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文档简介

6氧化还原滴定法,6一1氧化还原反应平衡6一2氧化还原反应进行的程度6一3氧化还原反应的速率与影响因素6一4氧化还原滴定曲线及终点的确定6一5氧化还原滴定法中的预处理6一6高锰酸钾法6一7重铬酸钾法6一8碘量法6一9其他氧化还原滴定法6一10氧化还原滴定结果的计算,1,氧化还原滴定法,氧化还原滴定法-以氧化还原反应为基础的摘定分析法特点基于电子转移的反应，反应机理比较复杂常伴随有副反应，没有确定的计量关系许多反应速率较慢常有诱导反应发生,2,氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡,可逆氧化还原电对能斯特方程中用氧化态和还原态的活度来计算电位但通常知道的是浓度条件电极电位在特定条件下，当氧化态和还原态的浓度均为1mol/L时的实际电极电位。它在特定条件不变的情况下为一常数。,3,氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡,对称电对：氧化态与还原态的系数相同。如：Fe3+e=Fe2+MnO4-+8H+5e=Mn2+4H2O不对称电对：氧化态与还原态系数不同。如：I2+2e=2I-Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2O,4,氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡,示例体系Fe3+e=Fe2+HCl溶液由于副反应甚多，引入副反应系数,5,氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡,代入,6,氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡,7,氧化还原滴定法/氧化还原反应平衡,通式,8,氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响,离子强度的影晌离子强度较大时，活度系数远小于1，活度与浓度的差别较大，若用浓度代替活度，用能斯特方程式计算的结果与实际情况有差异由于各种副反应对电位的影响远比离子强度的影响大，同时，离子强度的影响又难以校正。因此，一般都忽略离子强度的影响。副反应的影响在氧化还原反应中，常利用沉淀反应和配位反应使电对的氧化态或还原态的浓度发生变化，从而改变电对的电极电位。,9,氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响,10,氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响,11,氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响,12,氧化还原滴定法/外界条件对电极电位的影响,酸度的影响若有H+或OH-参加氧化还原半反应，则酸度变化直接影响电对的电极电位。,13,14,
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