（工业催化专业论文）钛交联粘土合成、结构性能研究及在C3H6选择性催化还原NO反应中的应用.pdf

、 ， 。k ? x 5 u n i v e r s i t yc 。删f s t u d e n tn o ：2 0 0 3 2 0 0 u u j 6 ，一 d i s s e r t a t i o no fd o c t o r d e g r e eo f so u t hc h i n au n i v e r s i t yo ft e c h n o l o g y t h es y n t h e s i so f t i - - p i l l a r e dc l a y sa n d i t s a p p l i c a t i o n i ns e l e c t i v ec a t a l y t i cr e d u c t i o n o fn o b yc 3 h 6 w a n gq i y i n g s u p e r v i s o r ：p r o f l i nw e i m i n g m a y ，2 0 0 6 华南理工大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所取 得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任何其 他个人或集体己经发表或撰写的成果作品。对本文的研究做出重要贡献的个 人和集体，均己在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律后果 由本人承担。 作者签名： 璀参 日期：2 0 0 6 年5 月8 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，即：研 究生在校攻读学位期间论文工作的知识产权单位属华南理工大学。学校有权 保存并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许学位论文被 查阅( 除在保密期内的保密论文外) ；学校可以公布学位论文的全部或部分 内容，可以允许采用影印、缩印或其它复制手段保存、汇编学位论文。本人 电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 本学位论文属于： 团保密，在3 年解密后适用本授权书。 口不保密。 学位论文全文电子版提交后： 团同意在校园网上发布，供校内师生和与学校有共享协议的单位浏 览。 ( 请在以上相应方框内打“ ) 一冉甘 本人签名： 芝垫：三二 日期： 2 q q 鱼生旦墨目 导师签名：j 安上g 业 日期：塑塑望e 王且业 l 摘要 摘要 能源危机和汽车工业的发展使得具有燃油经济性的贫燃汽油发动机 和柴油发动机的应用更为广泛，传统的三效催化剂在富氧条件下完全失 效，而n h 3 一s c r 催化剂也不合适用于移动源尾气。已研究的n o 的h c s c r 催化剂存在活性和选择性有待提高、低温活性差及操作温度狭窄、耐水 热和s 0 2 性不好等问题。 交联粘土( p i l c s ) 是用聚合羟基离子作为交联剂，插入蒙脱土层间 进行交联柱撑，经焙烧形成高比表面、大孔径，与合成分子筛类似的结 构，热稳定性和催化活性均优于合成分子筛。 本论文针对已研究的s c r 催化剂存在的问题，拟合成出孔结构和表 面酸性适宜、水热稳定性好的交联粘土。并以交联粘土为载体负载铜， 制备出适用于富氧条件下c 3 h 6 选择性催化还原n o 。反应的新型非贵金属 交联粘土催化剂。利用各种表征手段，研究交联粘土的合成过程、交联 反应机理、交联粘土结构性能，并在此基础上结合活性评价探讨在交联 粘土催化剂上n o s c r 的反应机理及催化剂失活机理。主要的工作包括： 1 、采用聚合羟基钛离子，并在交联剂溶液中引入铈离子，对蒙脱土 进行交联柱撑，合成了交联粘土t i p i l c 和共交联粘土c e t i p i l c ， c e t i p i l c 的比表面达到2 6 5 11m 2 g ，主体孔径分布在3 8 n m ，具有规整的 孔结构。 考察了c e t i - p i l c 的热稳定性。经7 0 0 焙烧，c e t i p i l c 仍保持稳定 的晶相和孔结构，以及较高的比表面( 19 8 3 3 m 2 g ) 。 2 、利用各种表征手段对交联粘土的结构性能及交联过程进行了深入 研究，认为交联反应过程是聚合羟基钛离子通过离子交换进入粘土层间， 与粘土结构层中的结构羟基进行成键反应，使聚合羟基钛连接在层间， 经焙烧形成t i 0 2 柱子柱撑在层间，形成钛交联粘土。 3 、结合各种表征手段，研究了合成工艺条件对钛交联粘土结构性能 的影响。交联剂中h c l 浓度影响聚合羟基钛离子的聚合度和尺寸。聚合羟 基钛离子聚合度和尺寸随h c i 浓度增加而降低，从而影响交联粘土的孔结 构。h c l 浓度为1m 时合成的t i p i l c 具有最大的比表面。常温交联反应有 利于形成规整孔结构的钛交联粘土。较高的交联反应温度下，形成各种 不同聚合度和尺寸的聚合羟基钛离子，使合成的交联粘土孔径很不均匀。 随交联剂老化时间的增加，聚合羟基钛离子的聚合度增加，合适的交联 华南理工大学博士学位论文 剂老化时间形成聚合度和尺寸合适的聚合羟基钛离子，达到最理想的交 联效果。交联反应中低的t i 土比柱撑的孔主要为较小的微孔。高的t i 土 比下柱撑的孔较大。过高的t i 土比，会使过量的聚合羟基钛离子形成体 相t i 0 2 沉积在粘土表面。 4 、以合成的t i p i l c 、c e t i p i l c 为载体浸渍法负载活性组分c u ， 考察了对c 3 h 6 选择性还原n o 反应的催化活性。2 5 0 时c u t i p i l c 上 n o 最高转化率为6 8 1 ，c u c e t i p i l c 上为7 0 8 ，且活性温度范围较 宽，在2 0 0 4 0 0 都有较好的活性。高于同系列的铝交联粘土催化剂( 3 5 0 最高n o 转化率为5 6 4 ) 。 5 、考察了离子交换法( c u t i p i l c ) 和浸渍法( c u t i p i l c ) 制备 催化剂的催化性能。c u t i p i l c 在较宽的温度范围内保持了较高的活性。 c u t i p i l c 有较高的比表面和微孔量，x r d 显示没有出现c u o 的特征峰， 说明铜物种分散很好。x p s 和t p r 显示在c u t i p i l c 上c u 物种主要以 c u 2 + 形式存在，还有少量c u o 形式。 6 、考察了不同铜负载量c u t i p i l c 的催化活性。5 w t c u t i p i l c 的活性最好。过低的铜负载量，不足以在载体表面形成足够的活性位， 而过高的铜负载量会使过量的铜聚集成没有活性的c u o 团聚物，降低了 催化活性。 7 、考察了焙烧温度对c u t i p i l c 催化性能的影响。5 0 0 焙烧 c u t i p i l c 的活性最好。7 0 0 焙烧催化剂活性显著降低。c u t i p i l c 在 6 0 0 焙烧下其孔结构有良好的热稳定性。t p r 显示较低的焙烧温度形成 有利于s c r 反应的c u 2 + 物种。随着焙烧温度的提高，形成c u o 物相， 使催化剂活性降低。 8 、考察了反应后催化剂的失活原因。6 5 0 高温反应后c u c e t i p i l c 的孔结构有很好的稳定性。反应后催化剂失活的原因是形成了对反应没 有活性、促进c3 h 6 深度氧化的氧化铜团聚体以及催化剂上酸中心的减少。 9 、结合活性评价和各种表征手段，提出了c u 2 + 物种和l 酸位是 c u c e t i p i l c 催化剂的活性位，s c r 反应在双活性位上进行。 本论文创新之处： 1 、合成了高比表面、大孔径、热稳定性好的新型铈钛共交联粘土。 2 、用各种表征手段，研究了钛交联粘土的结构及交联过程。提出了 钛交联粘土交联反应过程机理。 3 、以合成的c e t i p i l c 为载体制备了对c 3 h 6 选择性还原n o 反应具 摘要 有良好低温活性、活性温度范围较宽、热稳定性好的c u c e t i p i l c 催化 剂，提出了催化剂的活性位和反应机理。 关键词：交联粘土；钛交联粘土；选择性催化还原；氮氧化物；催化剂； p i l c s h i 华南理工大学博上学位论文 a b s t r a c t n i t r o g e no x i d e se m i t t e db ya u t o m o b i l e sa r eo n eo ft h em a i np o l l u t i o no f t h ea t m o s p h e r e e n e r g yc r i s i sr e s u l t si nt h ed e v e l o p m e n to fl e a n b u r n ( i e ， 0 2 - r i c h ) g a s o l i n ea n dd i e s e le n g i n e s t h es e l e c t i v ec a t a l y t i cr e d u c t i o n ( s c r ) o fn o b yh y d r o c a r b o nh a sd r a w nm u c ha t t e n t i o nd u et oi t sp o t e n t i a lf o rt h e e f f e c t i v ec o n t r o lo fn oe m i s s i o ni no x y g e n - r i c he n v i r o n m e n t s t h es t u d i e dc a t a l y s t sf o rh c - s c ro fn oi nt h ep r e s e n c eo fo x y g e nh a s r e l a t i v e l yl o wa c t i v i t i v e s ，p o o rt h e r m a ls t a b i l i t ya n de a s yt ob ed e a c t i v a t i e d i nt h ep r e s e n c eo fh e oa n ds 0 2 p i l l a r e dc l a y s ( p i l c s ) a r et w o - d i m e n s i o n a lz e o l i t e l i k em a t e r i a l s s i n c e p i l l a r e dc l a y sh a v ean u m b e ro fa t t r a c t i v ef e a t u r e s ，s u c ha sh i g hp o r o s i t y ， h i g ht h e r m a ls t a b i l i t ya n de x c h a n g e a b l ec a t i o n s ，t h e yh a v eb e e nw i d e l y s t u d i e da sc a t a l y s t sa n da d s o r b e n t s m o r es p e c i f i c a l l y ，t h ep i l cb a s e d c a t a l y s t sh a v eb e e nf o u n de x c e l l e n ta n dc a nb eu s e da sh 2 0 s 0 2r e s i s t a n t c a t a l y s t sf o rt h es c r r e a c t i o n sb yn h 3a n db yh y d r o c a r b o n s i nt h i s w o r k ，t i 0 2 一p i l c ( t i p i l c ) w a ss y n t h e s i z e d t h es t r u c t u r eo f t i p i l ca n dt h ep i l l a r i n gp r o c e s sw a ss t u d i e d c u c e t i - p i l cw a ss t u d i e d f o rs c ro fn ow i t hc 3 h 6 t h em a i nr e s u l t sa r es u m m a r i z e da sf o l l o w s ： 1 t i - p i l ca n dc e t i p i l cw e r es y n t h e s i z e df r o mm o n t m o r i l l o n i t e s p i l l a r e dw i t ht i p o l y c a t i o n s t h eb e ts u r f a c ea r e ao fc e t i p i l cr e a c h e d 2 6 5 11m 2 g ，i t sd o m i n a n tp o r es i z ew a s3 8 n m 2 n i t r o g e na d s o r p t i o n d e s o f p t i o ni s o t h e r m sa n dp o r ed i s t r i b u t i o n ，x r d ， t g ，f t i r ，n m rw e r eu s e dt os t u d yt h et e x t u r eo ft i p i l ca n dt h ep i l l a r i n g p r o c e s s t h ep i l l a r i n gm e c h a n i s mw a sa d v i s e d 3 t h et h e r m a ls t a b i l i t yo fc e t i p i l cw a ss t u d i e d t h es t r u c t u r eo ft h e c e t i - p i l cm a i n t a i n e dv e r yw e l la f t e rc a l c i n e da t7 0 0 4 t h es y n t h e s i s et e c h n i q u ep a r a m e t e r so fp i l c sw e r es t u d i e d t h eh c i c o n c e n t r a t i o n ，p i l l a r i n gr e a c t i o nt e m p e r a t u r e ，a g i n gt i m eo ft h ep i l l a r i n g s o l u t i o ni n f l u e n c et h es i z eo ft h e t i p o l y c a t i o n s ，t h u si n f l u e n c e t h e s t r u c t u r eo ft h ep i l c s t h eb e ts u r f a c ea r e ao fp i l c sw a st h eb i g g e s ta t 1 mh c lc o n c e n t r a t i o n t h ea p p r o p r i a t et i c l a yr a t i ow a s1 5 m m o l g 5 t h ec u c e t i p i l cw a sp r e p a r e db yi n c i p i e n tw e t n e s si m p r e g n a t i o n a b s t r a c t _ _ - l _ _ l l _ - _ _ - _ l _ l l _ _ _ _ l l _ _ _ l l _ _ l _ l i _ l i _ - _ - i l li ii i ii ii ii i u s i n gc e t i p i l ca sc a r r i e r c u c e t i p i l ce x p r e s s e sg o o dp e r f o r m a n c ef o r s e l e c t i v er e d u c t i o no fn ob yc 3 h 6i nar e l a t i v e l yb r o a dt e m p e r a t u r e t h e n oc o n v e r s i o nr e a c h e d7 0 8 a t2 5 0 6 t h ei n f l u e n c eo fc ul o a d i n gm e t h o d ，t h ea m o u n to fc ul o a d e da n dt h e c a l c i n i n gt e m p e r a t u r e o nt h e c a t a l y t i ca c t i v i t y w e r e s t u d i e d c a t a l y s t p r e p a r e db yi n c i p i e n tw e t n e s si m p r e g n a t i o nh a sb e t t e ra c t i v i t yt h a nt h a tp r e p a r e db y i o n e x c h a n g e 5 w t w a sa p p r o p r i a t ec ul o a d i n g s c a t a l y s tc a l c i n e da t7 0 0 h a sp o o ra c t i v i t i e sd u et ot h ec u of o r m e du n d e rh i g hc a l c i n i n gt e m p e r a t u r e 7 t h ec a u s eo ft h ed e a c t i v a t i o no ft h ec a t a l y s t su n d e rr e a c t i v ec o n d i t i o n w a ss t u d i e d t h ec u of o r m e du n d e rh i g hr e a c t i v et e m p e r a t u r e sa n dt h el o s e o ft h ea c i d i t yo ft h ec a t a l y s t sw e r et h em a i nr e a s o n so ft h e c a t a l y s t d e a c t i v a t i o n t h ed i s t i n g u i s h i n gf e a t u r e so ft h i sd i s s e r t a t i o na r ea sf o l l o w s ： 1 c e t i p i l cw i t hh i g hb e ts u r f a c ea r e a ，l a r g ep o r es i z ea n dh i g h t h e r m a ls t a b i l i t yw e r es y n t h e s i z e d 2 t h et e x t u r eo ft i p i l ca n dt h ep i l l a r i n gp r o c e s sw e r es t u d i e db y v a r i o u st e c h n i q u e s t h ep i l l a r i n gm e c h a n i s mw a sa d v i s e d 3 t h ec u c e t i p i l c c a t a l y s tw h i c hh a sr e l a t i v e l yg o o da c t i v i t i e sf o r s e l e c t i v er e d u c t i o no fn ob yc 3 h 6w a sp r e p a r e d k e yw o r d s ：n or e d u c t i o n ，n i t r o g e no x i d e s ，s e l e c t i v ec a t a l y t i cr e d u c t i o n ， p i l l a r e dc l a y s ，p i l c s ，t i p i l c s ，n o x n 目录 目录 摘要i a b s t r a c t i v 符号说明i x 第一章绪论l 1 1 弓i 言1 1 2 氮氧化物脱除技术简介1 1 2 1n o x 直接催化分解法2 1 2 2n o x 非选择性催化还原法一2 1 2 3n o x 的选择性催化还原一2 1 3n o 。烃类选择性催化还原催化剂体系3 1 3 1 分子筛催化剂体系3 1 3 2 贵金属催化剂贵金属催化剂4 1 3 3 在贵金属和分子筛催化剂上的机理探讨5 1 3 4 负载或非负载的金属氧化物催化剂体系5 1 4 交联粘土及其在选择性催化还原n o 反应中的应用9 1 4 1 蒙脱土结构性能简介l o 1 4 2 蒙脱土与无机物的反应1 2 1 4 3 交联剂的种类1 4 1 4 4 交联粘土的结构、酸性和热稳定性1 4 1 4 5 交联粘土的合成及其影响因素1 5 1 4 6 交联粘土在n o x 选择性催化还原反应中的应用1 6 1 5 本论文的选题意义及研究重点1 9 1 5 1 研究背景和选题意义1 9 1 5 2 研究目标、研究内容和拟解决的关键问题一2 0 1 5 3 可行性分析2 2 第二章实验部分2 3 2 1 化学试剂及实验仪器一2 3 2 1 1 化学试剂和气体2 3 2 1 2 主要实验仪器2 4 2 2 交联粘土的合成2 4 2 2 1 钠基土2 4 华南理工大学博士学位论文 2 2 2 钛交联粘土( t i p i l c ) 的合成2 4 2 2 3 铝交联粘土( a 1 p i l c ) 合成2 4 2 2 4 锆交联粘土( z r p i l c ) 合成2 5 2 2 5 共交联粘土( c e t i p i l c ) 的合成2 5 2 2 6 钠基土直接负载t i 0 2 2 5 2 3 钛交联粘土催化剂的制备2 5 2 3 1 离子交换法制备催化剂2 5 2 3 2 浸渍法制备催化剂2 5 2 4 催化剂活性评价及装置一2 6 2 5 交联粘土及催化剂的表征方法2 7 2 5 1 比表面测定2 7 2 5 2 漫反射红外光谱实验( d r i f t s ) 2 7 2 5 3 热重差热分析( t g d s c ) 2 7 2 5 4x 射线衍射( x r d ) 2 7 2 5 5 核磁共振( m a s n m r ) 2 7 2 5 6x 射线光电子能谱( x p s ) 2 8 2 5 7 扫描电子显微镜( s e m ) 2 8 2 5 8 程序升温还原( t p r ) 2 8 2 5 9 吡啶吸附红外光谱( p y i r ) 2 8 第三章钛交联粘土的合成及其结构性能研究一2 9 3 1 引言2 9 3 2 不同交联剂合成的交联粘土的孔结构对比2 9 3 3t i p i l c 与t i 0 2 n a m t 结构的对比3 3 3 3 1n a m t 、t i p i l c 和t i 0 2 n a m t 的x r d 分析3 3 3 3 2n a m t 、t i p i l c 和t i 0 2 n a m t 的比表面、n 2 吸附脱附等温线和孔径分 布3 4 3 4 钛交联粘土的合成工艺条件及结构性能研究3 6 3 4 1 交联剂溶液中h c l 浓度对钛交联粘土结构性能的影响3 7 3 4 2 交联反应温度对钛交联粘土结构性能的影响一5 0 3 4 3 交联剂老化时间对交联粘土结构性能的影响5 5 3 4 4 交联反应中不同t i 土比对钛交联粘土结构性能的影响6 0 3 5 钛交联粘土的吡啶红外分析6 2 3 6 本章小结6 4 第四章铈钛共交联粘土的合成及其结构性能研究6 6 4 1 弓i 言6 6 目录 4 2 铈钛共交联粘土与钛交联粘土结构性能的对比一6 6 4 2 1 铈钛共交联粘土与钛交联粘土的比表面和孔结构6 7 4 2 2 铈钛共交联粘土与钛交联粘土的x r d 6 9 4 2 3 铈钛共交联粘土与钛交联粘土的t g d s c 7 0 4 2 4 铈钛共交联粘土和钛交联粘土的核磁共振7 1 4 2 5 铈钛共交联粘土与钛交联粘土的吡啶红外光谱7 4 4 3 铈钛共交联粘土的热稳定性研究7 5 4 3 1 不同焙烧温度铈钛共交联粘土的比表面、孔结构7 5 4 3 2 不同焙烧温度铈钛共交联粘土的x r d 7 7 4 3 3 不同焙烧温度的铈钛共交联粘土的核磁共振7 8 4 3 4 不同焙烧温度的铈钛共交联粘土的吡啶红外光谱一8 l 4 4 本章小结8 2 第五章钛交联粘土负载铜催化剂的研究8 3 5 1 引言8 3 5 2 不同交联剂合成的交联粘土负载c u 催化剂的活性评价8 3 5 3 钛交联粘土为载体的催化剂研究8 4 5 3 1 钛交联粘土负载不同金属催化剂的催化性能一8 4 5 3 2 活性组分负载方法对钛交联粘土催化剂的影响i 8 5 5 3 3 活性组分负载量对钛交联粘土催化剂的影响9 3 5 3 4 焙烧温度对钛交联粘土催化剂的影响9 5 5 3 5 共交联粘土中铈的引入对交联粘土催化剂性能的影响一1 0 0 5 4 本章小结1 0 4 第六章铈钛共交联粘土负载铜催化剂在c 3 h 6 选择性催化还原n o 中的失活原因 及反应机理初探1 0 7 6 1 铈钛共交联粘土负载铜催化剂的失活原因初探1 0 7 6 1 1 反应前后c u c e t i p i l c 催化剂的比表面、孔结构1 0 7 6 1 2 反应前后c u c e t i p i l c 催化剂的x p s 1 0 9 6 1 3 反应前后c u c e t i p i l c 催化剂的h 2 t p r 1 1 0 6 1 4 反应前后c u c e t i p i l c 催化剂的扫描电镜分析1 1 1 6 1 5 反应前后c u c e t i p i l c 催化剂的吡啶红外光谱1 1 3 6 2c u c e t i p i l c 催化剂的稳定性实验1 1 4 6 3 铈钛共交联粘土负载铜催化剂上c 3 h 6 选择性催化还原n o 的反应机理探讨 1l ! ； 6 3 1n o 的h c s c r 反应机理探讨11 5 6 3 2c u c e t i p i l c 催化剂上c 3 h 6 选择性催化还原n o 的反应机理探讨1 1 5 华南理工大学博士学位论文 6 4 本章小结1 2 0 结论1 2 2 参考文献1 2 6 攻读学位期间发表的与学位论文内容相关的学术论文1 3 4 致谢1 3 5 i v c o n t e n t s c o n t e n t s a b s t r a c t ( i nc h i n e s e ) i a b s t r a c t ( i ne n g l i s h ) i v n o m e n c l a t u r e i x c h a p t e r1i n t r o d u c t i o n 1 】【】【p r e f a c e 1 1 2m e t h o d so fr e m o v a lo fn i t r o g e no x i d e s 1 1 2 1c a t a l y t i cd e c o m p o s i t i o no fn o x 2 1 2 2n o n s e l e c t i v ec a t s l y t i cr e d u c t i o no fn o x 2 1 2 3s e l e c t i v ec a t s l y t i cr e d u c t i o no fn o x 2 1 3c a t a l y s t so fh c s c r 3 1 3 1z e o l i t e sc a t a l y s t s 3 1 3 2n o b l em e t a l sc a t a l y s t s 4 1 3 3r e a c t i o nm e c h a n i s mb a s e do nz e o l i t e sa n dn o b l em e t a l sc a t a l y s t s ，5 1 3 4c a t a l y s t so fm e t a lo x i d e sc a t a l y s t s 5 1 4p i l l a r e dc l a y sa n di t sa p p l i c a t i o ni nh c s c ro fn o 9 1 4 1i n t r o d u c t i o no fm o n t m o r i l l o n i t e 1 0 1 4 2r e a c t i o nb e t w e e nm o n t m o r i l l o n i t ea n di n o r g a n i cc o m p o u n d s 1 2 1 4 3k i n d so fp i l l a r i n gs o l u t i o n 1 4 1 4 4i n t r o d u c t i o no fp i l c s 1 4 1 4 5s y n t h e s i z a t i o no fp i l c s 1 5 1 4 6a p p l i c a t i o no fp i l c si nh c s c ro fn o 。1 6 1 5b a c k g r o u n d 、t e c h n i c a lr o u t ea n dc h a r a c t e r i s t i co ft h e p a p e r 1 9 1 5 1b a c k g r o u n da n dm e a n i n go ft h er e a r c h 1 9 1 5 2g o a l 、c o n t e n t sa n dk e yp r o b l e m so ft h es t u d y 2 0 1 5 3f e a s i b i l i t y ：! ：! c h a p t e r2e x p e r i m e n t a l 2 3 2 1r e a g e n t sa n di n s t r u m e n t s 2 3 2 1 1r e a g e n t sa n dg a s 2 3 2 1 2i n s t r u m e n t s 2 4 2 2s y n t h e s i z a t i o no fp i l c s 2 4 2 2 1n a m o n t m o r i l l o n i t e 2 4 v 华南理工大学博士学位论文 2 2 2s y n t h e s i z a t i o no ft i p i l c 2 4 2 2 3s y n t h e s i z a t i o no fa 1 p i l c 2 4 2 2 4s y n t h e s i z a t i o no fz r p i l c 2 5 2 2 5s y n t h e s i z a t i o no fc e t i p i l c 2 5 2 2 6p r e p a r a t i o no ft i 0 2 n a m t 2 5 2 3p r e p a r a t i o no fp i l l a r e dc l a yc a t a l y s t s 2 5 2 3 1c a t a l y s t sp r e p a r e db yi o n e x c h a n g e 2 5 2 3 2c a t a l y s t sp r e p a r e db yi n c i p i e n tw e t n e s si m p r e g n a t i o n 2 5 2 4s c h e m a t i cd i a g r a mo fv a l u i n gt h ep e r f o r m a n c eo fc a t a l y s t 2 6 2 5m e t h o d so fc h a r a c t e r i z a t i o no fp i l c sa n dc a t a l y s t s 2 7 2 5 1b e ta n a l y s i s 2 7