（化学工程专业论文）醋酸物系相平衡研究.pdf

摘要 长期以来，醋酸废水的处理一直是困扰许多企业的技术难题。研究醋酸、水的有效 分离不仅可以带来经济和社会效益，同时对于化工分离、化工环保等学科的发展也具有 重要作用。在工业生产中，大量精确可靠的流体相平衡数据是实现萃取精馏工艺的设计 改造、挖潜创新及选择最佳工艺条件的基础条件，同时在化学工程领域，流体相平衡数 据的测定和热力学模型的研究也是十分重要的内容。 本研究中，采用改进r o s e 釜测定了常压下醋酸醋酸乙烯酯、醋酸醋酸乙烯酯水 体系( 互溶区内) 的汽液相平衡数据，并绘制了汽液相平衡的x y 相图和t - x y 相图。 对实验数据进行关联和预测时，由于醋酸是强缔合的物质，相平衡关系非常复杂， 不仅存在各组分单体之问的相平衡，同时存在缔合体之间的相平衡以及缔合体与缔合组 分之间的化学平衡，因此在关联过程中，我们综合考虑了汽液两相中醋酸的二缔合、三 缔合作用，分别采用修正u n i q u a c 方程计算液相表观活度系数，并由此推算出液相逸 度，同时对于汽相的非理想性，我们则采用修正维里方程、r k 方程来校正，从而计算 汽相的真实逸度系数。通过关联实验测定的醋酸醋酸乙烯酯二元汽液相平衡数据，得到 计算温度和汽液两相组成，并算出关联的温度偏差及汽液相组成偏差，得到了修正 u n i q u a c 方程的交互作用能量参数：和甜2 。，绘制了汽液相平衡的x y 相图和t - x y 相图。同时用关联的二元模型参数，汽相分别采用修正维里方程、r k 方程，液相则采 用修正w i l s o n 方程和修正u n i q u a c 方程对三元汽液相平衡数据进行了预测，并计算 了推算值与实测值的平均误差与均方根误差。 醋酸物系的液液相平衡体系中也存在缔合现象，因此本研究中同时对常压下正癸烷 醋酸水体系、减压渣油( 正癸烷) 醋酸水体系3 0 、5 0 、7 0 。c 做了液液相平衡实 验研究，得到了相关相平衡实验数据，并绘制了醋酸在两相中的分配系数变化曲线，为 后续实验研究打好了基础。 油 关键词：汽液相平衡，醋酸，醋酸乙烯酯，r o s e 釜，缔合，液液相平衡，减压渣 p h a s ee q u i l i b r i u mo fa c e t i c a c i ds y s t e m z h uy u n q i n g ( c h e m i c a le n g i n e e r i n g ) d i r e c t e db yp r o f l iq i n g s o n g & p r o f l if a y o n g a b s t r a c t f 0 ra1 0 n gt i m e ，m e 讹a 恤e n to f a c e t i c a c i dc o n t a i n e dw a s t e w a t e rh a sb e e n a t e c h n i c a j p r o b l e m l a tp l a g u e dm a n ye n t e r p r i s e s s t u d yo f t h ee f f e c t i v es e p a r a t i o no fw a t e ra 1 1 da c e n c a c i dc a i ln o to n l yb 血ge c o n o m i ca n ds o c i a lb e n e f i t s ，b u ta l s op l a ya n i m p o r t a n tr o l em m e d e v e l o p m e n t o fc h e m i c a ls e p a r a t i o n ， c h e m i c a li n d u s t r ya n de n v i r o n m e n t a lp r o t e c t l o n d i s c i p l i n e s i ni n d u s t r i a lp r o d u c t i o n , al a r g en u m b e r o fa c c u r a t ea n dr e l i a b l e o f n u i dp h a s e e q u i l i b r i 啪a r ear e q u i r e dc o n d i t i o no f t h ed e s i g n ，r e c o n s t r u c t i o n ，i n n o v a t i o n ，a n dc h o o s l n g o p t i m 啪p r o c e s sc o n d i t i o n ， m e a n w h i l e ， i nt h ef i e l do fc h e m i c a le n 9 1 n e e n n g ，t h e m e 缀鹏m e n to ff l u i de q u i l i b r i u md a t aa n dt h es t u d yo ft h e r m o d y n a m i c1 1 1 0 d e l 1 sa l s ov e r y i m p o r t a n tc o n t e n t i nt h i ss t u d y ，w ea d o l o tt h ei m p r o v e dr o s ek e t t l et om e a s u r et h ev l e ( v a p o r - l i q u i d e q u i l i b r i 岫) d 獭o fa c e t i ca c i d v i n y la c e t a t es y s t e ma n da c e t i ca c i d v i n y la c e 饿w a t e r s v s t e m ( i m m i s c i b l er e g i o n ) a tn o r m a lp r e s s u r e a l s ow e p r o t r a c tt h ex - yp h a s ed l a 黟a ma n d t h et - x 。yp h a s ed i a 黟a m w h e nw ea s s o c i a t ea i l df o r e c a s tt h ee x p e r i m e n t a ld a t a , w e a r ef a c e dap r o b l e m ，a sa c e t i c a c i di sa 咖d n ga s s o c i a t e dm a t e r i a l ，t h ee q u i l i b r i u mr e l a t i o n s a r ev e r yc o m p l e xt h a tn o to m y c o n t a i n e du 1 ep h a s ee q u i l i b r i u mr e l a t i o n s h i pb e t w e e nt h ec o m p o n e n t sm o n o m e r s ，b u t a l s o c o n t a i n e dm er e l a t i o n s h i pb e t w e e n a s s o c i a t i o n sa n dt h ec h e m i c a le q u i l i b r i u l n b e t w e e n a s s o c i a t e dc o m p o n e n t sa n di t sm o n o m e r s s oi nt h ep r o g r e s so fa s s o c i a t i o n ，w es y n t h e s l z e d m et w o m o l e c u l e a s s o c i a t i o na n dt h r e e m o l e c u l e - a s s o c i a t i o ni nt h ep h a s ee q u i l i b r i u m a n d w ea d o p t e dt h em o d i f i e du n i q u a ce q u a t i o nt oc a l c u l a t et h ea p p a r e n ta c t i v i t yc o e m c l e n t o t 1 i q u i dp h a s e ，f i n a l l yt oc a l c u l a t e t h ef u g a c i t y m e a n w h i l e ，w ep r o o f r e a dt h en o n 一1 d e a lp r o p e r t y o fg a sp h a s eb ym o d i f i e dv i r i a le q u a t i o na n dr - ke q u a t i o nt oc a l c u l a t et h er e a jf u g a c l t y c o e f f i c i e m a sar e s u l t ，w e a s s o c i a t e dt h ee x p e r i m e n t a lv l ed a t a o fa c ( a c e t l c a c i d ) 、舱c ( v i n y la c e t a t e ) s y s t e m a n dc a l c u l a t e dt h ee q u i l i b r i u mt 锄p e r a t u r e 觚d t n e c o m p o s i t i o no ft h et w op h a s e ，a l s o w ep r o t r a c t e dt h ex - yf i g u r ea n dt - x 。y f i g u r e b yt h ew a y ， w ea l s oc a l c u l a t e dt h et e m p e r a t u r ed e v i a t i o n sa n dt h ed e v i a t i o n so f t w op h a s ec o m p o s l t l o n ， a n dg o tt h ec o e m c i e n t s觚2a n d z f 2 lo fm o d i f i e du n i q u a c e q u a t i o n o nt h eo t h e r h a n d ， w ef o r e c 勰dt h ev l ed a t ao fa c v a c w a t e rs y s t e mb ym o d i f i e d - v i r i a l e q u a t i o n a n d m o d i f i e d - - r - k - e q u a t i o n u s e di n v a p o r p h a s e a n db y m o d i f i e d - w i l s o n e q u a t i o n a n d m o d i f i e d u n i q u a c - e q u a t i o nr e s p e c t i v e l y , a l s oc a l c u l a t e dt h et h ea v e r a g ee r r o ra n dr m s e r r o r t h ea s s o c i a t i o np h e n o m e n aa l s oe x i t e di nl i q u i d l i q u i dp h a s ee q u i l i b r i u ms y s t e m ，s oi n t h i s i n v e s t i g a t i o n w em e a s u r e dt h e l l e ( l i q u i d - l i q u i de q u i l i b r i u m ) d a t a o f n - d e c a n e a c w a t e r s y s t e m ，v a c u u mr e s i d u e ( n - d e c a n es o l u t i o n ) a c w a t e rs y s t e m a t 3 0 ，5 0 ，7 0 a n dd r e wt h ec u r v eo f a cd i s t r i b u t i o nc o e f f i c i e n t si no i la n dw a t e rp h a s e s k e yw o r d s ：v a p o r - l i q u i de q u i l i b r i u m ，a c e t i ca c i d ，v i n y la c e t a t e ，r o s ek e t t l e ， a s s o c i a t i o n ，l i q u i d l i q u i de q u i l i b r i u m ，v a c u u mr e s i d u e 关于学位论文的独创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在指导教师指导下独立进行研究工作所取得的 成果，论文中有关资料和数据是实事求是的。尽我所知，除文中已经加以标注和致谢外， 本论文不包含其他人已经发表或撰写的研究成果，也不包含本人或他人为获得中国石油 大学( 华东) 或其它教育机构的学位或学历证书而使用过的材料。与我一同工作的同志 对研究所做的任何贡献均已在论文中作出了明确的说明。 若有不实之处，本人愿意承担相关法律责任。 学位论文作者签名： 塔途 日期：臃卜月订日 学位论文使用授权书 本人完全同意中国石油大学( 华东) 有权使用本学位论文( 包括但不限于其印 刷版和电子版) ，使用方式包括但不限于：保留学位论文，按规定向国家有关部门( 机 构) 送交学位论文，以学术交流为目的赠送和交换学位论文，允许学位论文被查阅、 借阅和复印，将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，采用影印、 缩印或其他复制手段保存学位论文。 保密学位论文在解密后的使用授权同上。 学位论文作者签名：齄圣公 指导教师签名：鑫篓么 r 期：沙吖年 日期：矽8 年 j 一月硒7 同 r 旯聪f t 中国石油大学( 华东) 硕十学位论文 第一章绪论 1 1前言 近年来，糠醛、醋酸纤维、醋酸酐等产业在国内发展迅猛，为地方带来效益的同时 也严重的污染了周围的环境。以糠醛生产为例，含醋酸废水的产量是糠醛产量的1 5 倍， 即每生产一吨糠醛就产生1 5 吨废水，其中醋酸含量约占2 2 5 ，而且醋酸的c o d 值高 ( 3 5 0 0 ) ，我国目前有糠醛生产厂家1 4 0 余家，年总产量达1 5 万吨，废水产量达2 2 5 万吨， 如果不做处理就直接排放，不仅严重的污染了周围环境，而且造成了资源的大量浪费。 因此，对这些产业的废水进行严格的处理势在必行。 此外，醋酸也是十分重要的基本有机原料，用于生产醋酸纤维、喷漆溶剂、香料、 染料、医药等，用途非常广泛，需求也相当之大【l 】。自2 0 0 2 年世界醋酸需求恢复，需求 量达到6 7 1 1 万吨，鉴于亚太地区精对苯二甲酸( p t a ) 和全球醋酸乙烯单体需求增长， 2 0 0 3 年醋酸需求的年增长率为3 ，需求量达到6 9 2 5 万吨。到2 0 0 6 年全球醋酸消费量 将达到9 1 0 万吨左右。到2 0 1 0 年，西欧、美国和日本需求的年增长率预计为1 一3 ， 亚太地区( 不包括日本) 需求的年增长率为6 6 。近年来，我国醋酸消费需求增长迅 速，在“十五”前四年中我国醋酸需求年均增长率高达1 4 4 ，尤其是2 0 0 4 年更是创历史 最高水平，其需求量比2 0 0 0 年增长了7 1 6 个百分点，2 0 0 5 年我国醋酸的需求继续保持 较高的增长速度，截止到2 0 0 5 年1 2 月我国醋酸的表观消费量已达1 8 7 7 万吨，同比增 长了1 2 4 个百分点。但截止到目前，我国产量均在l o 万吨年以上的大规模醋酸企业只 有1 7 家，2 0 0 5 年，国内醋酸产量为1 3 7 万吨，远远不能满足醋酸消费的需求。另外， 随着国内经济的高速增长以及下游衍生物对醋酸需求的逐年增加，预计未来几年内我国 醋酸的需求将以年均1 0 的速度增长，到2 0 0 6 年我国醋酸需求量将达到1 8 2 4 6 万吨， 2 0 0 8 年预计将达到2 5 4 5 5 万吨，2 0 1 0 年的需求量约为3 1 1 0 7 万吨【2 】。仍以糠醛生产为 例，如果废水能得到行之有效的处理，以醋酸收率为9 5 计算，每年可产醋酸约5 万吨， 也可以在一定程度上缓解国内的醋酸需求压力。 1 2 醋酸废水处理工艺概述 由此看来，对各产业的醋酸废水特别是浓度较小的废水的处理是很必要的，目前国 内外醋酸废水治理技术有如下几种： ( 1 ) 碱中和法碱中和法f 3 j 是处理含醋酸废水较早的方法，用工业烧碱中和醋酸废水制得 醋酸钠结晶水合物经过干燥后，制得符合国家标准的醋酸钠成品。但碱液本身的c o d 第一章绪论 值较高，这种方法处理后的废水只解决了酸性的问题，c o d 值较之前却有所增高1 4 1 。 ( 2 ) 蒸馏法与共沸蒸馏法这是分离常规物系最常用的分离方法，但是醋酸和水的对比挥 发度接近l ，很难用常规蒸馏法分离，因此向体系中添加助剂与醋酸形成共沸体系，降 低其沸点实现较彻底的蒸馏，但目前看来其效果仍不尽如人意。 ( 3 ) 催化精馏法采用规整填料装填催化精馏装置的反应段，实现对浓度为1 0 3 0 醋酸 废水的处理，制备醋酸甲酯。实验结果显示催化剂填充方式在回收3 0 w t 稀醋酸时， 取得良好效果，醋酸转化率大于8 0 。同时，白删5 】【6 】等人也对此工艺的可行性进行了 理论分析，通过对稀醋酸催化精馏过程反应动力学的研究，建立了数学模型并通过模拟 计算证明了催化精馏过程是回收水溶液中醋酸的有效方法，为工业设计放大提供了理论 依据。 ( 4 ) 萃取法萃取是化工过程中应用较为普遍的单元操作，也是迄今为止醋酸废水处理方 面研究最多的一种处理方法。目前，国内外应用的萃取技术主要来自美国和日本，这类 技术主要分为低沸点溶剂萃取、高沸点溶剂萃取及双溶剂萃取三种。萃取剂主要有三脂 肪胺n 2 3 5 1 7 1 0 1 、磷酸三丁酯9 1 2 1 、三辛基氧磷1 3 1 4 1 等。此外，国内一些研究者也通过改 进萃取工艺实现对醋酸废水的高效萃取，大庆石化分公司张春燕【l5 】等研究萃取一反萃取 工艺：喻新平【1 6 】和秦炜【1 7 1 也分别从事了这方面的研究，并用三辛胺萃取醋酸废水中的醋 酸，加入白云石灰乳反萃取，制得了环保型除冰剂醋酸钙镁盐；l e i 1 8 】等人开发了复杂萃取 精馏工艺，在实验室条件下效果较好。 ( 5 ) 吸附法此类回收方法适用于低浓度的含醋酸水溶液。黄蜂【j 9 】等在综述中介绍了两项 日本专利，主要采用的吸附剂为非极性的物质，如活性炭、聚氨酯类、聚苯乙烯类、聚 甲基丙烯酸甲酯类、苯乙烯二乙基苯等。处理后的废水中醋酸含量极低( 2 4 0 p p m ) 。 ( 6 ) 电渗析法电渗析法可以用来处理极低浓度醋酸废水，余立新【2 0 】等人研究了双极性 膜电渗析法，用于处理浓度0 2 w t 的醋酸废水，实验结果表明废水中的醋酸可以得到有 效清除，并且可以回收得到3 6 以上的浓缩醋酸。 ( 7 ) 膜分离法膜分离技术是近年来发展较为迅速的分离手段，目前主要有以下几种技 术：无机膜分离技术、有机聚合物膜分离、生物膜技术、液膜分离技术等。a 无机膜分 离技术：渗透汽化法是膜分离技术中处理液相物系的较常用的方法。1 9 9 6 年l i u 2 1 】等人 采用渗透汽化法，将多孔不锈钢管负载的硅烷膜用于醋酸废水的处理，实验结果不理想， 当醋酸浓度为0 5 w t 时分离因子只有0 9 ，并随着醋酸浓度的增大而减小。最近，l i t 2 2 1 等人采用同样的工艺，将多孔a a 1 2 0 3 管负载z s m 5 型沸石膜用于处理醋酸废水的试验， 2 中国石油大学( 华东) 硕士学位论文 结果表明在水含量较高的情况下，分离因子也较大，随着醋酸浓度增大，分离因子明显 减小。试验中还研究了在不破坏沸石结构的前提下，碱液处理沸石膜的分离效果，其分 离因子是未处理膜的1 0 倍左右。b 有机聚合物膜分离：w a n g l 2 3 1 等人采用涂有聚乙烯酸 涂层的聚4 一甲基1 戊烯膜，在全沸状态下分离醋酸水溶液，通过对2 5 。c 3 w t 醋酸水溶 液的处理效果研究，显示较好的分离性能。c 生物膜技术：好氧生物处理工业废水可分 为悬浮污染法和生物膜法两大类，生物膜法持菌量大，因此具有抗冲击性强、高效的特 点，采用此方法可获得较高的c o d 去除率，成功挂膜后，c o d 去除率可达到9 0 以上【2 4 】。 1 9 9 3 年南京扬子石化公司水厂【2 5 】投资建成a o 生化装置，主体分为：匀质事故池、 a o a o 生化池及二沉池。挂膜成功后，处t 里c o d _ u ! 人 三： p i ) ( 。i x ； p 毫 p p 暑 e暑厶 g眦3d |e吕m山 o c ，0二二二i 冀僻蝼 中国石油人学( 华东) 硕士学位论文 3 2 。3u n i o u a c 方程计算数据与实验数据x - y 相图和t - x y 相图 根据u n i q u a c 方程运用最大似然法关联醋酸一醋酸乙烯酯二元物系汽液相平衡数 据，绘制x y 相图和t - x - y 相图，如图3 3 和3 4 。 x a c 图3 3 醋酸一醋酸乙烯酯体系u n i q u a c 方程计算数据与实验数据x y 相图 f i 9 3 - 3x - yp h a s ee q u i l i b r i u mf o ru n i q u a ce q u a t i o nc a l c u l a t e dd a t aa n de x p e r i m e n t a ld a t ao f a c - v a c s y s t e ma tc o m m o np r e s s u r e 图3 - 4 醋酸- 醋酸乙烯酯体系u n i q u a c 方程计算数据与实验数据- x - y 相图 f i 9 3 - 4t - x - yp h a s ee q u i l i b r i u mf o ru n i q u a ce q u a t i o nc a l c u l a t e dd a t aa n de x p e r i m e n t a ld a t a o f a c - v a cs y s t e ma tc o m m o np r e s s u r e 2 5 第三章二元汽液相平衡实验数据的测定与关联 3 2 4 热力学一致性检验 实验数据的可靠性可用热力学方法检验，检验的基本工具为g i b b s d u h e m 方程，该 方程确立了混合物中所有组分活度系数之间的相互关系。对于二元等压向平衡系统，相 应的g i b b s d u h e m 方程为： f m 铷i 篡紊t p h e r r i n g t o n 推荐半经验法来检验二元等压数据的热力学一致性：首先作出l ny l r 2x ：寸 x l 的标绘，然后计算偏差值d ， 1 0 0 ( 3 - 1 5 ) 令t 表示组分的沸点范围，如无共沸物生成时 f 5 i i - t 2j ( 3 - 1 6 ) 其中t l 和t 2 分别表示组分1 和组分2 的沸点。令t m 表示在x l = o 和x l = 1 之间的最低 沸点，于是j 被定义为 j _ 1 5 0 二 ( 3 1 7 ) t m 、7 经验常数15 0 是h e r r i n g t o n 在分析典型有机溶液混合热数据后所得出。h e r r i n g t o n 建议 采用的判别标准为：若( d j ) 1 0 则一般可认为该实验数据是符合热力学一致性的。 本关联程序中，已包含热力学一致性检验，可以通过程序运算说明已符合热力学一 致性检验标准，故在此不再讨论。 3 3 讨论 本节中，实验测定了醋酸醋酸乙烯酯二元汽液相平衡数据，实验中要注意：( 一) 加热温度不宜过高，否则会导致醋酸乙烯酯的水解和自聚，造成醋酸乙烯酯部分损失， 实验数据不准确；( 二) 平衡时间控制在3 h 左右，不宜过长，否则同样会造成醋酸乙烯 酯的聚合或水解损失；( 三) 汽相组分回流时，由于其轻组分含量较高会导致釜液过热 爆沸，操作中尽量调节加热电压适中避免爆沸现象出现；( 四) 每釜原料可用来做两次 相平衡实验，尝试实验证明当做第三次时釜液变成微黄色，分析原因为醋酸乙烯酯发生 降解反应生成乙醛所致。同时在对实验数据进行关联和预测时，由于醋酸是强缔合物质， 相平衡关系非常复杂，不仅存在各组分单体之间的相平衡，同时存在缔合体之间的相平 衡以及缔合体与缔合组分之间的化学平衡，因此在关联过程中，我们综- + 合考虑了汽液 2 6 中国石油大学( 华东) 硕七学位论文 两相中醋酸的二缔合、三缔合作用，采用修正u n i q u a c 方程计算液相表观活度系数， 并由此推算出液相逸度。通过关联实验测定的醋酸醋酸乙烯酯二元汽液相平衡数据，得 到计算温度和汽液两相组成，并算出关联的温度偏差及汽液相组成偏差，得到了修正 u n i q u a c 方程的交互作用能量参数2 和1 ，绘nt 汽液相平衡的x y 相图和t - x y 相图。分析关联结果可以看出计算数据和测定数据之间的偏差较大，特别是对汽相组成 的推算偏差较大，其主要原因是由于修正的关联模型对醋酸的强缔合性质的校正仍然不 很理想，同时实验测定数据也存在一定误差，特别是由于部分醋酸乙烯酯的水解造成的 质量损失。 2 7 第四章三元汽液平衡实验数据的测定与关联 第四章三元汽液相平衡数据的测定与关联 4 1 三元汽液相平衡实验数据的测定 4 1 1 实验数据 实验采用通用型改进r o s e 釜，测定了醋酸水醋酸乙烯酯三元物系汽液相完全互 溶区的相平衡数据，当釜中汽液两相达到平衡后，且汽液两相样品均未出现分层，记录 平衡温度和大气压力，使用a n g i l e n t 6 8 2 0 气相色谱仪对体系汽液两相进行定量分析。 本文测定了醋酸水醋酸乙烯酯三元体系的等压汽液相平衡数据，所测数据详见表4 1 。 表4 - 1醋酸冰腊酸乙烯酯三元体系等压汽液相平衡实验数据 t a b l e 4 - 1 e x p e r i m e n t a ld a t ao f a c w a t e r n a cs y s t e ma tc o m m o np l - e s s u r e 中国石油大学( 华东) 硕十学位论文 4 1 2 三元汽液相平衡数据预测 真实汽相分别采用r k 方程和维里方程计算，维里系数有( 3 1 2 ) 式计算。仍考 虑醋酸为二聚和三聚作用，缔合常数： l g k 2 = - 1 0 2 2 5 + 3 0 8 0 t ( 3 - 1 5 ) i gk = - 2 4 。4 0 1 + 6 9 2 7 t( 3 1 6 ) 液相采用修正的n r t l 方程和修正的u n i q u a c 方程( 见式3 1 4 ) 计算活度系数。 采用维里方程，推算结果见表4 - 2 和4 4 ，计算值与实测值的平均误差、均方根误 差也列于表中，可见计算值与实测值在允许范围内。 采用r k 状态方程计算真实汽相逸度系数，推算结果见表4 3 和4 5 。表中也列出 推算值与实测值的平均误差与均方根误差，与采用维里方程推算值差别不大。计算中缔 合体的临界性质取与缔合组份相同，按p r a u s n i t z 建议的混合规则计算，真实逸度系数由 下式计算： 崦州南+ 矗，一静2 z y j g jh c 等，+ 蔷眦等h 矗卅h 焉p v 2 9 第四章三元汽液平衡实验数据的测定与关联 4 2 讨论 本节中，通过实验测定了醋酸醋酸乙烯酯水三元体系( 互溶区内) 汽液相平衡数 据，实验过程中，实验点的选择是比较重要的步骤，我们采用固定一组分含量，改变另 外两组分含量的方法选择合适的实验点进行测定。同时也存在醋酸乙烯酯的自聚和水解 问题，色谱分析时明显出现杂质峰，实验操作时我们通过调节加热电压、对汽化室进行 保温等手段来尽量避免这些现象出现。在数据处理和预测时，采用修正的n r t l 方程和 修正的u n i q u a c 方程对醋酸醋酸乙烯酯水三元体系( 互溶区内) 汽液相平衡数据进 行预测，给出了计算数据和实验数据的平均偏差和均方根偏差，计算过程中由于前节回 归的二元相平衡的u n i q u a c 方程的交互作用参数的偏差较大，因此我们采用文献中【5 9 】 回归较好的参数进行预测，通过对偏差的分析可以看出，预测没有达到理想的效果，偏 差较大，特别是修正的n r t l 方程的预测偏差更大。分析其原因主要有：( 一) 醋酸醋 酸乙烯酯水体系是强缔合物系，计算中虽然对汽相和液相进行了修正，但与真实物系还 是有一定偏差；( 二) 醋酸乙烯酯在高温环境中容易降解成乙醛，造成了一部分的质量 损失误差；( 三) 采用气相色谱分析两相组成是存在一定的分析误差。 3 0 n n 寸i n 婚卜0 0 西2 = t 一 q2 =2 2 竺2 。t q 瓦n t qt n q 葛 寸心岔。 一。 n 昏。 寸n 。寸。 一寸。n 。 n n n n 。 一卜n o n n 。n 。 卜。n n o 卜卜价卜。 n n 卜。 一卜d 一。 nn。 寸岔寸一。 寸n 岭。 寸。卜”。 n仓卜一。 n 。”n 。 峪卜n n 。 卜n n 。 卜n n 。 崎”a卜。 n 小n 。 一n 一。 心一寸。 西寸。 ”崎寸。o 西卜。n 。 寸心卜寸o 卜n 价一。 ”昏。寸。 n 一寸。 n 岔。一。 卜卜n 卜o n 卜”一o 寸一一o nnn一。 卜n 。n 。 n卜。 。n 寸。 d 一n 。 寸心一。 n 寸n n 。 n n 价。 n 。西。 n 一卜卜。 n 。一一。 心一一。 口。口。 d 寸。 寸。一。 一心岭寸。 昏n n n 。 小岔。n 。 。卜n n 。 n n 卜n 。 n 。一。 崎口卜。 小n 。 n 岔寸一。 n价一。 n 卜n 。 一n一。 心寸。 一一n n 。 n 。n 。 ”n n 寸。 寸”n 。 一一o n 一卜卜。 寸卜。 寸一寸一。 岔乜q o c 小西岭i 口t 一n 9 卜t n 。 n口。 一。 寸小卜。 价西n 。 n价口一。 n n 寸寸。 。寸。 寸岭寸一。 ”。n 。 寸。n 口。 心寸n。 。n n n 。 西寸。 ”卜。 。n 。 n寸。 一寸n n 。 n 。d 。 岭卜n 。 n n n 。 n 一昏心。 一n n 。 。岔。 心寸心n 。 寸卜n 。 小n n 。 卜n。 口。 nn。 n a n n o n 小岔n 。 n一。 ”n n 。 n 。d 。 。n。 心n。卜。 寸岭n n 。 。寸。 n。一。 口n n 。 卜n寸。 n n 心n 。 n n n n 。 寸n 。一。 n n n n o 一心n 。 卜。口。 寸卜n 卜。 。一。n 。 心一卜。 一n。 n 寸d 。 nnn。 。n 一寸。 一寸。 n 。一。 n 。n 。 。寸n。 n 卜。 乱n 卜。 口卜岭一。 ”n 卜。 心一。 。寸n 。 寸nn。 寸岔卜寸。 n n 。寸。 一卜一一o 。岭寸。 寸卜”寸。 卜一。 寸夺卜。 卜”n 一。 岔卜卜。 卜n n 。 心nn。 一。 寸昏。n 。 n 。卜n o 寸。n 一。 一n 寸n 。 n 寸寸n 。 n n 一一。 t，。一。 卜。一一。 西卜。 一卜。 n n 卜。 寸n。 一n n 。 一。岭。 一。寸。 。n 。 n n 心。 卜心n 。 小夺。卜。 寸岣n 。 n n n 。 寸n n 。 ”n寸。 卜。 西”一n 。 一。寸。 。寸寸。o n a 岭n 。 心寸岔”。 一心n 。 口卜心。 ”n 西n 。 卜卜n 。 卜一。 寸口一。 卜卜一。 寸小n 寸。 n n 。 卜”。 卜卜n 寸。 n n n 价。 一。寸。 。n 卜卜。 。小一。 n 卜n 。 口寸。 nnn。 一n。 卜寸寸。 西寸。 寸n 口。 心n 岔寸。 岭寸寸。 昏一寸。 n n 卜。 小”卜一。 。寸。 n崎。一。 n 。一。 n 。 口价。n 。 寸。卜n 。 。寸n 一。 一岔岔n 。 卜。卜寸。 n 。n 一。 一。 一。一一。 一。 n 。n 。 n卜一。 。n一。 寸口。n。 。一n n 。 岭n 心一。 卜心n n 。 卜n n 。 岭西寸一。 n 岔口卜。 一一口。 。岔。一。 口寸n。 卜n n 。o n n 。 n 。卜n 。 寸寸小。 寸n n 。o n n n n 。 一卜n 卜o 心卜n 。 n n 心。 n 卜n n o n n 。 寸价一一o。 西。一o 卜n 。 ”一岔n 。 n 岔岣岣。 n 西n 。 。心卜一。 。岔卜卜。 寸寸。 ”寸。 n 卜n n 。 n 寸n 。 ”岔寸。 寸nn。o。 岔nn。 n 昏心寸。 n 昏n 寸。 啦一昏。 卜一n 。 d n 一寸。 卜”口。 口寸西卜。 n n 寸一。 一。d 。 。岔n。 岔nn。 岔n 。 ”卜。”。 n 一n 。 n 一。一。 价岭n n 。 n n n 。 n n 。一。 。n 一。 n n 一。 卜n d 。 a c i n 乜o 一o 卜o i 。n o n n n 西口0 n - 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