（应用化学专业论文）海南麻疯树叶的化学成分研究.pdf

海南大学学位论文原创性声明和使用授权说明 原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指导下，独立进行研究工作所取得的成果。 除文中已经注明引用的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过的作品或成果。 对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本声明的法律结果由本人 承担。 论文作者签名： 互孚 日期：z o f 口年石月弓日 学位论文版权使用授权说明 本人完全了解海南大学关于收集、保存、使用学位论文的规定，即：学校有权保留并向国家有 关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文被查阅和借阅。本人授权海南大学可以将本学 位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存和 汇编本学位论文。本人在导师指导下完成的论文成果，知识产权归属海南大学。 保密论文在解密后遵守此规定。 论文作者签名：互零 日期：z o f 口年乡月弓日 导师签名： 日期：砷年石月歹日 本人已经认真阅读“c a l i s 高校学位论文全文数据库发布章程”，同意将本人的学位论文提交 “c a l l s 高校学位论文全文数据库”中全文发布，并可按“章程”中规定享受相关权益。回塞途塞 握銮卮澄卮；旦圭生；旦= 生；旺生筮查： 论文作者签名：互禾 日期：厶j o 年彳月弓日 导师签名： 日期：p 年月，日 55舢8 89哪7刖iii哪y 连直太堂亟j 金塞 摘要 麻疯树( j a t r o p h ac u r c a sl ) 为大戟科麻疯树属植物，小乔木、灌木或草本，原产于 美洲热带、亚热带地区，非洲和亚洲少数地区有零星分布。在我国，麻疯树主要分布于 广东、广西、海南、云南、四川、贵州、台湾、福建等省区。麻疯树用途广泛，麻疯树 叶化学成分复杂，主要有萜类、黄酮类、香豆素类、脂肪类、甾醇类等，其化学成分常 有抗菌、抗病毒、抗肿瘤等生物活性。 本文以9 5 乙醇提取海南麻疯树叶有效成分，石油醚、乙酸乙酯、正丁醇分段，采 用硅胶柱色谱、葡聚糖凝胶柱色谱等方法从石油醚和乙酸乙酯段浸膏分离出1 5 个单体 化合物，并通过理化性质和波谱学分析方法( u v 、i r 、m s 、1 h n m r 、1 3 c n m r ) ，鉴 定了其中9 个化合物的结构，分别为亚油酸、植醇、十五烷基醚、p 谷甾醇、4 ，1 1 二甲 基十四烷、正十八烷酸、亚油酸乙酯、苯甲酸，牡荆素。其中亚油酸、4 ，1 1 二甲基十四 烷、植醇、亚油酸乙酯为首次从麻疯树叶中分离得到。 用柱层析法分离麻疯树叶石油醚提取物中低极性成分，采用毛细管气相色谱一质谱 联用仪分离并分析鉴定了其成分，其主要成分为脂肪酸酯类、烃类和少量的植物醇和黄 酮。 用不同溶剂、不同浓度的麻疯树叶提取物对绿豆和空心菜进行植物生长活性试验， 结果表明，分别用水、乙醇、丙酮的麻疯树叶提取物均有不同程度的促生长作用，其中 乙醇提取物的浓度为2 0 一4 0 # g m l 1 时效果最好。较低浓度的各提取物对植物的发芽和 生根有促生长作用，较高浓度的各提取物对植物的发芽和生根表现出不同程度的抑制作 用。 关键词：麻疯树；化学成分；色谱；分离；生长活性 a b s t r a c t j a t r o p h ac u r c a $ l i sa as o r - w o o d e ds h r u b ，ab u s ho rt h eh e r b ，b e l o n g i n gt ot h e f a m i l yo ft h ee u p h o r b i a c e a et r e e ，w h i c hi sn a t i v et ot h et r o p i c a la n ds u b t r o p i c a la r e a i n a m e r i c a , a f r i c a na n daf e wa s i a na r e aw h e r et h ef r a g m e n t a r yg r o w i no u rc o u n t r y , t h e j a t r o p h ac l l r c a $ l i sm a i n l yd i s t r i b u t e di nm a n yp r o v i n c e s ，s u c ha sg u a n g d o n g , g u a n g x i ， h a i n a n , y u n n a n ，s i c h u a n ，g u i z h o u ，t a i w a n ，f q i a n , a n ds oo n t h ej a t r o p h ac u r c a sl c a nb e u s e di nm a n yf i e l d sa n dt h ec h e m i c a lc o m p o n e n t sa r ec o m p l i c a t e d ，m a i n l yi n c l u d i n gt e r p e n e s ， f l a v o n o e s ，c o u m a r i n s ，f a t s ，s t e r o l sa n ds oo n t h ec h e m i c a lc o m p o n e n t sa l w a y sh a v e b i o l o g i c a la c t i v i t i e s ，s u c ha sa n t i b a c t e r i a l ，a n t i v i r a l ，a n t i t u m o r t h ee f f e c t i v ei n g r e d i e n t sf r o ml e a v e so fd a t r o p h ac u r c a sl i nh a i n a nw e r ee x t r a c t e d b y9 5 e t h y la l c o h o l ，t h e n ，t h ee x t r a c tw a sc o n c e n t r a c t e da n dp a r t i t i o n e dw i t hp e t r o l e u m e t h e r , e t h y l a c e t a t ea n dn - b u t a n o ls u c c e s s i v e l y f r o mt h el e a v e so fj a t r o p h ac u r c a sl ，f i f t e e n c o m p o u n d sw e r ei s o l a t e da n dp u r i f i e db yc o l u m nc h r o m t o g r a p h yo ns i l i c a lg e l ，s e p h a d e x l h - 2 0a n dn i n ec o m p o u n d sw r ei d e n t i f i e db ys p e c t r a la n a l y s i s u v , i r ，m s ，1 h - n m r , h c - n m r ) a n di d e n t i f i e da ss q u a l e n e ，l i n o l e i ca c i d ，p h y t o l ，p e n t a d e c y le t h e r ，b s i t o s t e r o l ， 4 ，11 - d i m e t h y l - t e t r a d e c a n e ，s t e a r i ca c i d ，e t h y ll i n o l e a t e ，b e n z o i ca c i d ，v i t e x i n a m o n gt h e m ， c o m p o u n do ft h el i n o l c i ca c i d ，4 ，11 d i m e t h y l t e t r a d e c a n e ，p h y t o l ，e t h y ll i n o l e a t ew e r ei s o l a t e d f r o mj a t r o p h ac u r c a sl f o rt h ef i r s tt i m e l o w p o l a rp a r to ft h ep e t r o l e u me t h e re x t r a c t i o no fj a t r o p h ac u r c a 8l w e r es e p a r a t e d b yc o l u m nc h r o m a t o g r a p h y , t h e ni s o l a t e da n di d e n t i f i e db yc a p i l l a r yg a sc h r o m a t o g r a p h y - m a s ss p e c t r o m e t e r , t h em a i nc o m p o n e n t si n c l u d e df a t t ya c i de s t e r s ，h y d r o c a r b o n sa n das m a l l n u m b e ro fp l a n ta l c o h o la n df l a v o n o i d s 1 1 1 ep l a n tg r o w t ha c t i v i t yt e s t sw e r ec a r r i e do nt h em u n gb e a na n dt h ew a t e rs p i n a c h w i t ht h el e a fe x t r a c t sf r o m j a t r o p h ac u r c a sl o fd i f f e r e n ts o l v e t sa n dd i f f e r e n tc o n c e n t r a t i o n r e s u l t si n d i c a t e dt h a tt h el e a fe x t r a c t sw i t hw a t e r , e t h y la l c o h o l ，a c e t o n ec a np r o m o t et h e g r o w t hf u n c t i o n , t h ee f f e c to ft h ea l c o h o le x t r a c tw a st h eb e s t 、) l ，i mc o n c e n t r a t i o no f3 0 - 4 0 p g m lt 1 1 1 ee x t r a c to fl o w e rc o n c e n t r a t i o no fc a np r o m o t ep l a n tt os p r o u ta n dt a k er o o t ，a n d t h ee x t r a c to fh i g h e rc o n c e n t r a t i o nm a ys u p p r e s sp l a n tt os p r o u ta n dt a k er o o tt ov a r y i n g d e g r e e s k e yw o r d s ：l e a v e so fj a t r o p h ac u r c a $ l ；c h e m i c a lc o m p o s i t i o n ；c h r o m a t o g r a p h y ； i s o l a t i o n ；g r o w t ha c t i v i t y 目录 摘要i a b s t r a c t i i 与l 吾”一”“”“1 1 文献综述2 1 1 麻疯树属生物学特性2 1 2 麻疯树属植物化学组成与成分3 1 2 1 麻疯树化学组成3 1 2 2 麻疯树化学成分3 1 3 麻疯树属植物生物活性研究进展7 1 3 1 麻疯树的毒性7 1 3 2 麻疯树属植物的药用价值7 1 3 3 麻疯树的药理活性8 2 。麻疯树叶化学成分研究1 0 2 1 选题意义和设计思路1 0 2 1 1 选题意义1 0 2 1 2 设计思路1 0 2 2 麻疯树树叶化学成分预试验1 0 2 2 1 引言1 1 2 2 2 麻疯树叶成分预试验及现象1 2 2 2 3 预试验结果分析1 2 2 3 麻疯树叶石油醚提取物成分的研究1 2 2 3 1 原料的采集和制备1 2 2 3 2 仪器及分析条件1 3 2 3 3 试验结果及分析1 3 2 3 4 小结1 5 2 4 麻疯树叶化学成分的提取与分离1 6 2 4 1 实验材料、试剂和仪器1 6 2 4 2 实验步骤1 6 2 4 3 麻疯树叶石油醚萃取部分化学成分的分离纯化1 7 2 4 4 麻疯树叶乙酸乙酯萃取部分化学成分的分离纯化1 9 2 5 化合物结构鉴定2 0 i i i 2 5 1 化合物i i 的鉴定和结果2 0 2 5 2 化合物的鉴定和结果2 1 2 5 3 化合物v 的鉴定和结果2 2 2 5 4 化合物的鉴定和结果2 2 2 5 5 化合物的鉴定和结果2 3 2 5 6 化合物的鉴定和结果2 4 2 5 7 化合物的鉴定和结果2 4 2 5 8 化合物yi 的鉴定和结果2 5 2 5 9 化合物y i i 的鉴定和结果2 6 2 5 1 0 化合物y l i i 的鉴定和结果2 6 2 5 1 1 化合物i 的解析2 7 2 5 1 2 化合物i i i 的解析2 7 2 5 1 3 化合物的解析2 8 2 5 1 4 化合物x 的解析2 8 2 5 1 5 化合物的解析2 8 2 5 1 6 化合物y 的解析2 8 2 6 小结2 9 3 麻疯树叶提取物对植物的生长活性研究3 l 3 1 引言3 1 3 2 实验部分3 1 3 2 1 实验试剂3 1 3 2 2 实验原料3 2 3 2 3 实验仪器3 2 3 2 4 植物生长活性测定方法3 2 3 2 5 麻疯树叶提取物的制备3 3 3 3 实验结果与讨论3 3 3 3 1 不同溶剂的黄酮提取率3 3 3 3 2 不同溶剂提取物对植物生长的影响3 4 3 3 3 不同浓度提取物对植物生长的影响3 6 3 4 小结3 8 4 总结3 9 4 1 实验结论3 9 4 2 创新点3 9 i v 4 3 不足之处3 9 参考文献4 0 附录4 5 致谢4 6 附图4 7 v 瀣亩太堂亟i 金塞 引言 麻疯树( j a t r o p h ac u r c a sl ) ，又名小桐子、滑挑树、芙蓉树、水漆、假花生、臭油 桐、白油果、亮桐、吗洪罕( 傣名) ，为大戟科落叶灌木或小乔木。原产于美洲热带、亚 热带地区。麻疯树为喜光喜暖热气候的植物，根系粗壮发达，生长迅速，生命力强，是 国际上研究最多的能生产生物柴油的能源植物之一。我国于3 0 0 年前引入国内，现 已广泛分布于南方各省，主要分布在两广、琼、云、贵、川、闽等省区。 麻疯树是一种用途广泛的植物，种子常用来炼制生物柴油，枝叶的提取物常用来杀 虫灭螺，乳汁中毒蛋白有明显的抗肿瘤、抗h i v 的作用。麻疯树还是一种良好的天然药 用植物，有清热解毒、消肿散瘀、止血止痒、抑制癌细胞扩散等功效，常用来治疗跌打 损伤、皮肤瘙痒及胃肠炎等疾病。 麻疯树叶中含有萜类、黄酮类、香豆素类、脂肪类等化学物质，化学成分复杂，其 化学成分常具有生物活性。 海南地处热带，全年气温全国最高，雨水充沛，光照充足，无冬天，植物生长迅速， 野生的麻疯树在海南分布广泛，从2 0 0 6 年开始海南省开始大面积成片种植，现已近十 万亩，主要用种子来炼制生物柴油，其枝叶还未能得到利用，造成浪费。因此，本文对 海南麻疯树叶化学成分进行了研究，以期促进海南麻疯树叶的开发利用，同时促进麻疯 树化学的研究。 1 1 麻疯树属生物学特性 1 文献综述 麻疯树( d a t r o p h ac u r c a sl ) 为大戟科麻疯树属植物，小乔木、灌木或草本，全世界 约有9 0 0 多种，原产于美洲热带、亚热带地区，非洲和亚洲少数地区有零星分布。麻 疯树属植物在我国栽培有五种，分别为麻疯树u a t r o p h ac u r c a sl ) 、珊瑚花( j a t r o p h a m u l t i f i d al ) 、琴叶珊瑚花( d a t r o p h ap e n d u r i f o l i aj a c q ) 、佛肚树( d a t r o p h ap o d a g r i c a h o o k ) 、棉叶麻疯树( j a t r o p h ag o s s y p i f o l i al ) 瞄1 。这五种中尤以麻疯树种植面积较 大，资源最为丰富，海南省只有麻疯树一种。如图1 1 。 图1 - 1 麻疯树树叶和果实 f i g 1 - 1t h el e a v e sa n df r u i to f d a t r o p h ac u r c a $ l 野生麻疯树的生态分布很广泛，从干热的亚热带到潮湿的热带雨林都有其分布。非 洲的莫桑比克、赞比亚等国，美洲巴西、菲济、洪都拉斯、牙买加、巴拿马、波多黎哥、 萨尔瓦多及美国佛罗里达的奥兰多地区，澳大利亚的昆士兰及北澳地区和亚洲、印度、 巴基斯坦都有分布。在我国，麻疯树主要分布于广东、广西、海南、云南、四川、贵州、 台湾、福建等省区口1 。麻疯树喜光、喜暖热气候，耐干旱瘠薄，不择土壤，在石砾质土、 粗骨土、石灰岩裸露地均能生长。是保水固土、防沙化、改良土壤的主要选择树种。 麻疯树高2 5 m ，枝、叶折断后有乳汁。树皮光滑，苍白色；枝粗壮，圆柱形，具 凸起的叶痕，绿色无毛，单叶互生，叶柄为8 - - 一1 8 c m ：叶片纸质或近膜质，近圆形至卵 状圆形，长约7 , - 一1 6 c m ，边缘不分裂或3 5 浅裂，基部心形，掌状叶脉5 7 条，幼时下 面脉上被长柔毛。4 5 月间开花，花单性，雌雄同株，聚伞花序腋生，直径6 , - 一1 0 c m ， 2 花淡绿色或绿白色；雄花萼片及花瓣各5 枚，花瓣长圆形，淡绿色，里面被绒毛；雄蕊 1 0 枚，排成两轮，外轮5 枚，分离，内轮5 枚花丝合生，花药线状长圆形，长约1 5 r a m ； 雌花开花后花梗延长，萼片分离，长圆形，顶端急尖，长约6 5 m m ，其中2 枚稍窄，无 花瓣，子房无毛，2 , - - 3 室，花柱3 ，柱头2 裂，总花梗长，中部上具分枝：苞片线状披 针形或披针形；茹果卵形，长3 4 c m 。种子椭圆形，长1 8 - - 2 0 r a m ，直径1l m m 。花期4 5 月；花果期9 - 1 0 月，果实幼时为绿色，逐渐变黄，成熟时变为棕色，干时变为黑棕 色，果皮平滑，成熟时裂分成3 个2 瓣裂的分果片。种子干时为黑色，平滑h 1 。 麻疯树的子叶和下胚轴均能通过组织培养分化成植株，在实验室通过组织培养技术 育苗已获得成功口1 。目前，国内外许多国家已经都有麻疯树的栽培。用种籽栽培可在生 长出典型的主根和四条侧根，而扦插不能生长出主根。一般情况下，三年可长成3 m 左 右的植株。种子栽培的可在3 - 4 年结果，扦插的可在一年左右结果砸3 。 海南地处热带，全年气温全国最高，雨水充沛，光照充足，无冬天，植物生长迅速， 野生的麻疯树在海南分布广泛，许多海南的居民常把它插在地上围成篱笆，自然生枝结 果。从自然分布来说，麻疯树在海南省呈散状分布，成片的麻疯树较为少见，从2 0 0 6 年开始海南省开始大面积成片种植，现已近十万亩，海南省麻疯树主要种植于临高、儋 州、东方、白沙、乐东、保亭、陵水、崖县等地口1 。 1 2 麻疯树属植物化学组成与成分 - 1 1 2 1 麻疯树化学组成 麻疯树化学组成成分中水分占5 6 2 ，碳水化合物占1 7 ，脂类占8 ，蛋白质占8 ， 纤维占5 ，灰分占5 3 ；麻疯树种子含油为3 5 4 0 ，种仁含油量高达6 0 以上，油中 包含2 1 饱和脂肪酸和7 9 的不饱和脂肪酸。 1 2 2 麻疯树化学成分 麻疯树含有多种化学成分，主要分布于种子、树皮、叶、根和乳汁中，目前已经从 该植物中分离得到的物质主要有脂肪酸类、黄酮类、萜类、甾醇类、香豆素类、多肽类 和蛋白质等。 1 2 2 1 脂肪酸类 麻疯树树叶和种仁中含有大量的脂肪类化合物。1 9 9 6 年，孔令义等人睛1 从麻疯树根 中得到2 s - 正- - 十四饱和脂肪酸甘油酯；2 0 0 4 年，r a v i n d r a n a t h 等人m 从麻疯树中分离 得到了十四烷基一( e ) 一阿魏酯；2 0 0 5 年，佘珠花等人n 们从麻疯树种仁分离得到棕搁酸、棕 榈油酸、硬脂酸、油酸、亚油酸、亚麻酸、芥酸等脂肪酸类。 3 h 疹八。p 1 伟 c h 36 十四烷基一( e ) 网魏酸亚油酸 图1 - 2 麻疯树属中部分脂肪酸类化合物结构 f i g 1 - 2s t r u c t u r eo ff a t t ya c i d si s o l a t e df r o mj a t r o p h ac u 比a sl 1 2 2 2 黄酮类 目前从麻疯树中分离得到了部分黄酮类化合物，1 9 7 1 年s u b r a m a n i a n 等人n 妇从麻疯 树叶中分离得到5 种黄酮类化合物分别为芹素、牡荆素、异牡荆素、5 ，4 一二羟基一6 ，7 一 葡萄糖苷黄酮n 2 1 和5 一羟基一3 ，7 ，4 ，一鼠李糖苷黄酮，后两种属于类黄酮苷，1 9 9 6 年，孔 令义等人1 从麻疯树根中分离得到5q 一豆甾烷- 3 ，6 - - - 酮，5 ，6 ，7 ，8 ，3 ，4 一六甲氧基黄 酮，也称川皮苷，1 9 9 9 年，s t a u b m a n n 等人n 3 3 从麻疯树树根中分离得到5 一羟基吡咯一2 一 酮，嘧啶一2 ，4 酮。 牡荆素 5 , 7 , 4 三羟基黄酮 o c i - i s0 5 ，6 ，7 ，8 ，3 ，4 一六甲氧基黄酮 图1 3 麻疯树属中部分黄酮类化合物结构 f i g 1 - 3s t r u c t u r eo ff l a v o n e si s o l a t e df r o mj a t r o p h ac u r t ? a sl 1 2 2 3 萜类 麻疯树中分离得到的萜类主要是二萜和三萜类化合物。其中二萜主要有四环二萜类 型和三环二萜类型。1 9 8 3 年，t a y l o r 等人n 铂从棉叶麻疯树中分离到麻疯树酮，麻疯树三 酮；1 9 9 8 年，陈梦青等人n 司从麻疯树根中分离到麻疯素，麻疯树酚酮a ，麻疯树酚酮b 和 麻疯树醇；1 9 8 8 年，b r u m 等n 6 1 报道了j a t r o w e d i o n e ，j a t r o g r o s s i d i o n e ；1 9 9 6 年，孔令义 等n 2 1 从麻疯树根中分离得到麻疯树酚酮a ，麻疯树酚酮b 和c a n i o j a n e ；2 0 0 3 年， 4 r a v i n d r a n a t h 等人n 刀从棉叶麻疯树中分离得到j a t r o p h e n o n e ；2 0 0 4 年，r a v i n d r a n a t h 等人 i t s l 又从麻疯树中分离得到h e u d e l o t i n o n e ，1 5 0 一乙酰基一1 5 一( 4 e ) - j a t r o g r o s s i d e n t a d i o n e ， 2 a _ 羟基一i s o j a t r o g r o s s i d e n t a d i o n e ，3 p 一乙酰基一1 2 一甲氧基一1 3 一甲基一罗汉松烷一8 ，1 1 ，1 3 一 三烯一7 一酮，c u r c u s o n e sa d ，p a l m a r u m y c i nc p1 ，p a l m a r u m y c i nj c l 和p a l m a r u m y c i n j c 2 t 川：2 0 0 5 年，李静等从麻疯树种子中分离得到麻疯树萜醇i ，其中从麻疯树中分 离得到的三萜类物质主要是五环三萜类，主要有1 3 一香树素，蒲公英萜醇，3 0 - ( z ) 香豆酰一齐墩果酸和十四烷基一( e ) 一阿魏酯啪。 p a l m a r u m y c i nj c 1 p a l m a r u m y c i nj c 2 j a t r o g r o s s i d i o n e j a t r o h o l o n e aj a t r o h o l o n e b j a t r o h a t r i o n e 图1 _ 4 麻疯树属中部分萜类化合物结构 f i g 1 - 4s t r u c t u r eo f t e r p e n e si s o l a t e df r o m j a t r o p h ac u r c a $ l 1 2 2 4 甾醇类 从麻疯树根和叶中也分离得到了几种甾醇类化合物分别为b 一谷甾醇乜、胡萝卜甾 醇m 1 、豆甾醇1 和类甾醇。 h b 一谷甾醇 胡萝卜甾醇 豆甾醇 图1 5 麻疯树属中部分甾醇类化合物结构 f 追1 5s t r u c t u r eo f s t e r o l si s o l a t e d 仔o md a t r o p h ac u r c a sl 5 1 2 2 5 香豆素类 从麻疯树树根中分离得到了部分香豆素类化合物。1 9 8 4 年，p a r t h a s a r a t h y 等人捌 从麻疯树根中分离到白腊树内酯；1 9 9 8 年，陈梦菁等n 5 1 从麻疯树根中分离5 一羟基一6 ，7 一 二甲氧基香豆素和t o m e n t i n ；1 9 9 6 年，孔令义等人阳1 从麻疯树根中分离到了6 一甲氧基 - 7 - 羟基香豆素。 h 3 h 3 7 ，8 一二羟基一6 一甲氧基香豆素5 一羟基- 6 - 7 一二甲氧基香豆素 o c h 3 麻疯素 图i - 6 麻疯树属中部分香豆素类化合物结构 f i g 1 - 6s t r u c t u r eo f c o u r m a r i n si s o l a t e df r o m j a t r o p h ac u r c a sl 。 1 2 2 6 多肽和蛋白质类化合物 1 9 9 5 年，b e r g 等乜4 3 用乙酸乙酯从麻疯树叶的汁中提取到了一种新的环状八肽，命 名为c u r c a c y c l i n ea ，它包含一个苏氨酸，一个缬氨酸，两个甘氨酸和四个亮氨酸，这 种物质具有抑制人体内补体典型途径和t 一细胞的增殖活性。后来又有人从麻疯树乳汁中 分离到p o d a c y c l i n ea ，p o d a c y c l i n eb t 2 5 1 ，c u r c a c y e l i nb t 2 6 1 ，p o h l i a n i n s ( a c ) ，m a h a f a c y c l i n a 【2 7 】，这些物质均具有抑制人类补体典型途径和人类t 一细胞的增殖活性。从麻疯树种子 中分离到c u r o i n ，c u r c a i n 两种蛋白。 = l e u 3 j - - g l y 肌二= 1 2 2 7 其它类化合物 2 0 0 3 年，廖金旭等人啪3 从麻疯树中分离得到了麻疯树吲哚酮，甾酮，庚二烯；2 0 0 4 年，李维莉等人啪1 从麻疯树中首次分离了大黄酚，同时也得到了3 一羟基一4 一甲氧基苯甲 醛、3 ，5 一二羟基对甲氧基苯甲酸等化合物。另外也从麻疯树的乳汁中分离得到了麻疯树 碱( j a t r o p h i n e ) ，具有抗肿瘤活性，也被用来治疗皮肤病啪1 。 h 3 c o c h o ho o h 3 一羟基一4 一甲氧基苯甲醛5 一羟基四氢吡咯一2 一酮 h o c h 3 3 一甲氧基一4 一羟基苯甲酸 图1 8 麻疯树属其它类化合物结构 f i g 1 - 8s t r u c t u r eo f o t h e rc o m p o u n d si s o l a t e df r o mj a t r o p h ac u r c a sl 1 3 麻疯树属植物生物活性研究进展 1 3 1 麻疯树的毒性 从麻疯树中发现毒性最强的物质有3 种，麻疯树毒蛋白、麻疯树种子的油和佛波脂。 麻疯树的毒性按其部位分，在其种子中的最强，枝叶中次之。 通过用麻疯树的甲醇提取物测定其对血液学指标，红细胞压积( p c v ) 、血红蛋白浓 度及红细胞计数的影响，发现其可导致大鼠红细胞低色素贫血。麻疯树种子油也有毒， 口服麻疯树油对大鼠的半数致死剂量l 氏为6 m l k g 口u 。2 0 0 5 年，戎芳等人口报道麻疯 树种子对整体动物且具有致死作用，麻疯树种子含毒成分主要是种子毒蛋白( c u r c i n ) ，该 蛋白是一种单链核糖体失活蛋白，具抗癌活性，是一种具开发成为新型抗癌药物潜力的 蛋白。 1 3 2 麻疯树属植物的药用价值 麻疯树属植物是我国一种重要的中草药材，麻疯树提取物对堕胎、止痛、利尿、催 吐、止血、泻下、驱虫、脱发、全身性水肿、腹水、烧伤、痛、咳嗽、皮肤炎症、痢疾、 消化不良、湿疹、丹毒、热病、淋病、氙、炎症、神经痛、麻痹、胸膜炎、肺炎、疹、 风湿病、疥疮、坐骨神经痛、胃痛、梅毒、破伤风、鹅口疮、肿瘤、溃疡、指头炎、雅 司病、黄热病等有很好的疗效。麻疯树的药用部分为叶、树皮、种子及根。根可散淤消 肿、止血、杀虫止痒和治跌打骨折、疥癣、顽疮。 在麻疯树的产地，喀麦隆人经常将麻疯树叶煮出的汁用于风湿病的治疗，哥伦比亚 人用叶汁治疗性病，巴哈马人则用来治心绞痛，或用来外敷治疗丹毒，古巴人用来治牙 痛，巴贝多人用叶汁来治醉。麻疯树乳汁有凝血和抗凝血双重作用，抗凝血作用可能归 7 功于其成分中的川芎嗪泓3 。在中美州一些国家将这种乳液用于治疗牙龈炎、创伤、痔疮 和疣子等m 1 。 1 3 3 麻疯树的药理活性 1 3 3 1 麻疯树的抗肿瘤作用 1 9 8 3 ，t a y l o r 等人汹1 报道麻疯树三酮和麻疯树酮及一些衍生物均具有明显的抗癌作 用。麻疯树酮、2q 一羟基麻疯树酮、2b 一羟基麻疯树酮、对于p - 3 8 8 与k b 癌细胞株 具有细胞毒活性，其e d 5 0 分别为0 o l ，0 0 3 ，0 0 6 ，2 2u g m l ( p 一3 8 5 ) 及0 0 0 0 0 8 7 ， o 1 6 ，0 0 7 ，0 0 3 u g m l ( k b ) 。 1 9 8 8 年，陈梦菁等人n 研在对西双版纳的麻疯树进行药理筛选时发现其根的氯仿提取 物在1 0u g m l 浓度时，对胃粘液腺癌细胞8 0 3 的抑制率达7 9 5 ，被认为是麻疯树酚酮 的作用。2 0 0 3 年，j u a n 等人田1 研究了麻疯树核糖体失活蛋白的抗肿瘤作用，实验结果 表明麻疯树核糖体失活蛋白具有抑制胃癌细胞、小鼠骨髓瘤细胞、人肝癌细胞体外增殖 的能力，但对h e l a 细胞和正常细胞无抑制作用。麻疯树核糖体失活蛋白具有较强的抗 肿瘤活性，其作用机制与其具有的n 一糖苷酶活性相关。 1 3 3 2 麻疯树的抗h i v 病毒活性 麻疯树树枝的水提取物有抗h i v 病毒的活性。1 9 9 9 年，m a t s u s e 等人啪1 报道了麻疯 树枝水提物通过d i a i o n h p 2 0 柱层析得到5 ，7 一二甲氧基香豆素，6 ，7 二甲氧基香豆素， 将这两个化合物分别进行活性测试表明这两个化合物具有抗h i v 病毒的活性。其主要表 现在对h i v 诱导的细胞有强烈的抑制作用，对h i v - p r o t e a s e ( h i v - p r ) 也有一定的抑制作 用，但对动物细胞没有毒性。在抗a i d s 病毒实验中，发现麻疯树的甲醇提取物能在大 淋巴干细胞中产生一种适当的细胞防护，以抵抗h i v 病毒的作用。 1 3 3 3 麻疯树的抗菌活性 2 0 0 0 年，a i y e l a a g b e 3 9 】报道了珊瑚花麻疯树正己烷、乙酸乙酯、氯仿和甲醇的提取 物通过对枯草杆菌、金黄色葡萄球菌、大肠杆菌丙、酵母菌抑菌实验，发现对枯草杆菌， 金黄色葡萄球菌的抑制作用最强。 2 0 0 3 年，廖金旭等人暖踟以产于攀枝花地区的麻疯树为研究对象，麻疯树的萜类及一 些衍生物均具有明显的抗癌、抗病毒、抗茵活性。2 0 0 4 年，魏琴等人m 3 从麻疯树的种子 提取纯化得到单链核糖体失活蛋白c u r e i n ，以植物病原真菌水稻稻瘟病菌、松赤枯病菌、 玉米纹枯病菌、油菜菌核病菌为实验菌，实验结果表明麻疯树毒蛋白低浓度能明显抑制 菌丝生长和孢子的产生；2 0 0 4 年，李维莉等人h u 报道麻疯树茎皮中成分3 ，5 - - - 羟基一 对甲氧基苯甲酸有广谱抗真菌的活性。 1 3 3 4 麻疯树的杀虫和杀螺活性 2 0 0 4 年，李静等人1 从麻疯树种子中提取毒蛋白、种子油及其乙醇提取物，研究并 比较了三者对萝卜蚜的触杀活性。1 9 9 5 年s u k u m a r a n 等h 羽报道棉叶麻疯树种子甲醇提 取物对淡水螺、非螺生物淡水鱼、蜻蜒蛹、蜉蝣的抗螺活性很好，其提取物均对淡水螺 有较高的毒性，但对其他非螺生物具有较高的安全性，其所含皂苷可能是活性成分。2 0 0 1 年，程忠跃等【“】报道了中国云南产麻疯树籽提取的麻疯树素对血吸虫宿主一钉螺的浸杀 作用，杀螺有效成分含量为l o o m g l 。 综上所述，麻疯树是一种多用途的植物，有着较强的市场开发潜力，对它的进一步 研究和开发将会带来可观的的经济价值，在不久的将来，麻疯树的经济和药用价值将会 展现在世人面前。 9 麻疯树叶化学成分研究 2 1 选题意义和设计思路 2 1 1 选题意义 麻疯树( j a t r o p h ac u r c a sl ) 是广泛分布于热带、亚热带地区的一种植物，麻疯树有 很高的经济价值，是国际上研究最多的能生产生物柴油的能源植物之一。麻疯树用 途广泛，其叶和枝的水溶性提取物有抗菌、抗病毒、杀虫等作用，枝、叶乳汁有凝血 和抗凝血双重作用【4 5 】，种子主要提炼生物柴油。到2 0 世纪8 0 年代，国外已有大量对麻 疯树研究的文献报道，发现麻疯树叶中有相当数量的化学成分，而国内研究大部分集中 于作为能源植物的应用和麻疯树种子毒蛋白等生物方面的研究。 海南省地处热带，气候温暖，雨水丰沛，适合麻疯树生长，从2 0 0 6 年开始海南省 开始大面积成片种植，现已近十万亩。目前，海南所产麻疯树主要用种子提炼生物柴油， 而麻疯树叶、树皮等均未加以利用，海南种植的麻疯树树叶的化学成分更未见报道，有 鉴于此，有必要研究其化学成分与活性，为麻疯树的综合利用提供科学的依据和基础。 2 1 2 设计思路 首先，对麻疯树叶低极性萃取物成分进行研究，确定其具体成分以及各成分相对含 量，为以后对深入研究麻疯树叶脂溶性成分提供试验依据。 其次，参照文献对麻疯树叶进化学成分行预试验，初步确定其所含化学成分，使分 离麻疯树叶所含化学成分具有较强的针对性。 然后，根据预试验结果，采用合适的方法从麻疯树叶中提取分离单体化合物，并利 用常规检测方法和波谱学方法确定各单体化合物的化学结构。 最后，采用合适的方法研究麻疯树叶化学成分植物生长活性，在条件允许时，研究 杀虫、抗菌等其他活性。 其中重点的研究内容是麻疯树树叶中化学成分的提取与分离以及单体化合物的鉴 定，其设计思路见图2 1 。 1 0 石油 单体 干燥的麻疯树叶 l 9 5 乙醇 浸膏 图2 1 麻疯树叶化学成分提取分离设计流程简图 f i g 2 1t h ed e s i g np r o c e s so f t h el e a v eo f j a t r o p h ac u r c a sl 谱 2 2 麻疯树树叶化学成分预试验 2 2 1 引言 植物的化学成分较复杂，有些成分是植物所共有的，如纤维素、蛋白质、油脂、淀 粉、糖类、色素等。有些成分仅是某些植物所特有的，如生物碱类、甙类、挥发油、有 机酸、鞣质等。各类化学成分均具有一定的特性，一般可由植物的外观、色、嗅、味等 作为初步检查判断的手段之一。如植物样品折断后，断面有油点或挤压后有油迹者，多 1 含油脂或挥发油；有粉层的多含淀粉、糖类；嗅之有特殊气味者，大多含有挥发油、香 豆素、内酯；有甜味者多含糖类；味苦者大多含生物碱、甙类、苦味质；味酸者含有有 机酸；味涩者多含有鞣质等。 麻疯树叶中化学成分主要有黄酮、脂肪酸、三萜及甾醇、香豆素类、多肽类和蛋白 质等。海南麻疯树叶化学成分还未见报道，为了选择比较合适的提取分离条件，有必要 对其进行预试验研究。 表2 - 1 预试验及现象 t a b 2 1p r e - e x p e r i m e n ta n dp h e n o m e n o n 稀盐酸、稀氢氧化钠水加酸管预加碱管泡沫等高 香豆素盐酸羟胺氯化铁甲苯：乙酸乙酯：甲酸= 5 ：4 ：l 喷显色剂后，有红紫色斑点 蒽醌 b o m t r a g e r s 试剂 水加碱溶液呈红色，酸化后变黄色 0 5 醋酸镁乙醇石油醚：乙酸乙酯= 6 5 ：3 5出现黄色斑点 酚类 1 氯化铁乙醇乙醇溶液由黄色变为绿色 氯化铁铁氰化钾石油醚：乙酸乙酯= 6 5 ：3 5喷显色剂后出现蓝色斑点 试管法 薄层色谱 试管法 薄层色谱 试管法 薄层色谱 2 2 2 麻疯树叶成分预试验及现象 取适量阴干的麻疯树叶，粉碎，过2 0 目筛，筛出粉末用9 5 乙醇浸泡2 4 小时，过 滤，取滤液，采用合适的检测方法进行预试验。试验方法及结果见表2 1 。 2 2 3 预试验结果分析 从表2 1 中可以看出，喷显色剂苦味酸后有黄色沉淀，以及薄层色谱板上喷碘碘化 钾后产生棕褐色斑点，表明提取液中有生物碱类成分。取l m l 样品的乙醇溶液，加入数 毫克镁粉，滴加数滴盐酸，水浴上微热，显红一紫色，氨熏变黄说明提取液中有黄酮类 化合物【4 6 】。氯仿浓硫酸反应现象表明有皂苷类存在，用o 1 m o l 1 盐酸、o 1 m o l 1 氢氧化 钠处理后的现象表明有三萜皂