（应用化学专业论文）纳米卤化银粒子鱼明胶照相体系的光敏性研究.pdf

丁毗7 2 、摘要 本文利用鱼明胶作为保护性胶体在胶银比降至5 ：1 情况下，制备出了具有良 好热稳定性、平均粒径1 6 n m 的纳米a g b r l 粒子乳剂。在此基础上研究了该纳米 乳剂的低照度曝光特性和化学敏化特性( 包括硫敏化和还原敏化) 以及蛋氨酸在 乳剂化学成熟中的作用。 低照度曝光特性研究表明该绝鲞塾王塾型可改善低照度互易律失效，更适用 于低照度长时间曝光的目的。这是纳米a g b 川粒子乳剂的个新颖而重要的特 性。， 进行硫敏化时，乳剂感光度随敏化剂的用量和敏化时间的增大而增大但当 敏化剂超过一定用量，灰雾迅速增长，表明除硫敏化中心( a s ) 2 外，在纳米粒 子表面还形成了大量的灰雾中心( a 9 2 s ) 。簇。在最佳敏化条件下( 即硫敏化剂的 加入量为2 6 x1 0 m o v m o la g b r ) ，乳剂涂层经长时间曝光，其感光度可达商业 乳剂水平。同时根据数据估算出了此时每个a g b r i 纳米粒子表面硫敏化中 心( a g z s ) 2 的个数( 不超过5 0 0 个) 。经硫敏化后的纳米粒子乳剂其感光度与曝 光时光源最大辐射强度之波长( m a x ) 具有正相关性，这可能意味着经硫敏化 的纳米a g b r i 粒子乳剂对近红外区辐射具有更高的敏感性。) 以二氧化硫脲作为敏化剂对该纳米粒子乳剂进行还原敏化时，由于可在卤化 银粒子中引入r 中心，吸收一个光量子能够产生两个自由电子，加速潜影中心的 形成，故显著提高了乳剂感光度，但容易引起灰雾的增加，在实际应用时必须加 以抑制；同时还原敏化具有改善低照度互易律失效的效果。 作为明胶大分子的重要氨基酸组分蛋氨酸( m e t ) 及其半氧化产物蛋氨酸亚 砜( m e t s o x ) ，由于其还原性和卤素受体作用，可使纳米粒子- y l 齐| j 在较低曝光量 下获得与空白乳剂同样的光密度，由此指出他们可有效地提高该纳米粒子乳剂的 感光度。7 这一研究工作及其结果未见诸于报道。 本论文的研究工作中所提到的结果对于纳米a g b r i 粒子乳剂的实用化具有 指导意义。， a b s t r a c t as t a b l en a n o s i z e ds i l v e ri o d o b r o m i d ep a r t i c l e si nf i s hg e l a t i np r o t e c t i v em e d i u m w a sp r e p a r e db yad o u b l e - j e tm e t h o d x r dd a t as h o w e dt h a tt h ea v e r a g es i z eo f t h e p a r t i c l e s i s1 6 n m t h el o w i n t e n s i t ye x p o s u r ec h a r a c t e r ，c h e m i c a l s e n s i t i z a t i o n i n c l u d i n g r e d u c t i o ns e n s i t i z a t i o na n ds u l f u rs e n s i t i z a t i o n , a n dm e t - m e t s o xr o l ei n c h e m i c a lr i p e m n go f t h i se m u l s i o nw e r es t u d i e d t h es t u d yo ft h el o w i n t e n s i t y e x p o s u r ec h a r a c t e ri n d i c a t e dt h a tl o w i n t e n s i t y r e c i p r o c i t yl a w f a i l u r eo f t h i sn a n o p a r t i c l ea g b r ie m u l s i o nc a nb ee l i m i n a t e d t h e r e f o r i ti su s e f u lf o rt a k i n gp i c t u r e so ff a i n to b j e c t sf o rl o n ge x p o s u r et i m e i t san e wa n d i m p o r t a n t c h a r a c t e ro fn a n o p a r t i c l e a g b r f i e m u l s i o n sw i t hs u l f u ra n dr e d u c t i o n s e n s i t i z a t i o n r e d u c t i o ns e n s i t i z a t i o n b y t h i o u r e ad i o x i d ea ss e n s i t i z e ri n c r e a s e d r e m a r k b l y s e n s i t i v i t yo f t h en a n o p a r t i c l ea g b r ie m u l s i o nd u et op r o d u c i n gt w of r e ee l e c t r o n s w h e na b s o r bo n ep h o t o n ，w h i c hi sf a v o r a b l ef o ra c c e l e r a t i n gt h ef o r m a t i o no fl a t e n t i m a g e c e n t e r s h o w e v e ri ti se a s yt om a k et h ef o gd e n s i t y u p t h ea d d i t i o no f m e ta n dm e t s o xi nt h en a n o p a r t i c l ea g b r ie m u l s i o na tc h e m i c a l r i p 捌n gm a d et h ed e n s i t y - i d g h c u v e ss h i f tt ol e s s e x p o s u r et h a n t h a to fi n i t i a l e m u l s i o n ，w h i c hd e m o n s t r a t e d t h e i re f f e c t i v es e n s i t i z a t i o nd u et ot h e i rb r o m i n e a c c e p t a n c e a n d r e d u c i n gp o w e r t h i sr e s u l ti sm u c h i n t e r e s t i n g w h i c hi sn e v e r r e p o n e d f o rs u l f u r - s e n s i t i z e d n a n o p a r t i c l e a g b r i e m u l s i o n ，s e n s i t i v i t y a n d g a m m a i n c r e a s e dw i t hi n c r e a s eo f b o t ha m o u n to f s u l f u rs e n s i t i z e ra n ds e n s i t i z i n gt i m e ，b u tt h e e x c e s s i v ea m o u n to fs u l f u rs e n s i t i z e rl e dt ot h eo c c u r r e n c eo fr a p i d l ya d d i t i v e f o g d e n s i t y ，w h i c hi m p l i e df o r m a t i o no ff o gc e n t e r s ，( a 9 2 s ) nc l u s t e r s ，e x c e p tf o rs u l f u r s e n s i t i z a t i o nc e n t e r s , ( a 9 2 s ) 2 i nt h ec a s eo ft h eo p t i m u ms e n s i t i v i t ya n dg a m m a , s u l f u rs e n s i t i z a t i o nc e n t e r s ，t h es e n s i t i v i t yo ft h i se m u l s i o nc o a t i n gc a nb eo v e r21 d i n f o ral o n ge x p o s u r et i m ea tt h es a m ec o n d i t i o n , i e d i m e r so f a 9 2 so nt h ea g s r a n a n o p a r t i c l e s u r f a c ec a nb e r o u g h l ye s t i m a t e d ，a s n om o r et h a n 5 0 0 b e s i d e s ， s e n s i t i v i t y o ft h es u l f u r - s e n s i t i z e d n a n o p a r t i c l ea g g r i e m u l s i o ni n c r e a s e dw i t h i n c r e a s i n g t h e w a v e l e n g t h ( 九) a tm a x i m u mi n t e n s i t y o fr a d i a t i o no fe x p o s u r e r e s o u r c e ，w h i c hm e a n st h i se m u l s i o nc a nb em o r es e n s i t i v et on e a r - i n f r a r e dr a d i a t i o n 序言 本硕士论文的研究内容是“纳米卤化银粒子”的一个重要组成部 分，也是黄碧霞教授主持的，与美国n o r l a n dp r o d u c t si n c 合作的 “鱼明胶在感光科学与技术中应用的实验室研究与评估”，项目的第 三组成部分，依据所得的研究成果，已着手与乐凯公司合作，进行工 厂应用实验研究。其中部分成果分别在i s t s p s c j 2 0 0 0 国际会议 ( c a n a d a ) 、“信息记录材料”( 中文核心刊物) 和j i m a g i n g s c i t e c h ( u s ) 上一论文形式发表，目录如下： 1 “p h o t o s e n s i t i v i t y o f n a n o p a r t i c l es i l v e rh a l i d e d i s p e r s i o n si nf i s hg e l a t i n ”，i s & t s p s c j 2 0 0 0p r o c e e d i n g s ( q u e b e c ) ，2 0 0 0 ，p 1 1 8 - 1 2 1 第一作者 “鱼明胶保护下纳米卤化银乳剂光敏性研究”，信息记录材料，1 ( 1 - 2 ) ，1 7 2 0 ( 2 0 0 0 ) 第一作者 3 “c h a r a c t e r i z a t i o no f a g b r in a n o p a r t i c l e sp r e p a r e di n f i s hg e l a t i n ”，j i m a g i n gs c i t e c h ( 已提交修改稿) 第一作者 _ 谨以此文献给我亲爱的家人 致谢 本论文是在岳军教授的亲切关怀、悉心指导和热情鼓励下完成的。三年里， 岳老师言传身教，谆谆教导，他严谨的治学态度、敏锐的思维方式和广博精深的 学术见解无时无刻不在影响着我，让我受益终生。在此谨向岳老师给予我的在工 作、学习和生活中的所有帮助致以最衷心的感谢。 同时感谢化学系的黄碧霞教授在本论文的选题和研究方向上提供的指导性 建议以及工作生活中给予的帮助。 论文完成过程中，本实验室的阎天堂教授、付延勋高工、徐绪国高工、刘素 文老师以及其他诸位老师都给予以热情的帮助和有益的建议，在此深表谢意。 感谢师兄宋磊、崔兴品，师姐王越和师弟徐锋、陶楠、秦廷以及郑志侠等诸 位同学在工作学习生活中的关心和帮助。 最后，谨借此文向所有关心、帮助我的人们表达我最真挚的谢意。 t a ns h u x i n m a y2 0 0 1 ，u s t c 、 旦壁兰垫查盔堂堡主兰丝堡塞一 第一篇综述 第一章纳米卤化银粒子研究进展 1 1 纳米科学的发展 1 1 1 概述 纳米科学技术是纳米尺度上的科学技术，它包括介观物理、团簇物理、 团簇化学、纳米材料科学、纳米生物学、纳米电子学、纳米机械学、纳米 测量学和纳米制造学等等。纳米材料科学是其中的一个重要组成部分，它 的研究对象从尺度上可分为纳米粒子( n a n o p a r t i c l e ) 和由其构成的纳米 结构材料i t l l 。纳米粒子是指粒径为纳米量级的超细颗粒，它的尺寸介于 团簇和亚微米之间，约为1 1 0 0 纳米，是典型的“介观相”( m e s o s c o p i c p h a s e ) 。 早在1 8 6 1 年，随着胶体化学( c o l l o i dc h e m i s t r y ) 的建立，科学家 们就开始了对于纳米粒子的研究，但当时并未意识到这是一个新的研究领 域。对纳米粒子真正有意识的研究归于本世纪3 0 年代第一批超微铅粉的 诞生。近几十年来随着各种制备方法( 如气体冷凝法、气体蒸发法、溅射 法、溶胶一凝胶法等) 的成功运用和各种高分辨测量仪器( 如t e m 、x r d 等) 的出现，对纳米粒子的制备、特性和应用研究取得了丰硕的成果，其 中包括e m a t i j c v i c “”制备出的单分散、单一形状的纳米粒子，j f e n d l e r “”利用微乳液制备的纳米粒子，八十年代初德国的a h e n g l e i n “”“1 及瑞 士的m g r a t z e l “”等在胶态半导体微粒和纳米晶半导体薄膜方面所做的 大量理论研究工作，a f o j t i k “叮等和随后的h w e l l e r “”“等对纳米粒子 吸收阈和其粒径的依赖关系的阐述以及l e b r u s “发现的量子尺寸效 应。 随着对纳米粒子的研究，八十年代开始，纳米材料科学成为世界各国 科学家研究的热点。1 9 8 4 年，h g l e i t e r 把粒径为6 r i m 的f e 粒子压制成 生里型兰垫查盔竺堡主兰堡丝苎一 块体材料，从而开辟了纳米结构材料的领域，同年， e a r o h l f i n g ” 等制备出了稳定的c 。，1 9 9 1 年，s l i j i m a 似1 首次发现了纳米碳管( c a r b o n n a n o t u b e ) ，1 9 9 2 年，f w e b b e s e n 等人发现了大量合成这种纳米碳管 的方法，从而引起了新的研究浪潮。在这一崭新的领域中我国科学家也取 得了许多有意义的成果”。 1 9 9 0 年7 月在美国巴尔基摩召开了国际第一届纳米科学技术大会 ( n a n os c i e n c ea n dt e c h n o l o g y 简称n s t ) ，标志着纳米材料科学的诞生。 近期纳米材料的研究主要集中在制备具有特定性质而且尺寸和表面性质 可控的纳米材料，并阐明其物理化学性质与尺寸的关系。纳米粒子科学最 终将通过原子、分子的直接排布而制备出具有传统材料所不具备的奇异特 性的特种功能材料。 1 1 2 纳米粒子结构特点“1 纳米粒子结构大体与块体相同，但由于粒子的表面能和表面张力随粒 径的减小而增加，纳米微粒的比表面积大，以及表面原子的最近邻配位原 子数低于体内而导致非键电子对的排斥力下降，从而使粒子内特别是表面 层品格发生畸变，存在各种缺陷( 如：孪晶、层错) 、位错、亚稳相、非 晶相，致使表面层更接近气态。这是与块体材料的最大区别。 1 1 3 纳米粒子的特征性质 纳米粒子具有极大的比表面、表面原子数、表面能以及表面原子配位 极度不饱和等结构特点，导致其具有许多不同于大颗粒的物理化学性质。 主要包括如下几种： a 量子尺寸效应“”跏 金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级，半导体微粒存 在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据分子轨道能级，带隙变 宽，这种现象称为量子尺寸效应。 根据k v s o “。剐公式： d = 4 e ：，3 n 2 d 一能级间距，e ，一费米能级，n 一总电子数 对于块体材料，n 趋近于无穷，导致d _ 0 ，电子能级是准连续能级： 对于纳米粒子，n 较小，d 变大，电子能级变为分立结构能级，因此半导 体纳米粒子有效带隙( e g ) 增大，吸收光谱兰移，光生电子具有强还原性 而光生空穴具有强氧化性。 b 表面效应”1 “” 表面原子比例高，表面能高，表面原子键不饱和性( 悬键) 导致很高 的化学反应活性，引起纳米粒子表面原子运输和构型变化以及表面电子自 旋与电子能谱变化。这种由于表面层特殊结构引起的效应称为表面效应。 c 体积效应( 小尺寸效应) 颗粒尺寸较少，引起表面层附近原子密度减少导致物理性质发生改 变，这种效应称为体积效应或小尺寸效应。 d 宏观量子隧道效应“” 微观粒子具有贯穿势垒的能力，即“隧道效应”。某些宏观量( 如： 微粒的磁化强度等) 也具有此效应，称为“宏观量子隧道效应”。 f 介电限域效应“ 处于电解质中的无机半导体超微粒子，其界面物理性质的影响引起介 电限域效应。如：使团簇表面较内部的场强大为增强，增强激子结合能和 振子强度。 超微粒子表面修饰会产生明显介电限域效应，表观带隙减小，吸收光 谱红移。 1 2 卤化银成像体系中的纳米化学 1 2 1 纳米卤化银成像体系的研究现状、性能及应用前景 一百多年来，卤化银成像体系一直是一种十分重要的信息记录材料， 它具有高感光度、高清晰度、影像稳定以及记录和存储信息容量大等特征， 而卤化银乳剂微晶的晶型和结构对其成像的质量特征有直接影响，卤化银 中国科学拄术大学硕士学位论文 感光乳剂发展到今天，人们已经能够按不同的需要设计并制备不同晶型和 不同结构的微晶，如8 0 年代以后发展起来的t 一颗粒乳剂“”1 、多层结构 ( 核壳) 乳剂4 8 - 5 3 外延乳剂啊删以及对其中两者的分别结合5 “1 都是典 型代表。近几十年来数字成像技术的发展和应用构成了对卤化银体系的巨 大挑战，如何在充分发挥传统卤化银体系的优良特征的同时不断开发出新 型的照相乳剂是世界各国感光科学家面临的首要问题。 纳米科学技术的发展对感光化学产生了不可低估的影响，出现了纳米 卤化银粒子乳剂。国际感光学界也越来越充分认识到纳米粒子乳剂在感光 化学中的重要性，1 9 9 1 年5 月第4 4 届影像科学与技术( i s & t s ) 年会“” 在美国召开，在其中的分组“影像科学与光催化的共同趋向”中有2 9 篇 论文与纳米粒子有关，纳米粒子成了关联卤化银成像和光催化的纽带。在 其后的1 9 9 4 年和1 9 9 6 年的两次年会上与卤化银成像有关的团簇科学这 问题都占有重要的地位，有大量的文章发表。1 9 9 1 年日本“写真学会志” 发表了以“与成像材料有关的物理微粒子”为题的专集，专集的论文系统 地评述了与卤化银成像有关的小粒子的光物理和光化学”3 。 n j p h i l l i p s ”。6 ”曾提出关于超细粒子乳剂的品质因子这一概念 来评价其用于全息照相的性能： = i n a , 。d ( 其中n ：单位体积乳剂中粒子的数目，d ：乳剂涂层的厚度。a 。* 岔”， ：粒子直径，九：入射光波长。) 可见品质因子与粒子直径的 六次方成反比，因此可以断言纳米级超细卤化银乳荆会具有相当大的品质 因子，而这将是其在激光全息照相领域中得到广泛应用的最重要的前提条 件。另外感光度、波长分辨率、低照互易率失效、色彩还原性等也是评价 纳米粒子乳剂，尤其是其用于全息照相的重要的性能标准。 由于纳米卤化银体系具有超高的信息记录和储存容量、高反差、高分 辨率、高解像力等许多传统乳荆所不具有的优良特征而逐渐受到人们的重 视，并且已在航空摄影”、全息照相矧、微缩胶卷、光刻技术等众多 领域得到越来越广泛的应用，迄今为止大致包括用于李普曼( l i p p m a n ) 彩 色照相和用于激光全息照相的高解像力( r 7 0 0 0 条线m m ) 的超细粒子乳 4 、 中国科学技术大学硕士学位论文 剂，用于精密光亥技术、光学零件精细缩拍、计量光栅刻划及复制零件等 的高分辨率、高反差( 7 1 0 ) ，高光密度( d ，4 ) 的超微粒乳剂。 纳米卤化银粒子具有较大的比表面积和较大的表面原子活性，因而其 敏化过程中的一系列化学反应如光电子一空穴的分离和复合、潜影斑的生 长过程以及最小可显影斑的尺寸等诸多问题都不可避免地受到影响，从而 与传统微米颗粒乳剂中的相应问题有所不同。研究纳米粒子卤化银乳剂的 制备及其基本性能不仅可以为高水平激光照相、超大规模集成电路的精密 光刻、计量光栅的刻划等提供实际的应用基础，而且有助于探索和理解纳 米卤化银粒子表面的光化学行为，从而在根本上解释卤化银成像过程中的 复杂机理问题。 1 2 2 卤化银成像体系中的纳米化学问题 卤化银成像体系中的纳米化学问题大致包括以下几类： a ) 卤化银颗粒生成过程中的瞬态行为 t a n a k a 等“7 “通过研究a g c i 、a g b r 和a g i 沉淀初期的吸收光谱，把 卤化银微粒的形成过程分为三个阶段，即瞬态离子簇的形成，超细粒子的 形成和奥氏成熟过程。 而j s w e y n ”则认为卤化银微粒的形成过程应分为成核阶段、晶形转 变阶段和准稳态阶段。 b ) 卤化银纳米粒子的发光行为 w c h e n 等 ”研究了粒径为3 7 n i l l a g b r 粒子，给出了激子寿命( t ) 与粒子尺寸( r ) 的关系式： t 。c 科，2 n 6 。 a p m a r c h e t t i 等m 1 发现在l o n m a g b r 粒子中，激子复合发光强度比 块体大1 0 4 倍。 m t i m m e 等”发现掺碘纳米k g b r 粒子中的激子在碘处被俘获。 、 生里型堂垫查查堂堡主堂垡丝苎 k p j o h a n s s o n 等川a g b r 激子发光行为受粒子大小限制，碘掺杂影 响自由激子的传递。 c ) 卤化银微晶上的结点( j u n c i o n ) 和异质结( h e t r o j u n c t i o n ) 复合结构乳剂中的核壳、多层、外延结点、敏化中心( 如硫化银、硫 化金) 、a g i a g ：s 和卤化银染料等结点，以及银原子簇的尺寸都属于纳米 级”。 d ) 潜影形成的银微簇量子尺寸效应 量子尺寸效应提供了稳定的中a g ：( 而单个a g 原子是不稳定的) ，才 形成了潜影生成的阈值，该阈值对于卤化银感光材料的稳定性十分重要。 e ) 显影中心l 缶界尺寸的量子尺寸效应 作为显影中心的银原子簇电位随簇尺寸变化，当显影电位与小银原予 簇电位相等时，该原子簇尺寸即为可显中心尺寸( 阈值) ”。显影基本是 以电子与转移剂含有几个银原子的核为基础，核捕获电子的能力是组成核 的银原子数的函数。 f ) 显影过程中银丝的生成 银丝是卤化银颗粒显影时一种普遍出现的影像银特征形貌，银丝的直 径通常为纳米尺度范畴( 数十纳米) 其结构与生成机理至今仍为人们所关 注。 1 2 3 纳米卤化银乳剂的制备及其感光行为 由于一些特殊的非常规照相目的，人们对超细粒子卤化银乳剂的制备 提出了要求。为此超细卤化银粒子乳剂的制备一直是感光科学研究中引起 人们广泛关注的课题之一。 纳米粒子的不稳定性使得乳化过程中的很多因素都会对其粒径产生 明显的影响。m g a n t o n i a d e s 等“”讨论了在明胶介质中各种因素包括： 乳化温度、明胶浓度、a g b r 悬浊液的浓度、p h 、p b r 等对纳米a g b r 粒子 尺寸的影响，并分别通过浊度法和动态光散射法计算了粒子的尺寸，认为 在较短的反应时间内，5 0 9g e l m o la g b r 是临界的胶银比，当大于此值 时粒子尺寸与胶银比无关，而小于此值时胶银比值下降，粒子会由于聚结 中困科学技术大学颈士学位论文 而长大，另外他们估算了为防止聚结而必需的粒子表面临界明胶覆盖率， 并且与理论计算值很好地吻合。t s u g i m o t 0 9 ”详细研究了敞开体系中单 分散微粒的成核理论，并把它用于纳米a g b r 体系，对纳米粒子乳剂的制 备具有重要的指导意义。 刘素文等1 利用均相络合沉淀法制备出粒径在1 4 3 0 n m 的a g b r i 纳米 粒子乳剂，并用紫外一可见吸收对微粒的形成过程进行了动态跟踪，观察 到随着反应时间的推移紫外吸收边出现明显的红移现象。h t h i r y 。、m 1 w a s a k i 等1 分别用明胶和明胶+ p v a 作为保护剂制备了粒径在2 0 3 0 n m 的纳米粒子乳剂，作了光谱增感的尝试，评价了其用作全息照相的性能特 点。崔兴品等“2 1 用明胶+ p v a 作为保护剂制备了粒径在2 0 h m 左右的纳米粒 子卤化银乳剂，并进行了较为成功的化学增感。t s p e t r o v a t * j 分别制 备了纳米a g b r 和a g l 乳剂，并研究了两者的混合物的感光度，结果表明 a g i 含量在2 m o i 一4 m o i 之间体系的感光度最高。姚永纯等哪! 通过控制p a g 值，利用k s c n 对纳米溴化银乳剂进行蚀刻以提高感光度，取得了明显的 增感效果。并认为k s c n 使粒子表面发生蚀刻生成不完整部分，这些部分 充当了正空穴陷阱，从而捕获了正空穴，减少了正空穴对潜影银的氧化， 从而稳定了潜影，e s r 的测定也证实了上述的观点。 参考文献 i a h e n g l e i n c h e m r e n ，8 9 ，1 8 6 1 ( 1 9 8 9 ) 2 l e b r u s ，p h y s c h e m , ，8 0 ，4 4 0 3 ( 1 9 8 5 ) 3 l e 8 r u s ，p h y s c h e m , ，8 9 ，2 5 5 5 ( 1 9 8 6 ) 4 y w a n g ，n j h e r r o n p h y s c h e m ，9 5 ，5 2 5 ( 1 9 9 1 ) 5 a i g k i m o v ，a a o n u s h c h e m k o ，删l e t t ，4 0 ，11 3 6 ( 1 9 8 4 ) 6 l e g r u s i b i d 。9 0 2 5 5 5 ( 1 9 8 6 ) 7 m l s t e i g e r w a l d ，l e b r u s a c c ，c h e m r e s ，2 3 6 8 3 ( 1 9 9 0 ) 8 w a n gz h ，d a ic c ，功i e s ep h y s l e t t ，1 0 ，5 3 5 ( 1 9 9 3 ) b 尘里型兰垫查查堂堡主兰垡丝苎 9 张立德，牟季美。纳米材料学，沈阳：辽宁科学技术出版社( 1 9 9 4 ) 1 0 e f i a t i j c v i c p u r e 删p p l c h e m ，6 0 ( 1 0 ) ，1 4 7 9 ( 1 9 8 8 ) 1 1 j h f e n d l e r c h e m i c a lr e v i e w s 8 7 ( 5 ) ，8 7 7 ( 1 9 8 7 ) 1 2 h e n g l e i n i n p h o t o c h e m i c a lc o n v e r s i o na n ds t o r a g eo fs o l a r e n e r g yj r a h a n i ，e d ：w e i z m a n ns c i e n c ep r e s s ：j e r u s a l e m ，i s r a e l ， p a r ta ，1 1 5 ( 1 9 8 2 ) 1 3 h e n g l e i n p u r e 出4 p p i c h e m ，5 6 1 2 1 5 ( 1 9 8 4 ) 1 4 h e n g l e i n i nm o r d e nt r e n d so fc 0 1 1 i o ds c i e n c ei nc h e m i s t r ya n d b i o l o g y ，h f e i c h e ，e d ，：r i r k h a u s e r ：b a s e l ，1 2 6 ( 1 9 8 5 ) 1 5 h e n g l e i n t o p c u r t , c h e m ，1 4 3 ，11 3 ( 1 9 8 8 ) 1 6 g r a t z e e n e r g yr e s o u r c e st h r o u g hp h o y o c h e m i s t r ya n dc a t a l y s i s ， a c a d e m icp r e s s ：n e wy o r k ( 1 9 8 3 ) 1 7 k s u n d a r a m ，m g r a t z e l i nc h e m i s t r y a n d p h y s i c s o fs o l i d s u r f a c e v ，r v a n s e l o w ，r h o m e ，e d s ：s p r i n g e r v e r l a g ：b e r l i n ( 1 9 8 4 ) 1 8 a f o j t i k ，h w e l l e r ，u k o c h ，a h e n g l e i n ， b e r b u n s e n g e s p h y s c h e m ，8 8 ，9 6 9 ( 1 9 8 4 ) 1 9 h w e l l e r ，h m s c h m i d t ，c h e m p h y s 1 e t t 1 2 4 ，5 5 7 ( 1 9 8 6 ) 2 0 h m s c h m i d t ，h w e l l e r ，c h e m p h y s 1 e t t 1 2 9 ，6 1 5 ( 1 9 8 6 ) 2 1 l e 8 r u s ，j p h y s c h e m ，9 0 ，2 5 5 5 ( 1 9 8 6 ) 2 2 l e b r u s ，j c h e m p h y s ，7 9 ，5 5 6 6 ( 1 9 8 3 ) 2 3 l e b r u s ，j c h e m p h y s 。8 0 4 4 0 3 ( 1 9 8 4 ) 2 4 e a r o h l f i n g ，d m c o x ，a k a l d o r j c h e m p h y s ，8 1 ，3 3 2 2 ( 1 9 8 4 ) 2 5 s l i j i m a n a t u r e ，3 5 4 ，5 6 ( 1 9 9 1 ) 2 6 f w e b b e s e n ，p m a j a y a n ，n a r t u r e3 5 8 ，2 2 0 ( 1 9 9 2 ) 2 7 首届全国纳米材料研讨会论文集，合肥( 1 9 9 0 ) 2 8 第二届全国纳米材料研讨会论文集，合肥( 1 9 9 1 ) 2 9 全国纳米材料研讨会论文集，广州( 1 9 9 2 ) 3 0 p r o c e e d i n g s o fi n t e r n a t i o n a lc o n f e r r e n c e i na s i a 8 、 生巴型堂垫查查堂堡圭兰丝丝苎 。 w u h a n c h o n g q i n g ，c h i n a ( 1 9 9 3 ) 3 1 j a m e s ，t h ，v a n s e l o w ，w ，p h o t o g r s c i e n g ，1 ，1 0 4 0 9 5 8 ) 3 2 l e v e n s o n ，g i p ，p h o t o g r s c i ，1 5 ，1 5 8 ( 1 9 6 7 ) 3 3 3 4 3 5 3 6 3 7 3 8 3 9 4 0 4 1 4 2 4 3 ， 4 4 4 5 4 6 1 4 hm 吉里洛夫( 魏韵森译) ，感光材料加工过程的现代发展，p 2 2 3 ， 中国电影出版社，北京，( 1 9 6 6 ) r k u b o j p h y s s o c j p n ，1 7 ，9 7 5 ( 1 9 6 2 ) a k a w a b a t a ，r k u b o j p h y s s o c j p n ，2 l ，1 7 6 5 ( 1 9 6 6 ) 上田良二。固体物理，l ，l ( 1 9 8 4 ) r e c a c i c c h i ，r h s i l s b e e p h y s r e v l e t t ，5 2 1 4 5 3 ( 1 9 8 4 ) p b a l l ，l i g a r w i n n a t u r e ，3 5 5 ，7 6 1 ( 1 9 9 2 ) 苏品书。超微粒子材料技术，复汉出版社( 1 9 8 9 ) m v e h a r a p h y s l e t t a ，1 1 4 ，2 3 ( 1 9 8 6 ) 张立德，牟季美物理，2 1 ( 3 ) ，1 6 7 ( 1 9 9 2 ) 王荣琴，杨赣，彭必先，王军。感光科学与光化学，1 4 9 3 ) ，2 1 8 ( 1 9 9 6 ) 唐正文，崔学福，王素娥。感光科学与光化学，1 l ( 3 ) ，2 4 4 ( 1 9 9 3 ) y a b r e s l a v ，l v k o l e s n i k o v j p h o t o g r s c i ，3 9 ，2 ( 1 9 9 1 ) k r a d c l i f f e j p h o t o g r s c i ，2 4 ，1 9 8 ( 1 9 7 6 ) a 王素娥，崔学福等。感光科学与光化学，( 4 ) 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i n gs c i 3 1 ，1 5 ( 1 9 8 7 ) 5 9 j e m a s k a s k y j p h o t o g r s c i e n g ，2 5 ，9 6 ( 1 9 8 1 ) 6 0 s b a n d o ，y s i b a h a r a ，s i s h i m a r n ，j i m a g i n gs c i ，2 9 ，1 9 3 ( 1 9 8 5 ) 6 1 i s & t s4 4 “a n n u a lc o n f e r e n c e ，p 9 9 1 7 4 ，s t p a u l m i n n e s o t a ， u s a ( 1 9 9 1 ) 6 2 n j p h i l l i p s ，h h e y w o r t h ，t h a r e j p h o t o g r s c i ，3 2 ， 1 5 8 ( 1 9 8 4 ) 6 3 n j p h i l l i p s ，r a v a nd e rw e r f j i m a g i n gs c i ，3 3 ，2 2 ( 1 9 8 5 ) 6 4 a 蔡俊良，感光材料，( 1 ) ，8 ( 1 9 9 5 ) ： b a c 库奇科。航空摄影学( 原理与质量评价) ，北京：测绘出版社 ( 1 9 8 2 ) 6 5 松下昭，平井纪觉著，孙万林，王宏成译。全息照相技术的原理及实 验，科学出版社( 1 9 8 8 ) 6 6 基什著，蒋泽廉等译。微缩技术，北京，测绘出版社( 1 9 8 4 ) 6 7 祝绍簸等著。衍射光栅，机械工业出版社( 1 9 8 6 ) 6 8 t t a n a k a ，t m a t s u b a r a ，e ta 1 p h o t o g r s c i e n g ，2 0 ，2 1 3 ( 1 9 6 7 ) 6 9 t t a n a k a ，h s a i j o ，e ta 1 j p h o t o g r s c i ，2 7 ，6 0 ( 1 9 7 0 ) 7 0 t t a n a k a ，m 1 w a s a k i j p h o t o g r s c i ，3 1 ，1 3 ( 1 9 8 3 ) 7 1 t t a n a k a ，m 1 w a s a k i j i m a g i n gs c i ，2 9 ，8 6 ( 1 9 8 5 ) 7 2 i h l e u b n e r ，r j a p a n n a t h e n j s w e y ，p h o t o g r s c i e n g ， 2 4 ，6 ( 1 9 8 0 ) 7 3 w c h e n ，g m c l e n d o n ，a m a r c h e t t i e ta 1 j a m c h e m s a c ，1 1 6 ， l o ! 里壁堂垫查盔竺堡主堂垡丝生 1 5 8 5 ( 1 9 9 4 ) 7 4 a p m a r c h e t t i ，k p j o h a n s o n ，g l m c l