（应用化学专业论文）三类羧酸配体金属配合物的合成、晶体结构、及性质研究.pdf

博十学位论文摘要 摘要 合成了三个系列的配合物，第一系列为喹诺酮药物的配合物，是 以环丙沙星和依诺沙星为配体，分别与过渡金属及稀土离子配位， 合成了具有生物活性和荧光特性的功能配合物：第二系列是以1 ，3 一 苯二腈为反应的前驱体，在水热条件下分别与c a ( i i ) 和稀土离子反 应，合成了具有荧光特性的一维功能配位聚合物；第三系列是以氨三 乙酸为配体，在水热条件下与稀土离子反应，合成了三个结构新颖的 多维配位聚合物。 第一系列：喹诺酮类药物金属配合物 在水热反应条件下，以环丙沙星，s i ( n 0 3 _ ) 2 2 h 2 0 和 m n ( c 1 0 4 ) 2 6 h 2 0 为反应物，合成了文献从未报道的二个新配合物 n i ( h c i p ) 。( h 2 0 ) a ：( n o 。) 。2 ( 1 ) 和 缸( h _ - c i p ) 。( h 2 0 ) 。 。( c 1 0 3 。2 h 2 0 ( 2 ) 。配合物和配体的体外抑菌实验结果表明，配合物2 和环丙沙星 对金黄色葡萄球菌、大肠杆菌、白色念珠菌三种菌的抑菌活性几乎相 当，但是前者比后者显示出更强的对白色念珠菌的抑菌活性；配合物 l 对大肠杆菌和白色念珠菌的抑菌活性要弱于配体环丙沙星，而对金 黄色葡萄球菌和绿脓杆菌几乎无生物活性。 在水热反应条件下，以环丙沙星，草酸和s l ：1 0 。为反应物，合成 了结构新颖的二维配位聚合物c 。h 2 。f n 。0 ，0 s m ( 3 ) 。单晶x 射线衍射分 析结果表明，s m ( i i i ) 分别与3 个草酸根的6 个氧原予，以及环丙沙 星的1 个羧基氧原子及1 个羰基氧原子配位，形成了畸变的四方反棱 柱体几何构型。相邻的两个s m ( 1 l i ) 由草酸根离子桥连，每6 个s m ( i i i ) 构建1 个孔洞，结果形成了二维砖墙式配位聚合物结构。首次测定了 其固态配合物的时间分辨荧光光谱。在e x = 2 5 0 n m ，e m = 6 0 6 n m 条件下， 荧光衰减过程包含双组分，其相应的荧光寿命分别为t l = 5 1 4 n s ， t 2 = o 4 0 n s ，相应的衰减因子a l - 2 8 5 ，a ：= 9 7 1 5 ，犯= 1 0 9 。s m ( i i i ) 与配体分子存在着较大的能级转移几率，能发出特征橙红色荧光， 在发光材料领域具有潜在的应用价值。 在水热反应条件下，以依诺沙星和过渡金属锰( i i ) 、钻( i i ) 、锌 ( 1 i ) 的氢氧化物为反应物，合成了3 个二维配位聚合物， c 3 0 h 3 4 f 2 m n n s o t o ( 4 ) ，c 3 2 h 弼c o f 2 n 8 0 7 ( 5 ) c 3 2 h 3 8 f 2 n 8 0 7 z n ( 6 ) ( 依 诺沙星：h e n o x 1 一e t h y l 一6 一f l u o r o 一1 ，8 一n a p h t y r i d i n e 一3 一 博士学位论文摘要 c a r b o x y l i ca c i d ) 。上述三个配合物都形成了2 d 网格超分子结构， 但孔洞尺寸大小不同，容纳的溶剂分子也不一样。配合物4 的孔洞尺 寸为1 3 5 4 9x1 3 5 4 9a 2 ，其孔洞结构中容纳的是结晶水分子。配合 物5 和配合物6 的孔洞尺寸分别为1 3 3 8 9 1 3 3 8 9 瞥和1 3 3 9 9x 1 3 3 9 9a 2 ，其孔洞结构中容纳的是乙醇分子。研究了配合物6 的荧 光特性，配合物6 在固态和室温条件下用2 4 6 5 n m 紫外光激发，可发 出可见的蓝光，发射谱最高峰在5 1 2 n m 处。这种荧光是由于配体分子 内部的弘冗跃迁产生的。首次采用荧光双指数衰减法测定配合物6 的 时间分辨荧光光谱，分别为5 1 3 n s 和0 7 5 n s ，相应的衰减因子为 1 1 0 8 和8 8 9 2 ，霞为1 1 7 3 。上述三个配合物均有纳米孔洞，对小 分子有选择吸附和催化作用。配位聚合物6 有很高的热稳定性和很强 的蓝色荧光发射，在发光材料材料领域有潜在的应用价值。 第二系列：苯甲酸类金属配合物 在水热反应条件下，以l ，3 苯二腈作为反应的前驱体分别与 g d ( c 1 0 4 ) 3 6 1 - 1 2 0 ，e r ( c 1 0 4 ) 3 6 1 - 1 2 0 ，s m ( c 1 0 4 ) 3 6 h 2 0 ，和 d “c 1 0 4 ) 3 6 1 - 1 2 0 反应，合成了4 个结构新颖的一维链状配位聚合物 c 4 $ h 2 4 n 6 d y 2 0 1 6 ( 7 ) ，c 4 s h u n 6 e r 2 0 ，6 ( 8 ) ，c 档h 2 4 n 6g d 2 0 1 6 ( 9 ) 和c 4 8 h 2 4 n 6 n d 2 0 1 6 ( 1 0 ) 。在反应过程中，l ，3 一苯二腈水解为3 氰基苯 甲酸根离子，1 ，3 苯二腈为4 个配合物的前驱体。x _ 射线衍射结果表明 4 个配合物为同晶异构体。研究了四个配合物在固态和室温条件下的 光致发光特性，在3 3 0 h m 紫外光激发下，配合物( 7 ) 发射出d y ( i t l ) 的特征荧光，即在4 7 8 n m 处可发出可见的蓝光，而在5 7 0 n m 处发射 出可见的黄色荧光，黄色荧光与蓝色荧光强度之比为2 2 5 ，分别归属 于4 f 蛇 1 1 5 ，2 和4 f 9 ， 6 h 1 3 2 能级跃迁；用3l o n m 紫外光激发，配合 物( 8 ) 在5 0 0 n m 处发射出蓝光，归属于e r ( i i i ) 离子的4 f 7 2 _ - 1 1 5 ，2 能 级跃迁；在2 7 0 的紫外光激发下，配合物( 9 ) 可发出可见的蓝光， 发射谱最高峰大约在4 6 5 n m 处，由于g d ( i i i ) 为4 ，电子构型，4 f 电子 处于稳定的半满状态，难以被激发，因此这种荧光是由于配体分子内 部的兀- 兀跃迁产生的，其特征是发射峰很宽；在3 3 3 n m 紫外光激发 下，配合物( 1 0 ) 可发出可见红色荧光，发射谱最高峰大约在6 9 0 r i m 处。测定了配合物的时闻分辨荧光光谱，其荧光衰减为双指数衰减过 程，g d ( i i i ) 配合物的荧光寿命分别为8 8 1 n s 和0 4 5 n s ，相应的衰减因 子为7 3 1 和9 2 6 9 ；n d f i i i ) 双指数衰减的荧光寿命分别为0 7 6 n s 博士学位论文摘要 和3 2 5 n s ，相应的衰减因子为8 7 7 7 和1 2 2 3 ；d y ( m ) b 指数荧光 寿命分别为4 8 2 8 n s ，0 5 5 n s 和2 7 1 n s ，相应的衰减因子为1 5 1 4 ， 5 9 9 0 和2 4 9 6 ；e k i i i ) 双指数衰减的荧光寿命分别为1 8 9 n s 和 0 4 4 n s ，相应的衰减因子为1 8 3 0 和8 1 7 0 。对四个配合物的荧光 特性的研究表明，d y ( i i i ) ，e k i i i ) 和n d ( i h ) 与配体之间之间存在较 好的能级匹配，存在着较大的能级转移几率。这些配合物能发射相 应的稀土特征荧光，在发光材料领域具有潜在的应用价值。 在水热反应条件下，以1 ，3 一苯二腈和c a ( o h ) 2 为反应物，合成 了结构新颖的三螺旋一维链状配位聚合物c 2 0 i 。c a , 。0 0 。( 1 1 ) ( l 为间 苯二甲酸根离子) 。在反应过程中，1 ，3 一苯二腈水解为间苯二甲酸根 离子，1 ，3 一苯二腈为配合物1 1 的前驱体。配合物1 1 的晶体结构分析 表明，在配合物分子中存在三个晶体结构独立的c a ”，通过相邻链状 聚合物分子苯环的一作用和氢键作用，配合物1 1 形成了二维平 面结构。配合物在固态和室温条件下用3 1 6 n m 紫外光激发，可发射出 可见的蓝光，发射谱最高峰在4 1 9 n m 处，这种荧光是由于配体分子内 部的一跃迁产生的。问苯二甲酸钙具有很强的蓝色荧光发射强 度，可作为光转换效率高的发光材料。 第三系列：氨三乙酸类金属配合物 在水热反应条件下，氨三乙酸分别与n d ( c 1 0 。) 。6 h 扣，e r ：0 3 以及 g d ( c 1 0 。) 。6 h ：0 反应，生成了三个结构新颖的多维配位聚合物 c 棚。娜q d 0 9 ( 1 2 ) ，c 棚。3 6 d n 仉( 1 3 ) ，c 出，d i r n 0 8 ( 1 4 ) ，其中配合物( 1 4 ) 为 首次报道的三维手性配位聚合物，而配合物1 2 和1 3 为二维配位聚合 物。研究了配合物在固态和室温条件下的荧光特性，用3 3 3 n m 紫外光 激发下，配合物1 2 可发射出可见蓝色荧光，发射谱最高峰大约在 4 2 5 n m 处( 6 5 0 n m 为灯光背景峰) ；用3 1 0 n m 紫外光激发，配合物1 3 在 5 0 0 n m 处发射出蓝光，归属于e r ( i i i ) 离子4 f ，2 _ i 。：能级跃迁；用 3 0 0 n m 紫外光激发，配合物1 4 发出可见蓝色荧光，发射谱峰分别在 4 2 5 n m 处和4 7 5 n m 处。首次测定了配合物的时间分辨荧光光谱，荧光 衰减为双指数衰减过程，n d ( i i i ) 的荧光寿命分别为1 2 0 n s 和6 2 2 n s ， 相应的衰减因子为6 3 4 和3 7 6 ；e r ( i ) 荧光寿命分别为1 5 0 n s 和 0 1 4 n s ，相应的衰减因子为9 3 2 和9 0 6 8 ；g d ( i i i ) 荧光寿命分别 为4 0 1 n s 和0 9 4 n s ，相应的衰减因子为1 5 6 1 和8 4 3 9 。e k i i i ) 配合物为首次报道的手性化合物，在它的三维的手性孔道中包含有水 i l l 博士学位论文摘要 分子，这对于小分子有机化合物的不对称催化和分离具有潜在的应用 价值。 关键词：环丙沙星，依诺沙星，i ，3 - 苯二腈，氨三乙酸，晶体结构， 荧光，水热合成 博士学位论文 a b s t r a c t a b s t r a c t m es e r i e so fc o m p l e x e sh a v eb e e np r e p a r e du n d e rh y d r o t h e r m a l c o n d i t i o n s t h ef i r s to n e sa r et r a n s i t i o nm e t a lc o m p l e x e so fc i p r o f l o x a c i n a n de n o x a c i n ，w h i c hd i s p l a yb i o a c t i v i t yo rf u o r e s c e n tp r o p e r t i e s ；t h e s e c o n do n e sa r ec o o r d i n a t i o nc o m p o u n d sw i t h3 - c y a n o b e n z o a t ea n i o n a n di s o p h t h a l a t ea n i o n ；t 1 1 et i f f r do n e sa r er a r ee a r t hm e t a lc o m p l e x e sw j t l l n i t r i l o t r i a c e t i ca c i di o n s e l e m e n t a la n a l y s i s ，i n f r a r e ds p e c t r a ，f l u o r e s c e n t s p e c t r a ，s i n g l ec r y s t a lx - r a y s ，a n db i o a c t i v i t yt e s t sw e r ep e r f o r m e dt o s t u d yt h es t r u c t u r e sa n dp r o p e r t i e so f t h ec o m p l e x e s 1 t h ef i r s ts e r i e so fm e t a lc o m p l e x e sw i t hq u i n o l i n ed r u gl i g a n d s h y d r o t h e r m a lt r e a t m e n to fc i p r o f l o x a c i nw i t hn i ( n 0 3 ) 2 - 2 h 2 0a n d m n ( c 1 0 4 ) 2 6 h 2 0g e n e r a t ei n i ( h - c i p ) 2 ( h 2 0 h 2 ( n 0 3 ) 2 2 h 2 0 ( 1 ) a n d 【m n ( t - i - c i p ) 2 ( h 2 0 ) 2 1 2 ( c 1 0 4 ) 2 2 h 2 0 ( 2 ) ，w h i c h 眦c h a r a c t e r i z e db y s i n g l ec r y s t a lx r a yd i f f r a c t i o n ，i r ，r e s p e c t i v e l y t h er e s u l to f t e s t so fi n v i t r oa n t i b a c t e r i a la c t i v i t ya g a i n s te c o l i pa e r u g i n o s a , s a u r e u sa n d c a n d i d a a l b i c a n s ，s h o wt h a tc o m p l e x2 s h o w sa l m o s t t h es a m e a n t i b a c t e r i a la b i l i t i e sa s c i p r o f l o x a c i na g a i n s ts t a p h y l o c o c c u sa u r e a s ， e c o l i , c a n d i d a a l b i c a n s ，b u tt h ef o r m e ri ss u p e r i o rt ot h el a t e ra g a i n s t p s e u d o m o n a sa e r u g i n o s t h es u s c e p t i b i l i t yo fc o m p l e x1i sw e a k e rt h a n c i p r o f l o x a c i n ， a n dl o s e st h ea n t i b a c t e r i a l c a p a b i l i t ya g a i n s t s t a p h y l o c o c c u s a u r e a s ，p s e u d o m o n a sa e r u g i n o s t h e i nv i t r o a n t i b a c t e r i a la c t i v i t yo ft h el i g a n dc a l lb ei m p r o v e db yc o o r d i n a t i o nw i t h m n ( n ) t h eh y d r o t h e r m a lt r e a t m e n to fc i p r o f l o x a c i n ，o x a l i ca c i dw i t h s m 2 0 sy i e l d san o v e lt w o d i m e n s i o n a lc o o r d i n a t i o np o l y m e ro fs m ( i i i ) ， c 2 0 h 2 0 f n 3 0 i o s m ( 3 ) t h er e s u l t so fx r a yc r y s t a l l o g r a p h i ca n a l y s i so f3 i n d i c a t e st h a te a c hs m ( i i i ) a t o mi sc o o r d i n a t e db ys i xo x y g e na t o m sf r o m t h r e eo x a l a t el i g a n d sa n dt w oo x y g e na t o m sf r o mc a r b o x y l a t eg r o u pa n d c a r b o n y lo ft h eq u i n o l i n er i n go fc i p r o f l o x a c i n ，r e s p e c t i v e l y , t of o r ma s q u a r ea n t i p r i s mg e o m e t r i c c o o r d i n a t i o ne n v i r o n m e n t t h ea d j a c e n t s m ( i i i ) a t o m s a r e b r i d g e dt h r o u g h o x a l a t e ，a n d t h e c h e l a t i n g c i p r o f l o x a c i nl i g a n d sp o i n tu pa n dd o w na l t e r n a t i v e s i xs m ( i i i ) c e n t e r s v 博士学位论文a b s t r a c t c o n s t r u c t sac a v i t y , r e s u l t i n gi n2 d p o l y m e r i cs t r u c t u r e t i m e r e s o l v e d s p e c t r u mo f t h ec o m p l e xi n d i c a t e dt h a tt h ep r o c e s s e so ff l u o r e s c e n td e c a y c o n s i s t so ft w o c o m p o n e n t s 。o fw h i c hc o r r e s p o n d i n g l i f e t i m e s t i = 5 1 4 n s ，t 2 = o 4 0 n s ，a n d t h ea m p l i t u d e s a l - 2 8 5 ，a 2 = 9 7 1 5 ，u n d e r t h ec o n d i t i o n ：e x = 2 5 0 n m ，e m = 6 0 6 n m c o m p l e x3c a ne m i ts t r o n g r e d - o r a n g ef l u o r e s c e n c e ，h a st h ep o t e n t i a la p p l i c a t i o ni no p t i c a lm a t e r i a l s t h r e et w o - d i m e n s i o n a lc o o r d i n a t i o np o l y m e r s ，c 3 0 h 3 4 f 2 m n n s 0 1 0 ( 4 )c 3 2 1 1 3 8 c o f 2 n 8 0 7 ( 5 ) a n d c 3 2 h 3 s f 2 n 8 0 7 z n( 6 ) ( h - e n o x = 1 - e t h y l 一6 - f l u o r o 一1 ，4 - d i h y d r o 一4 - o x o 一7 一( 1 一p i e r a z i n y l ) 一l ，8 一n a p h t y r i d i n e 一3 一c a r b o x y l i ca c i d ) ，h a v eb e e nr a t i o n a l l yd e s i g n e da n ds y n t h e s i z e du n d e r h y d r o t h e r m a lc o n d i t i o n s t h es t r u c t u r e so ft h r e ec o m p l e x e sa r e s e l f - a s s e m b l e df r o mt r i f u n c t i o n a ld n l gl i g a n de n o x a c i na n dt r a n s i t i o n m e t a li o nm n 0 i ) ，c o ( i i ) a n dz n o a ) t h r o u g hc o v a l e n tc o o r d i n a t i o nb o n d s a n dh y d r o g e nb o n d 2 dm o l e c u l a rs q u a r e 鲥dw a sf o r m e da m o n gt h e t h r e ec o m p l e x e s ，b u tt h es i z e so ft h ec a v i t i e sa n dt h es o l v e n tm o l e c u l ei n t h ec a v i t i e sa r ed i f f e r e n t t h es i z eo ft h ec a v i t yo fc o m p l e x4i st 3 5 4 9 1 3 5 4 9 ，a n dt h es o l v e n tm o l e c u l ei nt h ec a v i t yi sh 2 0 ：t h es i z e so f t h e c a v i t yo fc o m p l e x5a n dc o m p l e x6a r e1 3 3 8 9 1 3 3 8 9a 2 1 3 3 9 9 1 3 3 9 9a s r e s p e c t i v e l y , a n dt h es o l v e n tm o l e c u l ei nt h ec a v i t yi s c 2 h s o h t h ef l u o r e s c e n tp r o p e r t i e so ft h ec o m p l e x6w e r ei n v e s t i g a t e d t h er e s u l t si n d i c a t e dt h a tt h es o l i dc o m p l e x6c a l le m i ts t r o n gb l u e f l u o r e s c e n c e 1 1 1 ee m i s s i o no f c o m p l e x6 ( 九m “= 51 2 n m ) i sn e i t h e rm l c t n o rl m c ti nn a t u r e ，a n dc a nb ea s s i g n e dt ot h ei n t r a l i g a n dn - kt r a n s i t i o n ， w h i l ec o m p l e x6m a yb ei n f l u e n c e db yt h er i g i dp o l y m e r i cs t r u c t u r e t i m e - r e s o l v e ds p e c t r ao ft h ec o m p l e x6i n d i c a t e dt h a tt h ep r o c e s s e so f f l u o r e s c e n td e c a yc o n s i s t so ft w oc o m p o n e n t s ，o fw h i c hc o r r e s p o n d i n g 1 i f e t i m e s t l - 5 1 3 n s ，t 2 = 0 7 5 n s ， a n dt h ea m p l i t u d e sa l - 1 1 0 8 ， a 2 2 8 8 9 2 t h ec o m p l e x6w i t hh i g ht h e r m a ls t a b i l i t ya n ds t r o n gb l u e f l u o r e s c e n te m i s s i o nh a st h ep o t e n t i a la p p l i c a t i o ni no p t i c a lm a t e r i a l 2 t h es e c o n ds e r i e so fm e t a lc o m p l e x e sw i t hb e n z o i ca c i d t h eh y d r o t h e r m a lr e a c t i o no fg d ( c 1 0 4 ) 3 6 h 2 0 ，e r ( c 1 0 4 ) 3 6 h 2 0 ， s m ( c 1 0 4 ) 3 6 h 2 0 ，a n dd y ( c 1 0 4 ) 3 6 h 2 0w i t h1 , 3 d i c y a n o b e n z e n e ，g i v er i s e t of o u r1 dc h a i nc o m p l e x e sc 4 s h 2 4 n 6 d y 2 0 1 6 ( 7 ) ，c 4 s h u n + e r 2 0 1 6 ( 8 ) ， 博士学位论文 a b s t r a c t c 4 s h 2 4 n 6g d 2 0 1 6 ( 9 ) a n dc 4 8 h 2 4 n 6 n d 2 0 1 6 ( 1 0 ) ，i nt h ep r e s e n c eo f e t h a n o la n dw a t e r i nt h er e a c t i o n s ，1 ，3 - d i c y a n o b e n z e n ew a sh y d r o l y z e d t og i v e3 - c y a n o b e n z o a t ea n i o n s i n g l ec r y s t a lx - r a yd i f f r a c t i o na n a l y s i s r e v e a l st h a tf o u rc o m p l e x e s a r e i s o m o r p h o u s w i t ht h ei s o s t r u c t u r e c 4 8 h 2 4 m 2 n 6 0 1 6 】u n i t f l u o r e s c e n ts p e c t r a c h a r a c t e r i z a t i o nw e r e p e r f o r m e d ；t h ec o m p l e x 7i ns o l i ds t a t ec a ne m i tc h a r a c t e r i s t i c f l u o r e s c e n c eo f d y 3 + e x c i t e db y t h e u l t r a - l i g h t o f3 3 0 n m t h e c h a r a c t e r i s t i cb l u ef l u o r e s c e n te m i s s i o no f4 7 8 n ma n dy e l l o wf l u o r e s c e n t e m i s s i o nc a nb ea s s i g n e dt oe n e r g yt r a n s i t i o no f4 f 9 棚1 5 ，2 a n d 4 f 州铂1 3 ，2 t h ec o m p l e x 8i ns o l i ds t a t ee m i t t e dc h a r a c t e r i s t i c f l u o r e s c e n c eo f e r 3 + e x c i t e db yt h eu l t r a l i g h to f 31 0 n m t h ec h a r a c t e r i s t i c b l u ef l u o r e s c e n te m i s s i o no f5 0 0 n mc a l lb ea s s i g n e dt oe n e r g yt r a n s i t i o n o f4 f 7 ，2 _ 1 1 5 2 t h es o l i dc o m p l e x9c a ne m i ts t r o n gb l u ef l u o r e s c e n c e ，t h e e m i s s i o n ( k 。= 4 6 5 n m ) i sn e i t h e rm l c t n o rl m c ti nn a t u r e ，a n dc a nb e a s s i g n e dt ot h ei n t r a l i g a n d 冗7 【t r a n s i t i o n b e c a u s et h e4 f e l e c t r o n i c c o n f i g u r a t i o no fg d 3 + i sv e r ys t a b l e t h es o l i dc o m p l e x1 0c a ne m i tr e d f l u o r e s c e n c e ( 7 l m “= 6 9 0 n m ) e x c i t e db yu l t r a - l i g h to f3 3 3 n m t i m e - r e s o l v e d f l u o r e s c e n ts p e c t r u mc h a r a c t e r i z a t i o n sw e r ep e r f o r m e d ，t h ep r o c e s s e so f f l u o r e s c e n td e c a yc o n s i s t so ft w oc o m p o n e n t s ，o fw h i c hc o r r e s p o n d i n g l i f e t i m e sa r e8 8l n s a n d0 4 5 n s a n dt h ea m p l i t u d e saa r e7 31 a n d 9 2 6 9 f o rg d ( i i i ) c h e l a t e ；t h el i f e t i m e sa r e0 7 6 n sa n d3 2 5 n s ，a n dt h e c o r r e s p o n d i n ga m p l i t u d e sa a r e8 7 7 7 a n d1 2 2 3 f o rn d ( i i i ) c h e l a t e ； t h el i f e t i m e sa r e4 8 2 8 n s ，0 5 5 n sa n d2 7 i n s ，t h e c o r r e s p o n d i n g a m p l i t u d e sa a r e15 1 4 5 9 9 0 a n d2 4 9 6 f o rd y ( i i i ) c h e l a t e ；t h e l i f e t i m e sa r e1 8 9 n sa n d0 4 4 n s a n dt h ec o r r e s p o n d i n ga m p l i t u d e saa r e 1 8 3 0 a n d8 1 7 0 f o re r ( i i i ) c h e l a t e t h ec o m p l e x e sw i t ht h e c h a r a c t e r i s t i cf l u o r e s c e n c eh a v et h e p o t e n t i a la p p l i c a t i o n i n o p t i c a l m a t e r i a l t h eh y d r o t h e r m a lr e a c t i o no fc a ( o h ) 2w i t hl ，3 d i c y a n o b e n e n e g e n e r a t e dat r i p l eh e l i c a lc a l c i u mb a s e do n e d i m e n s i o n a lc o o r d i n a t i o n p o l y m e rc z 池5 c a 2 郧0 1 8 5 0 ( 1 1 ) ( w h e r el = i s o p h t h a l a t ea n i o n ) w i t hs t r o n g b l u ef l u o r e s c e n te m i s s i o n i nt h er e a c t i o n1 ，3 - 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