（分析化学专业论文）食品中兽药残留及苏丹红的液质联用分析方法的建立.pdf

摘要 食品中兽药残留及苏丹红的液一质联用分析方法的建立 摘要 超高效液相色谱采用1 7 岬柱填料，使得分离速度快、灵敏度高、分 离效果好；串联四极杆质谱的多反应监测( m r m ) 模式同时检测目标化 合物的一对母离子和子离子，确证能力强，可以有效地去除复杂基质的干 扰。因此二者联用，特别适合于高通量食品安全样品分析。本文应用超高 效液相色谱串联四极杆质谱联用仪( u p l c 。m s m s ) ，建立了牛肉中氟喹 诺酮和四环素类兽药残留以及咸鸭蛋和番茄酱中苏丹红染料的 u p l c m s m s 分析方法。本论文包括三个部分： 1 建立了u p l c m s m s 同时分析牛肉中环丙沙星、恩诺沙星、沙拉 沙星三种氟喹诺酮类兽药残留的方法。采用乙腈提取目标化合物，旋转蒸 发至半干，流动相溶解后使用正己烷萃取脂肪，下层溶液过滤、定容后用 作u p l c 。m s m s 检测样品。经切) l c 分离，m r m 模式检测，出峰时间 在3 m i n 之内。外标法定量，三种物质在1 5 0 n g m l 。1 内线性关系良好 ( r o 9 9 8 ) 。2 0 p g k g 、5 0 “g k g 。和1o o p g 。k g 。三个添加水平下，环丙沙 星、恩诺沙星、沙拉沙星的回收率为7 2 1 3 8 9 0 7 ，r s d 1 0 4 ，检出 限分另0 为5 u g k g ，2 “g k g 一和5 “g k g 。 2 建立了u p l c m s m s 同时分析牛肉中米诺环素、土霉素、四环素、 金霉素、多西环素五种四环素类药物残留的方法。以p h 4 o 的m c l l v a i n e 缓冲液作为提取液，超声萃取牛肉中残留的四环素类兽药，提取液离心、 过滤后使用0 a s i s 如b 固相萃取小柱进行固相萃取。1 m l 5 甲醇水溶液 淋洗、2 m l 甲醇洗脱，使用流动相定容、过滤，作为u p l c m s m s 检测 样品。经切) l c 分离，m r m 模式检测，出峰时间在2 m i n 之内。外标法 定量，五种物质在l l o o n g m l 。内线性关系良好( i o 9 9 4 ) 。2 0 “g k g 一、 5 0 h g k g 。1 和1 0 0 u g k g 。1 三个添加水平下，五种物质的加标回收率为 6 9 3 6 9 4 8 2 ，r s d o 9 9 4 ) 。1 0 0 p g k g 、2 0 0 “g k g 1 和 3 0 0 u g k g 。1 三个水平下，鸭蛋黄中四种物质的回收率为5 0 2 0 1 0 1 3 ， r s d 0 9 9 4 1 t h ea v e r a g er e c o v e r i e so f2 0 ，5 0a n dlo o u g k g - 1t h r e es p i k e d c o n c e n t r a t i o n1 e v e l sw e r eb e t w e e n6 9 3 6 9 4 8 2 a n dt h er s dw e r el e s st h a n 1 9 8 t h el o dw a so 1h g k g o ft h ef i v es u b s t a n c e si nb r o v i em u s l e 3 t h em e t h o d so fs i m u l t a n e o u sa n a l v s i so fs u d a nr e di i nd u c k e g gv o l ka n dk e t c h u pw e r ed e v e l o p e dw i t ha nu p l c - m s 卯蛆s a c e t o n i t r i l e w a su s e dt oe x t r a c tt h ea n a l v t e s 行o mt h e 铆om a t “x s t h ee x t r a c t i o nw a s d e t e c t e db vl 月? l c m s m sa r e rc e n t r i m g ea n d 矗l t r a t i o n t h es a m p l ew a s s e p a r a t e do nau p l ca p p a r a r t u s ，a n dd e t e c t e db yt h em r mm o d eo ft h em a s s s p e c t r u m t h ec a l i b r a t i o nc u r v e ss h o w e d印o dl i n e a rr e l a t i o n si nt h e c o n c e n t r a t i o nr a n g eo fl 5 0 n g m l 叫( r o 9 9 4 ) ，t h ea v e r a g er e c o v e r i e sw e r e b e t w e e n5 0 2 0 1 0 1 3 ( r s d 1 0 ，使用 m a s s l y n xv 4 1 软件计算出各物质的检出限为0 0 5 n g m l ，定量限为0 1 n g m l ， 实际样品检出限均可达到o 1 “g 埏，小于欧盟规定的检出限，可以满足痕量分析 样品的要求。 3 3 5 样品前处理条件的选择 3 3 5 1 提取条件的选择 四环素类抗生素分子含有若干亲水的羟基，易溶于水和较低级的伯醇类溶剂， 较难溶于非极性溶剂，在中性和酸性溶液中较稳定；又因其结构中均有酚羟基， 易与二价金属离子反应生成螯合物而沉淀，因此本实验采用含有适量e d t a 一2 n a 的m c l l v a i n e 缓冲液掩蔽干扰，改善测定重现性。t c s 的提取的过程中，提取液的p h 值是影响最终提取效果的一个重要因素，选择适合的p h 值是整个提取过程的关键 所在。由于四环素类抗生素在高p h 值条件下，极易与金属离子结合，对后面的色 谱分析造成负面影响，文献报道p h 4 o 时，四环素类抗生素都能得到较好的回收率。 因此，本实验采用p h 4 o 的m c l l v a i n e 缓冲液作为提取液。 本实验选用超声波萃取方法，超声浴有效地促使牛肉样品细胞壁破碎，提高 目标化合物的萃取效率。根据回收率实验结果可以看出，使用缓冲液萃取两次可 充分提取出目标化合物。 北京化工大学硕士学位论文 4 丑1 鲫 响佃1 团2 0 d锄锄姗啷仰1 圄2 0 d绷锄 ( t c l ) ( t c 2 ) j 一缺 q 1 似葑2 2 毋3 3锑蚤1 j d d ( d c l ) 髑喇h 棚 1 射舢 k 盎蕊瓣县、 q ：五n q 7 51 1 2 51 固1 ，7 52 ( m i n 0 1 ) q t 1 2 2 3 3 ( o t c l ) 习囊b 摭仰 2 2 3 ( d c 2 ) z 碍由姗 1 6 ：舒： f 协焱则刚强己疋 1 强1 之 ( m i n 0 2 ) 习土一1 。鳓 。旧十1 甲1 t 几t 1 ，r n t r r 几t r r t n t r r 下r n t r l t r 几1 ，n 呷t 叶1 打e ( o t c 2 ) _ 谲 啷1 佃姗 绷 姗 锄 啷1 仰2 2 姗 ( c t c l ) ( c t c 2 1 ) 图3 5 四环素类药物的检出限( 1 ) 与定量限( 2 ) f i g 3 5 l o d s ( 1 ) a i l d l o q s ( 2 ) o f t c s 4 5 北京化工大学硕士学位论文 3 3 5 2 固相萃取淋洗液的选择 由于提取液中所含的大量杂质也被吸附在固相萃取小柱上，所以洗脱目标化 合物之前先采用淋洗液淋洗固相萃取小柱，除去杂质。t c s 可溶于水，淋洗时可能 造成少量损失，本实验考察了在水相中分别添加体积含量为1 、5 和1 0 的甲醇 的淋洗液的效果。实验中使用1 p g m l 。1 混标溶液通过固相萃取小柱，然后使用三种 不同淋洗液淋洗固相萃取小柱，测定淋洗液中t c s 含量的测定值，以回收率形式计 算得到表3 5 中数据。结果表明，甲醇含量越高，废弃的淋洗液中t c s 含量越高， 将导致固相萃取的回收率越低。1 0 甲醇水溶液中t c s 的含量较高，对回收率有很 大影响；1 甲醇水溶液带来的损失较小，但是考虑到其去除杂质效果较弱，本实 验最终选择5 甲醇水溶液作为淋洗液。 表3 5 不同体积淋洗液固相萃取回收率( ) t a b l e3 - 5r e c o v e r i e so fd i f 凳r e n tw a s h i n gv o l u m e 3 3 5 3 固相萃取洗脱液体积的选择 为了确定能够将固相柱中吸附的全部被分析物完全洗脱下，本实验采用1 0 0 甲醇作为h l b 固相萃取柱的洗脱液。分别对比l g m l 。1 混标溶液通过固相萃取小柱 后，使用1 m l 、2 m l 、3 m l 甲醇洗脱溶液的洗脱效果。甲醇洗脱液挥干、定溶后测 定每种物质的回收率，表3 6 中的结果表明，2 m l 甲醇洗脱回收率最高，1 m l 甲醇 洗脱的回收率比2 m l 时小，说明洗脱不完全；而3 m l 甲醇的回收率也较小的原因可 能是溶剂挥发时带来的损失，综合比较，本实验确定甲醇洗脱液的体积为2 m l 。 表3 6 不同体积甲醇洗脱液固相萃取回收率( ) 1 阻b l e3 - 6r e c o v e r i e so fd i f f e r e n te l u t i n gv o l u m e 北京化工大学硕士学位论文 3 3 6 添加回收率实验 分别测定m i n o 、o t c 、t c 、c t c 、d c 五种四环素类药品在2 0 g k g 、5 0 “g k g 一、 1 0 0 p g k g 。1 三个不同添加水平下的加标回收率。同时测定三份平行样品且每个样品 重复进样3 次计算平均值。从表3 7 中可以看出，牛肉中五种t c s 的加标回收率 达到6 9 3 6 9 4 8 2 ，平行样品间r s d 为1 7 8 1 9 8 ；该方法灵敏度高、检出限低、 前处理方法稳定且回收率高、分析时间短，适合高通量食品样品日常分析。 表3 7 添加回收率实验结果 1 曲l e3 7a v e r a g er e c o v e r i e so ft l em e t h o d s 4 4 小结 本研究应用超高效液相色谱串联四级杆质谱( u p l c m s m s ) ，建立了一套同 时分析牛的肌肉组织中米诺环素、土霉素、四环素、金霉素、多西环素五种四环 素类药物残留的方法。采用p h 4 o 的m c l l v a i n e 缓冲液作为提取液，在超声波浴中 萃取牛肉中残留的t c s ，提取液离心、过滤后使用o a s i sh l bs p e 固相萃取小柱进 4 7 北京化工大学硕士学位论文 行固相萃取。1 m l 5 甲醇水溶液淋洗除去杂质、2 m l 甲醇洗脱，洗脱液挥干后使 用流动相定容、过滤，作为u p l c m s m s 检测样品。经w a t e r sa c q u 毋b e hc 1 8 色谱柱分离，多反应监测模式采集质谱数据。外标法定量，2 0 灶g k 百1 、5 0 g k g 。1 和1 0 0 “g k g d 三个添加水平下，5 种物质的加标回收率为6 9 3 6 9 4 8 2 ， r s d 3 ，定量限s n 1 0 ，如图4 。6 所示，使用 m a s s l ) 幡【v 4 1 软件计算各物质的仪器检出限为0 0 5 n g i n l 一，定量限为0 1 n g m l ； 实际样品中的检出限均可达到1 0 p g k g 1 ，能够满足痕量分析样品的要求。 另外，实验中比较了超高压色谱色谱柱( w 缸e r sa c q u i t yb e hc 1 8 ) 和常规色 谱柱( 舢1 t e c h 公司5 “m ，4 6 n 蛐2 5 0 n u n ) 的灵敏度。使用的普通c 1 8 色谱柱液相 条件为：9 7 乙腈o 2 甲酸水溶液( v ：v ) ，流速1 0 m l 商n 1 ，等度洗脱2 0 m 洫， 进入质谱前分流比为1 ：1 。图4 7 ( a ) 与图4 7 ( b ) 为相同浓度( 1 0 0 0 n g m l 。1 ) 的混合标样在相同色谱质谱系统下经分别经u p l c 柱和常规c 1 8 色谱柱分离的色 谱图，从对比中看出，常规色谱柱不仅分离时间长，而且对于相同浓度的样品响 应值比超高压液相色谱柱低l 2 个数量级，积分后结果显示h p l c 色谱柱检出的 苏丹红i 、i i 、各个物质的峰面积不足u p l c 色谱柱测定峰面积的5 0 ， 这进一步验证了超高压液相色谱柱具有速度快、灵敏度高特点。 北京化工大学硕士学位论文 衄仰佃 s 删罗 锄掬锄鲫 ( a 1 ) m w h g m 玎由爵 t_ 垤 l j 撅。 、j 矗儿儿、 ，一多芒笑瓮裂究 鲫1 0 d佃2 0 d 如彻锄 ( a 2 ) 蚴 仰佃 8 喇罗 细卿3 0 d 锄 ( b 1 ) 谢9 a 御落日8 d 扦$ 仰佃2 0 d2 田3 0 d3 ( c 1 ) 咖t 0 d 馏2 0 d2 田3 0 d 鲫 ( b 1 ) m w 盯9 0 日m 垫e 佃 熙、刊b 熙 l 椤3 3 6 4 园 k 东甄j 一飘n 润佃1 团2 0 0 拗3 0 d 鲫锄锄5 0 d ( c 2 ) q 一嘲甲 嗍 j瑚jl l 奴一k 童虹二 黝腿穰嘲，! 蜮难b 鬓笨勰酬，b 年怖 唧1 0 d佃2 a d2 田锄鲫 ( d 1 ) 唧仰佃2 0 d 拥锄锄彻蛔鲫 ( d 2 ) 图4 6 苏丹红i 的检出限( a 1 ，b 1 ，c l ，d 1 ) 与定量限( a 2 ，b 2 ，c 2 ，d 2 ) f i g 4 6 l o d s ( a l ，b l ，c 1 ，d 1 ) a i l d l o q s ( a 2 ，b 2 ，c 2 ，d 2 ) o f s u d a i l r e di 麓 艮熟 一止儿一 巍1 4 坛 北京化工大学硕士学位论文 9 j d 芒n 删印 4 m 洲o f 9 口舶n e i s e s + 2 o 8 65 l 1 6 8 1 8 3 ，、 6 q 划恢 2 衢 、l八 s l i d a n r e d7 2 0 5 01 1 ，5 02 0 02 5 03 3 5 0 ( a ) 3 5 m r m0 f 8c h a n n e i se s + 4 ，o o 6 0 08 【m 1 0 ( ) o 1 2 o o1 | 0 01 6 1 8 o o ( b ) 图4 7 超高压液相色谱柱( a ) 和普通液相色谱柱( b ) 灵敏度对比 ( b ) ：2 苏丹红i ，4 、5 苏丹红i i ，l 、6 苏丹红i ，3 苏丹红 f i g 4 7c o m p a r i s o no f s e i l s 戤v 匆b e t w e e nu p l c c o l l l m n ( a )a 芏l dc o m m o n l c l u 姗( b ) ( b ) ：2 s u d a l li ，4 ，5 s u d a i l i i ，1 ，6 s u d a n ，3 s u d 觚 4 3 5 样品前处理条件的选择 4 3 5 1 成鸭蛋样品处理方法的选择 腌制的鸭蛋蛋黄中含有大量的蛋白质和油脂，若使用乙腈提取液直接上机测 试容易造成基质干扰和色谱柱堵塞等问题，因此考虑加水反沉淀蛋黄中的油脂， 并在低温冷冻条件下促使油脂析出。实验中对比了乙腈提取液与水的体积比分别 为1 0 ：1 、1 0 ：2 、l o ：3 之间的效果。体积比为1 0 ：l 时在沉淀物较少，若直接进行 液相测试提取液中的脂肪可能造成色谱柱堵塞；而1 0 ：3 时分析物的回收率比l o ：2 时偏低。因此选用乙腈提取液与水1 0 ：2 的体积比。 咸鸭蛋鸭蛋黄空白样品和加标回收样品的m r m 色谱图见图4 8 ( a ) 和4 9 ( b ) 。从图中可以看出，蛋黄基质中有一物质具n 沈3 8 0 9 2 2 4 的碎片，但其保留 时间在2 o o m i n ，因此基质的干扰对分析目标化合物苏丹红的定性定量没有干扰。 但是，在研究中发现加标回收样品中苏丹红i i 的回收率明显超出正常范围，而苏 丹红i im r m 通道中无杂质干扰，由此判断可能存在基质增强效应，因此，本文采 用蛋黄提取液配制标准曲线计算蛋黄样品的加标回收率，有效地避免了基质增强 6 2 北京化工大学硕士学位论文 效应的影响。 4 3 5 2 番茄酱样品处理方法的选择 在番茄酱提取液中滴加水，冷冻后未发现沉淀，可以确定该样品中不含大量 油脂类杂质，因此，样品提取液无须经过反沉淀步骤，直接离心、浓缩、过滤、 定溶后即可上机测试。其空白样品和加标回收样品的m r 厦色谱图见图4 8 ( c ) 和4 8 ( d ) ，空白基质无明显干扰，不影响测定。 蚴佃佃2 0 d 拗3 0 d 蜘彻锄 ( a ) 8 蜊：西m 鹋 衄佃佃2 0 d 拗3 0 d ( c ) 1 l c 锚 8 由删蟹 5 m 榭8 姗睁 23 ，甲甲一 6 7 8 爿山麟炎一餐天 ( b ) ( d ) 1 l c 伪 图4 8 样品m r m 色谱图：a 蛋黄基质；b 蛋黄加标；c 番茄酱基质；d 番茄酱加标 f i g 4 8m r mc h r o m a l o g r a p h y ：a y o l km a 仃诬；b y o 墩s p i k e d ；c k e t c h u pm a 仃i x ；d k e t c h u p s p i k e d 4 。3 6 回收率实验 分别测定苏丹红i 在鸭蛋黄和番茄酱两种基质中低、中、高三个不同添加 水平下的加标回收率，同时测定三份平行样品，每个样品重复进样3 次计算平均 值。从表4 5 和4 - 6 的结果中可以看出，1 0 0 p g k g 、2 0 0 p g k g 。1 和3 0 0 “g k 百1 三个 水平下，鸭蛋黄中四种物质的回收率达到5 0 2 0 1 0 1 3 ，平行样品间r s d 为 1 6 1 1 7 5 0 ；番茄酱中四种物质的回收率在6 7 4 2 8 4 5 9 之间，平行样品间r s d 为4 2 3 9 5 7 ，满足残留分析要求。 6 3 北京化工大学硕士学位论文 表4 5 鸭蛋黄回收率实验结果 7 i a b l e4 5r e s u l t so fr e c o v e r yi nd u c ke g gy o l k 表4 6 番茄酱回收率实验结果 t a b l e4 6r e s u l t so fr e c o v e 巧i nk e t c h u p 北京化工大学硕士学位论文 4 4 小结 本研究采用超高效液相色谱串联四极杆质谱联用技术建立了一套咸鸭蛋鸭蛋 黄和番茄酱中苏丹红染料含量的检测方法。样品前处理方法简便，使用乙腈萃取 食品中的苏丹红，浓缩、定容、过滤后即可测试。超高压液相色谱的快速和高分 离度及质谱的l 、很m 检测模式，使该方法数据准确可靠，仪器检出限可低达 0 0 5 n g m l ，分析时间仅为3 m i l l 。三个不同添加水平下，鸭蛋黄中四种物质的回 收率达到5 0 2 0 1 0 1 3 ，r s d 1 7 5 0 ：番茄酱中四种物质的回收率在6 7 4 2 8 4 5 9 之间，r s d 9 5 7 ，实际样品检出限均能达到1 0 p g k 茸1 ，满足残留分析要求。与 传统液相色谱相比，极大地缩短了分析时间并且提高了灵敏度，这为高通量样品 分析提供了可靠的分析平台。该方法可快速、准确地检测食品中苏丹红添加剂， 对维护消费者利益、保障人民群众的身体健康有重大意义。 6 5 第五章结论与展望 5 ，1 结论 第五章结论与展望 目前，兽药残留和食品添加剂滥用是人们在食品安全中关注的焦点问题，对 全球贸易和人民群众的身体健康都有重大影响。本文建立了超高效液相色谱。串联 四极杆质谱联用法( u p l c m s m s ) ，食品中氟喹诺酮和四环素类兽药残留以及苏 丹红添加剂的检测方法，主要得出以下结论： 1 建立了牛肉中环丙沙星、恩诺沙星和沙拉沙星三种氟喹诺酮类药物残留的 u p l c m s 力垤s 分析方法。使用超声波萃取法进行样品前处理，乙腈萃取牛肉中的 残留药物，旋转蒸发至半干，流动相溶解后使用正己烷萃取脂肪，下层溶液过滤、 流动相定容后经u p l c m s m s 检测。使用w 撕sa c q u i t yb e hc 1 8 色谱柱分离， m r m 检测模式，三种药物的仪器检出限均为0 0 5 p g l ，定量限为o 1 p g l ；实 际样品检出限分别为5 p g k g 、2 嵋k g 。1 和5 p g k g 。外标法定量，2 0 嵋埏、5 0 p g k 百1 和1 0 0 p g k g o 三个添加水平下，三种物质加标回收率为7 2 1 3 8 9 。0 7 ，r s d 1 0 4 。 2 建立了牛肉中四环素、土霉素、金霉素、多西环素、米诺环素五种四环素 类药物的u p l c m s m s 分析方法。采用p h 4 0 的m c l l v a i l l e 缓冲液作为提取液， 在超声波浴中萃取牛肉中残留的t c s ，提取液离心、过滤后，使用0 a s i sh l b 固相 萃取小柱进行固相萃取，l m l 5 甲醇水溶液淋洗除去杂质、2 m l 甲醇洗脱，洗脱 液挥干后使用流动相定容、过滤，经u p l c m s m s 检测。采用w 缸e r sa c q u i 锣b e h c 1 8 色谱柱分离，m r m 模式采集质谱数据。五种药物仪器检出限均为o 0 5 “g l 一， 定量限为o 1 p g l ；实际样品检出限均达到0 1 p g k g 。外标法定量，2 0 p g 埏、 5 0 g k g 。和1 0 0 p g k 9 1 三个添加水平下，5 种物质的加标回收率为6 9 3 6 9 4 8 2 ， r s d 1 9 8 。 3 建立了咸鸭蛋蛋黄和番茄酱中苏丹红i 、i i 、号的u p l c m s m s 分析方法。样品前处理方法：使用乙腈萃取食品中的苏丹红，浓缩、定容、过滤 后样品可以上机测试。对于蛋黄样品，需要提取液中加水反沉淀油脂杂质。四种 物质的仪器检出限为0 。0 5 烬l 1 ，定量限为0 。1 l g l 一；实际样品检出限均能达到 1 0 p g k g 一。1 0 0 嵋k g 一、2 0 0 “g k g d 和3 0 0 “g k g 以三个水平下，鸭蛋黄中四种物质的 回收率达到5 0 2 0 1 0 1 3 ，r s d 1 7 5 0 ；番茄酱中四种物质的回收率在6 7 4 2 8 4 5 9 之间，r s d 9 5 7 。 以上三种方法样品前处理方法简单、回收率高，检出限低于欧盟法规规定的 最大残留量，可满足残留分析要求。与h p l c 相比，u p l c 极大地缩短了分析时间 并且提高了灵敏度，每个样品分析时间仅为2 3 m i n ，这为高通量样品分析提供了 可靠的分析平台。质谱的m r m 模式采集的数据准确可靠，符合国际上对化合物 北京化工大学硕士学位论文 确证的要求，因此本方法可满足食品安全及进出口检测中大通量样品的分析要求。 5 2 论文的创新点 本文建立了u p l c m s m s 方法监控食源性动物中残留的氟喹诺酮和四环素 类药物以及食品中苏丹红染料的方法。该方法灵敏度高、确证能力强，尤其是使 用超高效液相色谱可以将分析时间缩短到2 3 m i n 之内，这些方法的建立，为高通 量样品的分析奠定了基础。 5 3 展望 加入w t o 强劲地推动了中国的经济建设进程，同时也将很多新问题摆在了 我们面前，其中食品安全问题尤为突出，在影响我国进出口贸易的同时也严重地 威胁着人们的健康。解决食品安全问题不仅是为了预防与控制食源性疾病的发生 和传播，同时也是为了解决好世界贸易中存在的技术壁垒。因此，在中国建立健 全相应的食品法律法规，加强食品安全控制与监测，提高检测技术，使其达到国 际化标准是我们面临的重大挑战。超高效液相色谱灵敏度高，分离速度快，常规 样品在几分钟内出峰，适合高通量样品的分析，串联四极杆质谱多反应检测 ( m i w ) 方式可同时检测化合物的一对母离子和子离子，确证能力强，可有效地 排除基质干扰。开发u p l c m s m s 方法，不仅可以节省分析时间、提高监测方法 的灵敏度，方法的确证性，大大提高工作效率，而且对提高食源性动物产品的质 量、增加出口创汇、保障食品安全、维护消费者利益都有很大的意义。 目前，兽药残留监测正向着多残留检测方向发展，但是由于各种药物种类不 同、物理化学性质差异巨大，法规对检测方法的检出限要求苛刻，药物在动物体 内存在代谢和与组织结合现象等等原因，为多残留同时检测带来一定的困难。同 样，食品添加剂的检测也面临类似的问题。这就要求开发一次性将各类残留兽药 或食品添加剂从样品中提取、净化的方法制备测试样品，同时建立合适的多组分 的液一质联用分析方法，这样才能保证色谱一次进样后检出同时多种残留物质，提 高检测效率。多残留样品前处理及分析方法的研究，会更大地促进食品安全检测 技术的发展。 6 7 参考文献 【1 2 】 【1 3 】 n 4 】 1 5 】 【1 6 】 1 7 】 f 1 8 】 【1 9 】 【2 0 】 【2 l 】 【2 2 】 【2 3 】 【2 4 】 参考文献 王绪卿，吴永宁，等色谱在食品安全分析中的应用【m 】化学工业出版社，2 0 0 5 朱坚，邓晓军，等食品安全监测技术 m 】化学工业出版社，2 0 0 7 ，6 6 王立，汪正范，牟世芬，等色谱分离样品处理 m 】北京化学工业出版社，2 0 0 1 王覃动物组织中痕量四环素类抗生素分析方法的研究 d 】北京：北京化工大学，2 0 0 6 贺铁明食品中残留克伦特罗酶联免疫检测的研究【d 】江苏：江南大学，2 0 0 4 叶克应，谭建华兽药残留分析中样品前处理技术研究进展【j 】食品科技，2 0 0 7 ，4 ：1 9 4 1 9 6 i u d g w a yk ，l a l l i i es ，s m i t hr s a m p l ep r e p a r a t i o nt e c h n i q u e sf o r t h ed e t e 吼i n a t i o no ft r a c e r e s i d u e sa n dc o n t a i n i n a n t si nf o o d s j 1 j o u m a lo fc h r o m a t o g r a p h ya ，2 0 0 7 ，115 3 ：3 6 5 3 p o s y n i a ka ，z m u d z k ij ，s e m e n i u ks e f r e c t so ft l l em a t r i ) ( a j l ds a n l p l ep r e p a r a t i o no nt h e d e t e n n i n a t i o no ff l u o r o q u i n o l o n er e s i d u e si 1 1 枷m a jt i s s u e sf j l j o u m a lo fc 1 1 r o m a t o g r a p h y a 2 0 0 l ，9 1 4 ：8 9 9 4 s t o l k e ra ，z u i d e m at ，n i e l e nm ，e ta 1 r e s i d u ea i l a l y s i so fv e t e r i n a r yd r u 举觚d g r o 、v t h p r o m o t i n ga g e m s j 】t r a ct r e n d si na n a l y t i c a lc h e m i s t r y ，2 0 0 7 ，2 6 ：9 6 7 9 7 9 p o s y n i a ka ，z m u d z k ij ，m i t r o w s k ak d i s p e r s i v es o l i d p h a s ee x t r a c t i o nf o rt h ed e t e m l i n a t i o no f s u l f o n m i d e si nc h i c k e nm u s c l eb yl i q u i dc 1 1 r o m a t o 灯a p h yr j l j o 啪a lo fc h r o m a t 0 2 r a p h y a 2 0 0 5 10 8 7 ：2 5 9 2 6 4 d 6 s ie ，k o v 缸sa ，p a l o t a iz ，e ta 1 。a n a l y s i so fd e x a m e t h a s o n ea n dp r e d n i s o l o n er e s i d u e si n b o v i n em i l ku s i l l gm a t r i xs 0 1 i dp h 2 l s ed i s p e r s i o n - l i q u i dc | 1 r o m a t o 野a p h yw i t hu l 饥重v i o l e td e t e c t i o n r j l m i c r o c h e m i c a lj o u m a l ，2 0 0 8 ，i np r e s s h ec ，l o n gyp a nj ，e ta 1 a p p l i c a t i o no fm 0 1 e c u l a r l yi m p r i n t e dp o l v m e r st os o l i d - p h a s e e x t r a c t i o no f a n a l y t e sf b mr e a ls 锄p l e sr j l j b i o c h e m b i o p h y s 2 0 0 7 ，7 0 ：1 3 3 1 5 0 s c h i r n l e rc ，m e i s e lh s y n t h e s i so fam o l e c u i a r l yi m p r i n t e dp o l y m e rf o rt h es e l e c t i v e s o l i d p h a s ee x t r a c t i o no fc h l o 瑚n p h e n i c o lf r o mh o n e yf j 】j o u m a lo fc h r o m a t o g r a p h ya ，2 0 0 6 ， 1 13 2 ：3 2 5 3 2 8 b o y db ，b i 6 r kh ，b i l l i n gj ，e ta 1 d e v e l o p m e n to fa ni l t l p r o v e dm e t h o df o rt r a c ea n a l y s i so f c h l o r a m p h e n i c o lu s i i 冯m o l e c u i a 订yi m p r i n t e dp o l y m e r s 【j 】j o u m a lo fc l r o m a t o 伊a p h ya ，r 2 0 0 7 11 7 4 ：6 3 7 1 c a r oe ，m a r c 6rc o 姗a c k 只e ta 1 s y l l t h e s i s 锄da p p l i c a t i o no fa no x ) 怃t r a c y c l i i l ei m p r i n t e d p 0 1 y m e rf o r t h es o l i d p h a s e e x t r a