（应用化学专业论文）偶氮型通用染料的合成与应用研究.pdf

摘 要 每一类型的纤维都只能用对它具有亲和力的染料进行染色，否则得不剑良盘1 f = 的染色 效果。而且每一类型的染料都有各自适用的染色工艺，每一类型的染料染色后都将j 。7 三 各自大量的工业废水。如果在染浴之外不需进行其它的化学反应就能用同一支染料在嗣 一染浴中对所有类型的纤维进行染色，则大大的简化了染色工艺。而污水的排放量乜将 大为降低。因此设计、合成这样类型的染料是非常有意义的。在本文中，我们称该类染 料为通用染料。 实验中首先合成了吡唑啉酮型黄色通用染料，希望它能对所有类型的钐l 物却有较好 的亲和力。该染料是以1 一( 2 ，5 二氯4 磺酸基苯基) 一3 一甲基5 毗叫! 啉酮为起始原料，经过 _ 系列反应合成的一支活性分散染料。这是一个五步反应，包括重氮化偶合反应、氯置 换反应、缩合反应、水解反应、缩合反应。本文还探讨了影响反应的因素，并对第：步 和第四步的反应工艺进行了改进，改进工艺后使两步反应的操作简单、成本降低、收二簪 提高。合成的染料以三聚氯氰为活性基。 实验中还通过邻( 对) 氨基苯基一b 一羟乙基硫酸酯与7 一乙酰氨基一4 一羟基一2 一萘一b 一 ( l 二甲基氨乙基) 磺酰胺的重氮化偶合反应合成了红色通用染料。7 乙酰氨基一4 一 羟基一2 一萘一母一( 彤舻二甲基氨乙基) 是通过7 一乙酰氨基一4 一羟基一2 一萘磺酰氯与，卜 二甲基乙二胺的缩合反应制备的。此外，还合成了含有双萘环结构的红色染料。 以三氯氧磷为氯置换试剂，乙腈为反应溶剂，彤胪二甲基累酰胺( d m a ) 为催化刺， 通过7 一乙酰氨基一4 一羟基一2 一萘磺酸钠的氯置换反应合成7 一乙酰氨基一4 一羟攮一2 一蔡磺酰 氯，收率9 2 。实验发现7 一乙酰氨基一4 一羟基一2 一萘磺酸钠和三氯氧磷、d m a 、乙腈的优 化摩尔比3 ：4 ：3 0 ：1 。该工艺重复性好，并且节省大量溶剂环丁砜，降低成本。此外， 我们以单乙醇胺为原料依次通过中和反应、环化反应、氨解反应合成了中间体v 。二甲 基乙二胺。 合成的染料及中间体的化学结构，通过质谱、红外光谱和。h 、”核磁共振谱、i q 核 相关谱、全相关谱、异核单量子相关、异核远程偶合等技术进行表征。 通过调节染浴的p h 值和加入助剂，用合成的通用染料分别对棉、：仁毛、丝绸、尼 龙、腈纶、涤纶进行染色。同时研究这些染料在上述纤维上的牢度性能。染色纤维的水 沈牢度测试表明，染料在羊毛、丝绸、尼龙、涤纶有较好的水洗牢度。染料在棉、涤纶、 尼龙上的同晒牢度较低，在羊毛、丝绸、腈纶上有着中等的耐晒牢度。 通过苯胺与7 一乙酰氨基一4 一羟基一2 一萘一b 一( 彤肛二甲基氨乙基) 磺酰胺的重氮化 偶合反应合成了双偶氮染料。通过采用g a u s s i a n 9 8 程序中的从头算法 i f 3 2 i g 对7 一 乙酰氨基一4 一羟基一2 一萘一b 一( ma 一二甲基氨乙基) 磺酰胺进行了理论汁算，解释了双 偶氮染料的形成原因。通过分析计算结果，预测在可能形成的三个双偶氮染料同分异构 体中，萘环上两个b 氢被取代的双偶氮染料是最可能的生成的异构体。 关键词：通用染料，亲和力，吡唑啉酮，7 一乙酰氨基- 4 - 羟基- 2 - 萘一1 3 一( 肛n - - - 甲基氨乙基) 磺酰胺，合成，染色，计算 a b s t r a c t e a c ht y p eo ff i b e rc a r lo n l yb ed y e db yt h ed y e st h a th a v eg o o da f f i n i t yt oi t o t h e r w i s e ， g o o dd y e i n gr e s u l t sc a n n o tb eo b t a i n e d s i n c ee a c ht y p eo fd y eh a si t so w na p p l i c a b l ed y e i n g p r o c e s s a na m o u n to fi n d u s t r i a lw a s t e w a t e rw i l lb ep r o d u c e da f t e rt h ea p p l i c a t i o no fe a c h t y p eo fd y e i fo n ed y ecanb ea p p l i e dt od y ea l ld i f f e r e n tf i b e r si nt h es a m ed y e b a t hw i t h o u t t h en e e do fc o n d u c t i n go t h e rc h e m i c a lr e a c t i o n so u t s i d et h ed y e b a t h ，t h ed y e i n gp r o c e s sw i l l b es i m p l i f i e da n dt h ea m o u n to fw a s t e w a t e rw i l lb er e d u c e dd r a m a t i c a l l y t h u si t i s v e r y i m p o r t a n tt od e s i g na n ds y n t h e s i z es u c hd y e s ，c a l l e du n i v e r s a ld y e si nt h i sp a p e r f i r s t ，y e l l o wu n i v e r s a ld y e sc o n t a i n i n gp y r a z o l o n er i n gw e r ep r e p a r e dw i t ht h ea i mt o o b t a i nd y e st h a th a dg o o da f f i n i t yt oa l ld i f f e r e n tf i b e rt y p e s t h es y n t h e s i z e dd y ec o n t a i n e da d i s p e r s e - - r e a c t i v ec o m b i n a t i o na n dw a sp r e p a r e df r o mas e q u e n c eo fr e a c t i o n st h a tu s e d i - ( 2 ，5 一d i c h l o r o 一4 一s u l f o p h e n y t ) 一3 一m e t h y l 一5 - p y r a z o l o n ea sas t a r t i n gm a t e r i a l t h i sw a s af i v e s t e pp r o c e s si n v o l v i n g ：d i a z oc o u p l i n gr e a c t i o n ，c h l o r i d i z a t i o n ，c o n d e n s a t i o n ，h y d r o l y s i s ， c o n d e n s a t i o nr e s p e c t i v e l y s o m ef a c t o r si n f l u e n c i n g 血e s er e a c t i o n sw e r ei n v e s t i g a t e d a n d t w oi m p r o v e dt e c h n i q u ew e r es u g g e s t e df o rt h es e c o n ds t e pa n df o u r t hs t e pw h i c hi n v o l v e d l e s se f f o r t ，l o w e rc o s ta n dl e a dt oh i g h e ry i e l d s d i c h l o r o t r i a z i n ew a su s e da st h er e a c t i v e g r o u pi nt h et a r g e td y e s e c o n d r e du n i v e r s a ld y e sw e r e p r e p a r e db y t h ed i a z oc o u p l i n gr e a c t i o no f m ( p ) 一a m i n e - b e n z e n e 一0 一h y d r o x ye t h y l e n e s u l p h a t ea n d7 - a c e t a m i d e 4 一h y d r o x y 一2 一n a p h t h a - l e n e p 一( n , n - d i m e t h y l a m i n o e t h y l ) s u l f o n a m i d eo b t a i n e df r o mt h ec o n d e n s a t i o no fm - d i r e c t h y l e t h y l e n e d i a m i n e a n d 7 - a c e t a m i d e - 4 - h y d r o x y 一2 一n a p h t h a l e n e s u l f o n y l c h l o r i d e m e a n w h i l er e dd y e sc o n t a i n i n gt w on a p h t h a l e n er i n g sw e r ep m p a r e d 7 - a c e t u r n i d e 4 一h y d r o x y 一2 一n a p h t h a l e n e s u l f o n y lc h l o r i d ew a ss y n t h e s i z e dw i t hy i e l do f 9 2 b yt r e a t m e n to f7 - a c e t a m i d e - 4 一h y d r o x y 一2 一n a p h t h a l e n es o d i u ms u l p h a t ew i t hp h o s p h o r u s o x y c h l o r i d ei nt h ep r e s e n c eo f n - d i m e t h y l a c e t a m i d e ( d m a ) i na c e t o n i t r i l e i t ，w a sf o u n d t h a ta no p t i m u mm o l a rr a t i oo fp h o s p h o r u so x y c h l o r i d e ，d m a ，a e e t o n i t r i l e ，7 一a c e t a m i d e - 4 - h y d r o x y 一2 - n a p h t h a l e n es o d i u ms u l p h a t ew a s3 ：4 ：3 0 ：1 n i sn e wt e c h n i q u ec o u l de a s i l yb e r e p e a t e da n dm a d eag r e a td e a lo fs u l _ f o l a n eb ed e l e t e d i na d d i t i o n ，t h ep r e s e n tp a p e rc o v e r e d t h es y n t h e s i so f n - d i m e t h y l e t h y l e n e d i a m i n eo b t a i n e df r o me t h a n o l a m i n ev i an e u t r a l i z a t i o n ， c y c l i z a t i o na n da m m o n o i y s i sr e s p e c t i v e l y t h ec h e m i c a ls t r u c t u r eo ft h eo b t a i n e dd y e sa n di t sp r e c u r s o r sw e r ec o n f i r m e db ym a s s s p e c t r o m e t r y , f t i ra n d h 、“c - n m r 、g c o s y ( g r a d i e n t c o r r e l a t e d s p e c t r o s c o p y ) 、 t o c s y ( t o t a lc o r r e l a t i o ns p e c t r o s c o p y ) 、g h s q c ( g r a d i e n t1 h d e t e c t e dh e t e r o n u c l e a rs i n g l e q u a n t u mc o h e r e n c e ) 、g h m b c ( g r a d i e n t h - d e t e c t e dh e t e r o n u c l e a rm u t i p l eb o n dc o h e r e n c e ) a n a l y s e s b ya d j u s t i n gt h ep hv a l u eo ft h ed y e b a t ha n da d d i n gt e x t i l ea u x i l i a r i e s ，t h es y n t h e s i z e d u n i v e r s a ld y e sw e r eu s e dt od y ec o t t o n ，w o o l ，s i l k ，n y l o na n da c r y l i c ，p e tf a b r i c s t h e a p p l i e dp r o p e r t i e so ft h e s eu n i v e r s a ld y e so nt h e s ef i b e r sw e r ea l s os t u d i e d e v a l u a t i o no ft h e w a t e rf a s t n e s so ft h ed y e df a b r i cs h o w e dt h ed y e dw o o l ，s i l k ，n y l o n ，p e th a v eg o o d w a s h f a s t n e s st ol a u n d e r i n g e v a l u a t i o no f t h el i g h tf a s t n e s so f t h ed y e df a b r i cs h o w e dt h a tt h e d y e dc o n o n ，p e t , n y l o nh a d l o wc o l o r f a s t u a s st ol i g h t ，w h i l ed y e i n go nw o o l ，s i l ka n da c r y l i c h a dm o d e r a t et og o o dc o l o r f a s t n e s s d i a z o d y e w e r e p r e p a r e db y t h ed i a z o c o u p l i n g r e a c t i o n so fa n i l i n ea n d 7 - a c e t a m i d e 一4 h y d r o x y 一2 - n a p h t h a l e n e p 一( m n - d i m e t h y l a m i n o e t h y l ) s u l f o n a m i d e t h e a b i n i t i oc a l c u l a t i o n so nt h e7 - a c e t a m i d e - 4 一h y d r o x y 一2 - n a p h t h a l e n e - b 一( m n - d i m e t h y l a m i n o e t h y l ) s u l f o n a m i d ew i t hg a u s s i a n 9 8w e r ep e r f o r m e dt oe x p l a i nt h ef o r m a t i o no ft h ed i a z od y ea t t h eh f 3 二21gl e v e lo ft h e o r y a m o n gt h r e ep o s s i b l ei s o m e r so ft h ed i a z od y e 。t h eonew i t h s u b s t i t u t i o no ft w ob h y d r oa t o m so fn a p h t h a l e n er i n gw a sp r e d i c t e dt ob et h em o s tp o s s i b l e j s o m e rb ya n a l y z i n gt h ec a l c u l a t i o nr e s u l t s k e y w o r d s ： u n iv e r s a i d y e ，a f f i n i t y ，p y r a z o i o n e ， 7 一a c e t a m i d e 一4 一 h y d r o x y 一2 一n a p h t h a i e n e b 一( 彤 。d i m e t h y i a m i n o e t h y i ) s h i f o n a m i d e ，p r e p ar e d ， d y e i n g ，c a i c u i a t i o n s 前言 纤维染色历来都需根据纤维类型的不同而选用适合该纤维结构特点的染料进行染 色，否则将得不到良好的染色效果。如涤纶纤维一般用分散染料染色，腈纶纤维则适于 用阳离子染料染色，棉纤维可根据需要选用直接、活性、还原等染料染色。每一种纤维 染色时，都需根据不同种类的染料而配置各自的染浴设备，这样印染厂家不仅需要多套 的染色设备，而且每种纤维染色后都将产生各自的染色废水，造成大量的环境污染。若 能用同种染料在同一染浴中对不同类型的纤维进行染色，将有利于减少染料品种、节 省染色设备、简化染色工艺、降低废水排放量。随着社会的发展，人们生活水平的提高， 在对染色纤维要求小批量、多品种，以及人们对身体健康、环境保护意识不断增强的形 势下，这一课题具有很强的理论意义和社会经济意义。 本文合成了含吡唑啉酮环的和含萘环的通用染料，并对它们的应用性能进行了研 究。虽然目前合成的染料还不能对不同类型纤维染色都获得较好的染色效果，但这些初 步的研究工作对深入研究通用染料的合成与应用具有一定的参考价值。设计合成通用染 料的关键是寻求染料疏水性和亲水性的平衡点，使染料对疏水性的纤维和亲水性的纤维 都能具有较好的亲和力。 偶氮型通用染料的合成与应用研究 第一部分文献综述及通用染料的分子设计原则 第一章纤维及其染色 每一类型的纤维都有自身的结构特性，所以在染色过程中需要根据其特性而选用合 适类型的染料。因此，回顾一下纤维的物理化学性质对选择应用染料的类型有着重要意 义。 1 1 纤维性质及其染色用染料【i - 2 织物纤维按其来源分为天然纤维和化学纤维两大类。而化学纤维按其原料的不同又 可分为人造纤维和合成纤维。在2 0 世纪前，天然纤维棉、丝、羊毛是主要的应用纤维。 在2 0 世纪2 0 年代出现了醋酸纤维和三醋酸纤维这样的半合成纤维。在2 0 世纪3 0 到5 0 年代先后出现了尼龙、聚酯纤维和聚丙烯腈三大合成纤维。 1 1 1 纤维素纤维及其适用染料 棉是最重要的纤维素纤维，几乎由纯的纤维素组成，含量可达9 5 。结构如图： 纤维素结构是通过1 ，4 一b d 一葡萄糖缩合以后以苷键连接的高聚物，聚合度在1 2 0 0 到 3 0 0 0 之间。由于每个聚合单体中有一个伯醇羟基和两个仲酵羟基，所以棉是一种亲水性 的纤维，其吸湿度约为7 - 1 1 。通常用直接、还原、硫化、活性，冰染染料对棉进行染 色。 染料类型所占百分率( ) 硫化染料 直接染料 还原染料 活性染料 冰染染料 2 9 o 2 7 4 1 94 9 7 8 1 直接染料是一种阴离子染料，其通式可表示为d y e 一( s 0 3 n a ) 。直接染料分子和纤维 之间主要以氢键和范德华力结合。在染色过程中只需要加盐和加热，因而被广泛的应用 于棉纤维的染色。直接染料有色谱齐全、应用方便等特点，但缺点是耐洗及耐晒牢度较 差。 几个典型的例子： 州o n h 恻2 岬v n h 2 o h 直接黑b n 刚s 。o 恻q 划。一。删s s 0 3 h h 0 3 s 直接冻黄 蒴。 q o 丁a 芦卜 睡。l 卟lm鼢 dp固 仙氮坚通用染科的合成，j 母用州究 瞄苡g 一妫 直接耐晒嫩黄 h 旺砬x 潍隅_ 3 直接耐晒蓝8 r 还原染料不含有水溶性基团，但是至少含有两个以上的羰基。在碱和保险粉的作用下 被还原为隐色体钠特，该隐色体具有一定的水溶性，上染到纤维后再经过空气或重铬酸钠 氧化后，在纤维上形成不溶的染料。隐色体通常不是无色的而是与它的氧化形式有着不同 的颜色。还原染料的色光鲜艳、色谱齐全，具有全面优良的牢度，尤其是耐晒和耐沈牢度， 只有还原染料才有一批唰晒牢度达7 - 8 级的品种。但是这些染料的生产工艺复杂、流程长， 对原料及技术要求高，总收率低，三废问题多。目前主要应用的是蕙醌和靛族染料。 o c i 还原黄3 c i 还原兰5 c i 还原绿3 硫化染料是有机芳香族化合物和硫磺或多硫化物相互作用而生成的染料。硫化染料 本身不溶于水，在染色时需先用硫化钠还原为可溶性的隐色体钠盐，它对纤维素有一定 的亲和力，上染纤维后再经氧化，又恢复不溶状态而固着在纤维上。硫化染料的结构用 下式表示：d y e ssd y e 。但是其确切结构难以表述。因为在生产过程中得到的染料多 为硫化反应程度不同的而性质相似的混合物，很难分离得到纯品。硫化染料的原料和生 产过程都比较简单，成本低，而水沈和只晒牢度较好。因此硫化染料的需求量很大，尤 其是黑、蓝两种颜色在棉制品染色方面用量最大。 活性染料的分子结构包括母体染料和活性基两个主要组成部分，活性基往往通过联 接基与母体染料联接。这样活性染料分子中就含有了能与纤维素纤维反应的基团，在和 1 5 0 0um o l g 羊毛时，这种处理方法 爿。有可能工业化。为了提高取代度，人们尝试用其它的水溶性酰基化试剂。c a l d w e l l 利 ”9 j 用了苯甲氧基羰基硫代硫酸钠，该化合物在中性水溶液中较稳定，在室温下p h 值是 9 1 0 水解较慢，但是用它处理羊毛效果并不理想。此外，对硝基苯甲酰基基硫代硫酸钠， 二苯甲氧脂肪酸钟，【2 0 l 苯胺羰基磺酸钠，都被用来对羊毛进行酰化反应，然而用这些试 剂处理后的取代度均小于5 0 0um o l g 羊毛，并且对热稳定性无明显提高。 在2 0 世纪8 0 年代，e s t a l l 2 i 】用苯甲酰硫代乙酸钠对羊毛进行前处理，用它改性的羊 毛对分散染料的吸附性能优良，而且染色后有较好的水沈牢度，其在水沈过程中不起毛 毡。 凡骨冗o 6 少d 争叫2 o + ”“也+ 庐昏州一“州+ 州2 洲8 由于多数水溶性试剂处理羊毛难以达到高取代度的效果，因而阻碍了其实际应用 性。 2 1 2 对棉的改性 与对羊毛的改性相似，对棉的改性主要也是用水不溶性和水溶性的试剂向其中引入 酰基或用溶胀剂、树脂预处理。改性后的棉具有分散染料可染性，主要用在转移印花中， 在染色中应用的研究报道相对较少。 2 1 2 1 对棉的化学改性 型墨型望旦鲞坠塑垒些! ! ! 兰旦竺! 壅 2 ，1 2 ，1 1 用水溶性的试剂 2 0 世纪2 0 年代，t o o t a l 等发现用苯甲酰氯处理后的棉纤维有易处理性。同本研究 工作者研究用苯甲酰氯处理纤维素后的转移印花性能。然而由于苯甲酰氯很活泼，这一 方法在实际中难于应用1 2 z j 。 2 0 世纪7 0 年代未，b a u m a n n 等人详细研究了脂肪族、芳香族酰氯对棉纤维酰化 后，用在转移印花中。他们指出，分散染料在棉上的作用力随着取代脂肪族酰基中碳链 的增长而增大，为了获得较好的作用力，碳链中的碳数应大于1 1 个。芳香族酰基耿代 棉与分散染料之间的作用力要大一些，当取代度在0 1 时，两者之间的作用力较强。并 且发现了最适合的是对甲氧基苯甲酰氯与葸醌染料。酰化反应使得纤维素的强度和聚合 度有轻微的降低，但是抗皱性却得到大幅度提高皿计。后来他们研究发现 2 4 - 2 5 l 在强碱性条 件下沈涤时，3 0 的酯会发生水解，经过5 次这样的水沈，6 0 7 0 的酯基将会发生水 解反应，因此要在实际中应用这种改性必须寻找新的对碱稳定的桥基。 2 0 世纪8 0 年代初，e n i s e l e 详细研究了用苄氯，乙酐，苯甲酰氧，单氯三嗪环异氰 酸酯对棉进行改性。 2 6 - 2 7 1 发现引入亲水基对分散染料的吸附不利，引入疏水基后对分散 染料吸附量有所增加。芳环族取代基的引入对染料的吸附量明显好于脂肪族取代基，特 别是引入苯甲酰基后在转移印花中染料利用率可达7 0 8 0 。取代度对改性棉对染料的 吸附量影响也很大，随着取代度的增大改性棉对染料的吸附量而增加。当取代度达到 0 1 5 时，增加取代度对染料的吸附量影响不大。0 1 5 可能是个闽值，但这对染色已经足 够。改性棉染色后水沈牢度随着改性不同而不同，总的来说难以满足应用要求。此外他 们发现磺酰氯特别是对甲苯磺酰氯处理棉后，其对染料的吸附量和染色后的水沈牢度都 较高，但是这种改性很容易在转移印花中对纤维产生破坏作用，这就抑制了这些改性在 实际中的应用。 2 1 2 ，1 2 用水溶性试剂 在2 0 世纪7 0 年代t h o m a s 2 8 1 发现了苯酚或者硫基的羧酸酯在高温下( 17 0 2 0 0 ) 同棉作用可以形成纤维索羧酸酯。 o 厂、o 垲，r r a 砩o h 弋、；乒c o o n 8 7 m 1 0 d o u ；乒乒c o o n a + +c e l l 一0 h 。卜c e l l o - c - r+ n a 。o c _ c h 2 掣艮 n a o o o 熬h 其中两个例子是( r 为苯基) 即苯甲酰水杨酸钠和苯甲酰硫代乙酸钠，由于这种试 剂是具有水溶性的羧酸赫，因而可以在水溶液对棉进行改性，这种对棉的改性有两个优 点：一方面在实际应用中易于实现，另一方面可使苯甲酰化试剂在棉上更均匀分布。 在2 0 世纪8 0 年代，e i n s e l e 研究了用丙烯腈，丙烯酰胺，氨乙基磺酸钠这些有一 定水溶性试剂对棉进行改性，发现随着取代基亲水性的增强改性棉对染料的吸附量将会 下降。他们同时研究了用苯甲酰硫代硫酸盐对棉进行改性，由于苯甲酰化条件与转移印 花相似，他们还研究了苯甲酰化过程与转移印花过程同时进行的工艺，而且获得了鲜艳 的色度。 些塑里望旦銎塑堕垒些：型兰旦塑壅 在2 0 世纪9 0 年代，l e w i s 2 9 j 深入研究了苯甲酰硫代乙酸钠对棉改性，并用了分散 蓝1 8 3 对改性棉进行染色，获得了较好的水沈牢度。但是苯甲酰硫代乙酸钠可能发生水 叫：。饥c 2 h 5 解反应，因而反应条件要求相对苛刻。 o k 峪o o - “z o a 删+ h s c h 2 c o o n a 2 】2 2 使用溶胀剂处理棉 用合适的溶胀剂( 如聚乙二醇) 处理棉，由于溶胀荆本身又是分散染料的溶剂，在 转移印花中可以使棉纤维对分散染料有很好的吸附，但是印花后的水洗牢度并不高p 0 1 。 2 1 2 3 用树脂对棉进行前处理 密胺树胎缩合物常被用来对棉进行预处理。棉纤维【3 4 l 被浸在醚的羟甲基密胺溶液 中，1 0 0 。c 干燥，在2 2 0 转移印花3 0 秒，染料的转移和树脂的硬化同时发生，这一过 程的缺点是硬化温度高，有刺激性气味产生，并且对纤维造成一定的损害。树脂预处理 棉这一过程在工业上有一小部分被用在转移印花中。 综上所述，尽管人们做了很多对织物的改性工作，但是由于织物的量大，对其改性 决非易事。所以，迄今为止还没有实际可行的能用一种染料对各种纤维( 包括改性纤维) 进行染色的工艺。 2 2 对染料结构进行改性 通过对阳离子染料、分散染料、酸性染料进行改性，使它们获得两种传统染料的染 色性能，可用于多种纤维的染色。 2 2 1 对分散染料进行改性 随着合成纤维的发展，特别是聚酯纤维的出现，分散染料发展很快。通过向分散染 料中引入活性基、水溶性基团等，可以改变分散染料的染色性能，可适用于不同类型纤 维的染色。 2 2 1 1 分散活性染料 1 9 5 9 年，英国h 内门公司提出一类用于聚酰胺纤维的普旌尼尔( p r o c i n y l ) 染料。 【3 5 】这类染料的分子结构中带有活性基，但不带有水溶性基团。k v e n k a t a r a m a n 把这类染 料列为染尼龙的分散染料，【3 6 l 而m lg u l r a j a n i ”1 称之为含活性基的分散染料，部分普施 尼尔染料结构如下： c h 3 c i 黄gs 1 4 鸺氯型通用染料的合成1 ，j 恒用 i j f 究 h 3 c 、 o c 扣邺邺 女0 2 n h c h 2 c h o h c h 2 c i 橙gs c ih 3 c 刚删删删嶙g 忙w q 咐邺。 监rs 普施尼尔染料可以用于染聚酰胺纤维的染色，湿牢度较高，此外有人报道【3 8 i 该染 料用于聚酯毛混纺的一溶法染色( 适用于3 0 7 0 ，5 5 4 5 ，7 0 3 0 的聚酯毛混纺) ，和羊 毛的染色，如普施尼尔蓝在羊毛上的固色率可以达到8 1 6 。此外有文献报道了乙烯砜 型分散活性染料一浴法染聚酯棉混纺，可以得到均一色泽。 在6 5 3 5 的聚酯棉上染黄色 艳红光蓝色 分散活性染料的活性基还有环氧烷型1 4 ，u 一氯4 一氨基苯甲酮型，”l j 丙烯烷型1 4 “， 异氰酸酯型1 43 1 ，氯烷酰氨基型【“1 ，氯烷羧乙氨基型【4 5 1 ，和二氟一氯嘧啶型。 然而，一般的分