 1 ) 】n 。最后，2 乙 基咪唑- 4 ，5 二羧酸与c d ( n ) 离子、z n ( i i ) 离子和m n ( n ) 离子水热反应，得到了结构新颖的 配合物【c d ( 2 , 2 一b p y x l 2 ) n 、 c d 3 ( 4 , 4 - b p y ) ( p y ) ( l 2 h 岫、 z n ( h 2 0 ) 2 ( l 2 ：h 】、 【m n 6 ( h 2 0 ) 4 ( p y ) 4 ( l 2 ) 4 n 和【m n ( 4 ，4 - b p y ) ( h 2 0 x l 2 ) 2 。进一步研究了它们的固态荧光性 能以及热稳定性。 另外，2 甲基咪唑- 4 ，5 - 二羧酸与c d ( n ) 离子采用水热法得到配合物 c d ( n z o h ( l l h 】 i r r l ；与c “i i ) 离子采用水热法得到配合物【c 0 ( h 2 0 ) 2 ( l 1 h 7 8 ；- 与m g ( i i ) 离子得到配合物 【m g ( h 2 0 ) 2 ( l i ) 2 1 7 9 见图1 4 ；与r h ( i i i )离子得到配合物 n b u 4 ( c o d ) r h ( d c b i ) r h ( c o d ) 2 p r i o h l 明见图1 5 。2 - 乙基咪唑_ 4 ，5 一二羧酸与c d ( i i ) 离子得 到三维聚合物1 8 1 1 见图i 6 ；与z n ( i d 离子得到配合物嗍。 图1 4 配合物 m g ( h 2 0 ) 2 ( l 瑚的分子结构及其堆积图 图1 5 配合物中心离子r h ( m ) 的配位环境 4 第一章前言 图1 6 配合物中心离子c d ( n ) 的配位环境及其三维空间结构 为了进一步考察取代基的取代效应，我们进一步选择了2 丙基咪唑_ 4 ，5 二羧酸配 体，以研究它配位特性和所得到配合物的性能。 1 1 32 丙基咪唑4 5 - 二羧酸配合物研究进展 h s c h e m e 3 通过检索s c i f i n d e rs c h o l a r 等数据库只发现有几个关于这个化合物的物质合成报道 【跚，但相关配合物的报道很少。 1 2 选题意义和取得的进展 1 2 1 选题意义 相关文献报道和我们的实验均发现由咪唑- 4 ，5 - - 羧酸以及2 甲基咪唑- 4 ，5 二羧酸、 2 乙基咪唑4 ，5 二羧酸构筑的配合物的结构比较新颖，也有一些独特的性能。本论文旨 在运用超分子组装和晶体工程的思想，采用有机配体2 丙基咪唑_ 4 ，5 二羧酸来合成功能 配合物。一方面考察丙基引入后，其空间位阻效应以及电子效应对配体配位性能以及后 续配合物结构的影响；另一方面，通过与不同金属离子的组装，探讨阴离子、金属离子、 溶剂、反应体系的p h 值及合成方法等对配合物组成和结构的影响，并对其相应的荧光 性能和热稳定性能进行研究。 第一章前言 1 2 2 取得的进展 本文采用水热法和溶剂热法，以2 一丙基咪唑- 4 ，5 一二羧酸( h 3 l ) 为配体，分别和过渡 金属盐或主族金属盐反应，成功合成了未见报道的5 个过渡金属配合物和4 个主族金属配 合物( 见表1 1 ) 。 表1 1 本文合成的配合物 通过元素分析、红外光谱等对这些配合物进行了初步表征，进一步采用x - r a y 方法 测试了它们的晶体结构，并对它们的合成技巧、热稳定性、紫外和固态荧光性能进行了 研究。得到以下结论： 一、在配合物的制备中，发现水热合成法和溶剂热合成法对配体2 丙基咪唑4 ，5 二羧酸与金属离子的自组装十分有效，此外，反应溶液的p h 值大小以及调p h 值时所 采用碱的种类直接影响到产物的结构、晶型以及能否产生晶体。 二、对配合物1 - 9 以及相应配体的固体荧光研究发现：过渡金属配合物1 - 4 的荧 光光谱属于金属离子微扰下的有机配体的荧光，属于l 叶l 发光；而主族金属配合物 6 - 9 中，6 和8 的荧光发射峰可以解释为由配体到中心金属离子间的电荷转移跃迁发 光，7 的荧光发射峰归属为配体内部电荷跃迁发光；配合物9 的荧光发射峰来自配体 配位后的1 霄- x * 跃迁和受金属微扰后的配体的n 呵幸跃迁。在紫外光谱中，配合物1 - 9 出现 的吸收峰可归结为配体的觚宰吸收带。 6 第一章前言 参考文献 1 2 2 3 4 5 6 】 7 8 9 i 0 11 1 2 1 3 1 4 i 5 1 6 1 7 1 8 1 9 2 0 2 1 2 2 2 3 2 4 e 2 5 2 6 2 7 2 8 2 9 3 0 3 s n o r o ，s k i t a g a w a ，m k o n d o ，a n dk s e k i a n g e w c h e m i n t e d 2 0 0 0 ，3 9 ( 1 2 ) ，2 0 8 1 - 2 0 8 4 q m v a g h i ，h l i ，c d a v i s , d r i c h a e d s o n , t l g r o y a c c ( ? h e m r e s 1 9 9 8 ，31 ( 8 ) ，4 7 “8 4 l c a r l u c c i ，g c j a n i ，m m o r e t ，d m p r o s e r p i o , s r i z z a t o a n g e w 凸p 胍i n t e d 2 0 0 0 ，3 9 ( 8 ) ， 1 5 0 6 - 1 5 l o m f u i i t a , y k w o n ，s w a s h i z u ，k o g u r a za m c h e m s o c 1 9 9 4 ，l1 6 ( 3 ) ，11 5 1 l1 5 2 a d a n j o s ，a j b o r t o l u z z i ，r e h m b o s a a r i o , ra p e m l 衄i n o r g c h e m c o m m u n 2 5 。 8 ( 3 ) 2 4 9 - 2 5 3 k t h o l m a n ，h h h a m m u d ，s i s b e r ，m t a b b a l p o l y h e d r o n 2 啷，2 4 ( 2 ) ，2 2 1 2 2 8 s t b a t t e n ，r r o b s o n a n g e w c h e m i n t e d ne n 9 1 1 9 1 噶，3 7 , 1 4 6 0 - 1 4 9 4 o m y a g h i ，m 0 k e e f f e ，m g k a n a t z i d i s zs o l i d s t a t ec h e m 2 0 0 l ，5 2 ，1 - 3 2 1 o m v a g h i ，m 0 k e e f f e ，n w o c k w i g , h k c h a e ，m e d d a o u d i ，j k i m n a t u r e ：2 0 0 3 ，4 2 3 ， 7 0 5 7 1 4 张现发等黑疙拓走笋砀壬笋慰趁之2 0 0 7 w g l u ，l j i a n g , x l f e n gt b l 仉i n o r g c h e m ( w a s h i n g t o n , d c pu m t e ds t a t e s ) 2 0 0 9 ， 4 8 ( 15 ) ，6 9 9 7 - 6 9 9 9 a g h o s h , k p r a b h a k a r ar a n , ra s a n g u r a m a t h , c n r r a o j = m 0 1 s t r u c t 2 0 眇，9 2 7 ( 1 - 3 ) 3 7 - 4 2 x l l 沁z y f u ，j i e g o uh u a x u e 2 0 0 9 ，2 8 ( 4 ) ，4 7 7 4 8 1 q z h a n g , y x z h e n gc x l i u , y g s u n f a m i n gz h u a n ，fs h e n q f n gg o n g k a is h u o m i n g s h u 2 0 0 9 ，7 p p j z g u ，z q g a o ，w d o l l , w g ut b l us y n t h r e a c t i n o r g m e t - o r g c h e m 2 0 0 9 ， 3 9 ( 2 ) ，8 7 - 9 2 l l w e n ，d e w a n g , y j c h e r t , x g m e n g , d f l i ，s m l a n zc o o r d c h e m 2 0 0 9 , 6 2 ( 5 ) ，7 8 9 7 9 6 d e w a n g ，f w a n g ，x g m e n g , y d i n g , l l w e n , d f l i ，s m l a n za n o r g 彳豫 c h e m 2 0 0 8 ，6 3 4 ( 14 ) ，2 6 4 3 2 6 4 8 l g o u ，t q i n ，h m h u , x l c h e n ，b c w a n gq r w u , b z h a n gz x t a n g zc o o r d c h e m 2 8 ，6 1 ( 2 4 ) ，3 9 4 3 3 9 5 2 s w a n gl r z h a n gg h l i ，q s h u o ，y l l i u c r y s t e n g c o m m 2 懈，1 0 ( 1 1 ) 1 6 6 2 1 6 6 6 j z g u ，z q g a o ，w d o u , w g 地t b l u 劬斑r e a c t 1 n o r g m e l - o r g c h e m 2 0 0 8 ， 3 8 ( 9 ) ，7 0 5 7 0 1 9 w l l i u ，l h y e ，x f l i u ，l m y u a n ，x l l u ，j x j i a n g i n o r g c h e m c o m m u n 2 0 0 8 ， 11 ( 1 0 ) ，1 2 5 0 - 1 2 5 2 y g s u n ，x m y a h ，f d i n g , e j g a o ，w z z l u m g , f v e r p o o r i n o r g c h e m c o m m u n 2 0 0 8 ， 1i ( 1 0 ) ，l i1 7 1 1 2 0 j d l i n ，j w c h e n g , s w d u c r y s t a lg r o w t h d e s i g n 2 0 0 8 ，8 ( 9 ) ，3 3 4 5 3 3 5 3 k l g u r u n a t h a , k u e m u r a , t k m a j i n o r g c h e m ( w a s h i n g t o n , 必u n i t e ds t a t e s ) 2 0 0 8 ， 4 7 ( 15 ) ，6 5 7 8 - 6 5 8 0 q x u ，r q z o u ，r q z h o n gk t c h i h i r o ，s t a k a m i z a w a , c r y s t a lg r o w t h & d e s i g n 2 0 0 8 ， 8 ( 7 ) ，2 4 5 8 2 4 6 3 c b m a , c n c h e i l q t l i u a n a l c i 2 0 0 8 ，2 4 ( 2 ) g g g a o ，l x u ，w j w a n g , x s q u , h l i u gy y y a n gl n o r g c h e m ( w a s h i n g t o n , d e u n i t e ds t a t e s ) 2 0 0 8 ，4 7 ( 7 ) ，2 3 2 5 2 3 3 3 w g l u l j i a n gx l f e n g ，t b l u c r y s t a lg r o w t h d e s i g n 2 0 0 8 , 8 1 3 ) ，9 8 6 - - 9 9 4 y q s u n ，g y y a n g d a l t o n 砌玎啪砌脑2 0 0 7 ，3 4 ，3 7 7 1 3 7 8 1 x f z h a n g ，s g a o ，l h h u o ，h z h a o a c t ac r y s t a l l o g r s e c t 厨s t r u c t r e p o n l i n e 2 0 0 7 ， e 6 3 ( 5 ) ，m i 3 1 4 - m 1 3 1 6 7 第一章前言 3 1 r q z h o n g ，r q z o u ，q x u m i c r o p o r o u sm e s o p o r o u sm a t e r 2 0 0 7 ，1 0 2 ( 1 3 ) ，1 2 2 - 1 2 7 e 3 2 w s t a r o s t a , j l e c i e j e w i c z , t p r e m k u r n a r , s g o v m d a r a j a n zc o o r d c h e m 2 0 0 7 ，6 0 ( 3 ) ， 3 1 3 - 3 1 8 3 3 b z h a o ，x q z h a o ，w s h i ，p c h e n g ，= m 0 1 s t r u c t 2 0 0 7 ，8 3 0 ( 1 - 3 ) ，1 4 3 - 1 4 6 3 4 z p d c n g , c s g u ，s g a o ，l h h u o ，j g z h a o h e i l o n g f i a n gd a x u ez i r a nk e x u ex u e b a o 2 0 0 6 ，2 3 ( 1 ) ，1 2 0 - 1 2 7 3 5 3x f z h a n g ，s g a o ，l h h u o ，h z h a o a c t ac r y s t a l l o g r s e c t 毋s t r u c t r e p o n m e 2 0 0 7 ， e 6 3 ( 2 ) ，m 2 9 9 - m 3 0 1 3 6 x f z h a n g ，s g a o , l h h u o ，h z h a o c r y s t a l l o g r s e c t oc r y s t s t r u c kc o m m u n 2 0 0 6 ， c 6 2 ( 1 2 ) ，m 6 1 7 - m 6 1 9 3 7 y q s u n ，j z h a n g , g y y a n g c h e m c o m m u n ( c a m b r i d g e , u n i t e dk i n g d o m ) 2 0 0 6 ，1 8 ， 1 9 4 7 - 1 9 4 9 3 8 m b z h a n g , y m c h e r t , s t z h e n g ，g y y a n g e u r zl n o r g c h e m 2 0 0 6 ，7 ，1 4 2 3 - 1 4 2 8 3 9 rn o g u c h i ，a s u g i e ，a h a r a , k n o m i y a i n o r g c h e m c o m m u n 2 0 0 6 ，9 ( 1 ) ，1 0 7 11 0 4 0 3 w g l u ，l j i a n g ，x l f e n g , t b l u c r y s t a lg r o w t h d e s i g n 2 0 0 6 ，6