（环境工程专业论文）铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究.pdf

a b s t r a c t t h e s ko fr a w 觚dp r o c 豁s e dm a t e r i a l st 0p r o d u c tp h c l l o l i cr e s i nm a i n l yc o m e s t r o mt h es t o r a g ea n d 仃a n s p o r t a t i o n t h er i s kf a c t o r so ff i r ea n de x p l o s i o ni i l 也es t o r a g e a r e a 锄dt h ew a r c h o u s e 盯em e t h a n o l ，p h e n 0 1 ，p a 响册a l d e h y d e 1 ft h e s t o r a g e e q u l p m e n to c c u rd 锄a g e0 rl e a k a g e ，t h es u b s t a n c e sl e a l ( e d 锄di t sv o l a t i l eg a sc 锄f i o 锄 锄e x p l o s i v em i x m r ew i ma i r ，t i l ee x p i o s i o na c c i d e l l tw i uh a p p e nw h 锄m i sm i x t u r e m e e t i n gn 锄eo rh i g ht 锄p e r i l t u r e 1 1 1 er i s kf a c t o ro fp o i s o n i n gi n s t o r a g ea r e aa n d w a r e h o u s ea r ep h e i l o l 柚df 0 肋a l d e h y d e t os k i na n dm u c o u s m e n l b r 锄e ，p h e l l o lh a sa g 的n gc o n o s i o ne 虢c t s ，a n di tc 锄d 印r e s st 1 1 ec e n t r 试n e o u so rd a m a g em el i v e r 如n c t i o n i fh u m 锄b e i n gi i l l l a l e h i 曲c 0 n c e l l t r a t i o n ss t e 锄，m ed i s e a s es u c h 弱 h e a d a c h e s ，d i z z i n e s s ，l a c ko fp o w 舵z y - v i s i o n p u l m o n 哪e d e i l l ac t c c o u l d b e 咖s e d f o 衄a l d e h y d eh a ss 仃0 n ge x c i t a n tt 0m u c o u sm e m b r 锄e ，t 1 1 eu p p e rr e s p i r a t o w 仃a 吒s k i n ，e y e s ，i fc o n t a c t i l l gi t ss t e 锄，c o n j 蚰c t i v i t i s ，k e r a t i t i s ，r 1 1 i 1 1 i 矗s 锄db r o n c l l i t i s c o u l db ec a u s e d 1 1 b ep o l l u t a n t si i lw 嬲t eg 懿锄dw a l s t ew a 衙矗o mp r o c e s so fp h 0 1 i cr e s i n t s p r o d u c t i o n 缸em a i l l l yp h e i l o l ，m e t i l a l l o l 锄df 0 彻a l d e h y d e 锄dm es o l i d w 嬲t 懿i s m a l i l l yt l l ew a s t ea c t i v a t e dc a r b o nh a z a r d o u sw h i c ha d s o 印t i o nw i mp h 印o l ，m e m 锄0 1 锄df o m a l d e h y d e i fw a s t ew a t e rc o n t a i l l i n gp h 锄o le m i s s i o n sa t d i s c r 酣o nw i t l l o u t 仃c a 仃n 锄t ，i tc 锄b n gs 嘶0 u sh a 肌t oh u m 孤，f i s h ，锄dc r o p p h e n 0 1c 锄d 锄a g em e p e r s o n sn e r v 0 璐，i i v 口锄dl ( i d n e y e v e i li fo o1m 鲫p h o l si nt 1 1 ew a t c ra d d e di l l c l l j o d n e ，i ta j s 0c 锄p r o d u c ep e l l t a c h l o r o p h e n o ls t e n c hr e s u l ti n “1 1 1 ( i n gw a t c rq u a l 时 d e c r e 觞e s r n l e s k 蠡c t o r so ff i r e 锄de x p l o s i o no n p r o d u c t i o nl i n eo fp h 如o l i cr e s i na r e p h o l ，p a r a f o l t n a l d e h y d ef o 册a 】d e h y d ed u et 0u s i n gm e t l l 锄o li i lp r o d u c t i o np r 0 c e s s ， 锄dt 1 1 er j s kf a c t o r so fp o i s o l l i n gi s m e t l l 锄o l 锄dp h e l l 0 1 s h o m t i m ei 1 1 l l 越a t i o no f m e t h a l l 0 1m a _ y b es t i m u l a t ee y eo rr e s p i r a t o 哆a j l dr e t i n a ，e v 印1 e a dt ob l i n d n e s s p h e n 0 1 i cr e s i np r o d u c th 弱m ec h a r a c t 嘶s t i c so fl o ws m o k e 锄dl o wt o x i c i t v h o w e v e r ，m ed u s tf - o n n a t i o nd u r i n gu s i n gt l l ep r o d u c ts t i l l c 如c a u s eh 姗t 0h 啪a n h e a l m ，s u c h 嬲s y i n p t o m so fh e a d a c h e s ，l e t h a r g y ，g c l l e r a lw e a l ( n e s s ，r e s p i r a t o 眄t l i a c t ， 觞t h n l a t i cb r o n c h i t i s 锄ds k i nd i s e a s e s ，e v c 锄l e a dt ok i d n e yd 锄a g e 英文摘要 1 1 1 i ss t l l d y 觞s e s s e dm ee n v i r o n m c n t a lr i s ko fp h c n o l i cr e s i l l 舔c a l s t i n ga d l l e s i v e s o nt l l er a wm a t 谢a l s ，p r o d u c t i o np r o c e s s 锄dp r o d u c to fp h e i l o l i cr 懿i 1 1 i ti ss u g g e s t e d t 1 1 a te 腕嘶v e p r e c a u t i o na i l d 锄e 唱e n c y m e a s u r et op h e l l o l i cr e s i nd s k sb ym e 锄so fm e f o n ) r a r df o r e c 嬲tm o d e la b o u t 也e1 e a ：k i n ga c c i d 朗to ft o x i cs u b s t 觚c e s k e yw o r d s ：p h e n o u cr e s i n ；e n 、，i r o n m e n t a lr i s l s ；p r e c a u t i o u sm e a s u r e 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 第1 章绪论 中国经济的全速发展带动了中国汽车业、造船业不断发展，与之配套的各种 铸造企业在全国各地耸立并有进一步发展趋势，铸造用粘合剂用量大增，进口已 不能解决问题，这必将要求提高铸造用粘合剂的国产化程度。然而化工生产企业 涉及较多的易燃、易爆和有毒化学品，并且通常有较为复杂和苛刻的工艺流程， 如高温、高压反应等。由于工艺的复杂以及大量危险化学品的使用，化学工业企 业是事故多发的场所。化工生产企业一旦发生事故，不仅在工厂内，而且在相邻 地区，人员生命、财产和环境都将遭受巨大损失【l 】。 为了有效预防事故的发生，降低事故造成的损失，必须对重大危险源进行辨 识和评价。通过对化工企业进行风险评价，提高企业对灾害事故的应变能力，提 高其安全性，尽量减少事故对人类的伤害以及由此带来的重大损失。 本文着重评价铸造用粘合剂酚醛树脂从原料到产品整个生产过程可能产生的 环境风险。 1 1 酚醛树脂工业发展史 固体酚醛树脂( p h e n o l i cr 鹤i n ) 外观为黄色透明、无定形态物质，它由苯酚和 甲醛在催化剂条件下缩聚，经中和、水洗而制成的树脂。由于含有游离酚而呈 微红色，比重介于1 2 5 1 3 0 之间。它易溶于醇而不溶于水，因而对水以及弱酸溶 液稳定。关于酚醛树脂的合成及应用至今已有百年历史，1 8 7 2 年，德国人a b a e y e r 首先发现酚和醛在酸的存在下，能缩合得到结晶产物或者无定形的棕红色不可处 埋的树脂状产物，其中结晶产物可以作为中间体或者医药合成原料，但是当时对 这种树脂状的产物没有进行进一步研究。接着w e e b e r g 于1 8 9 1 年再次对苯酚与 甲醛在浓盐酸催化下的缩合反应进行了研究，发现反应物不结晶，难于精制。1 8 9 9 年a s m i m 从克莱堡的研究中得到了启示，认为苯酚和甲醛反应可得到某种可以成 型的化合物。于是，他通过一系列措施使原来过于激烈的反应趋于平稳，即以甲 醇等为溶剂，以乙醛或者多聚甲醛代替甲醛，以稀盐酸代替浓盐酸作为反应的催 化剂，并控制反应温度在1 0 0 以下，然后在1 2 3 0 h 内蒸出反应物中的溶剂，得 第1 章绪论 到片状或块状硬化物，再通过切削加工成各种形状的制品，但是由于树脂易收缩 变形，无法达到实用。进入2 0 世纪后，各国科学家对苯酚与甲醛的缩合反应越发 重视。1 9 0 3 年，a l u 甜用4 0 的甲醛和同份量的苯酚混合，以盐酸、硫酸或者草 酸为催化剂制得树脂。然而在这个阶段，酚醛树脂作为材料的应用还未有突破性 进展，这是因为酚醛树脂易碎，在硬化过程中放出水等挥发物使制品出现多孔、 鼓泡、龟裂等问题，致使其没有应用价值。直到1 9 0 5 1 9 0 7 年，美国著名的酚醛树 脂创始人b a c k e l a i l d 对酚醛树脂进行了系统而广泛的研究，发现通过加木粉或其他 填料可以克服树脂易碎的缺点，在密闭模具中加压可以减少气体和蒸汽的放出， 较高温度模压可以缩短生产周期，从而于1 9 l o 年提出了关于酚醛树脂“加压，加 热”固化的专利，解决了重大的关键性问题，并于同年在柏林吕格斯工厂建立了 通用酚醛树脂公司，首次实现了酚醛树脂的工业化生产 2 】o1 9 1 3 年，德国人k a l b e n 发明了油溶性酚醛树脂的制造方法：在苯酚甲醛酸性缩合物中加入松香后加热熔 融。后又发现酚醛树脂与桐油结合可以制得油漆，涂刷4 h 后就可以完全干燥，所 形成的油漆膜层对户外环境具有很强的抵抗力。这一发明为酚醛树脂在涂料工业 中的应用提供了新途径，开辟了酚醛树脂应用的新领域。1 9 2 9 年，纯油溶性酚醛 树脂的发明为合成树脂在涂料工业上的应用带来了极大的推动力，从而确立了酚 醛树脂的重要地位。2 0 世纪5 0 年代，美国、苏联就开始将酚醛复合材料应用于空 间飞行器、火箭、导弹和超音速飞机的部件，也做耐瞬时高温和烧蚀材料。然而， 6 0 7 0 年代，出现的如乙烯基树脂、环氧树、聚酰亚胺、聚胺脂、聚乙烯、聚丙烯、 聚氯乙烯、聚碳酸酯等具有优良性能的热固性和热塑性树脂，其量大、应用范围 广，几乎占据了整个塑料领域，使得酚醛树脂的应用和发展受到一定限制，使得 酚醛树脂逐步向高性能、专用化方向发展。到了8 0 年代，发达国家建筑趋于高层 化和豪宅化，但是火灾事故频发，8 0 8 5 的人伤亡是由于火灾现场的浓烟和毒 气所致，因此，各国对建筑等领域材料提出了严格的阻燃、低发烟等要求，而酚 醛树脂燃烧后只产生水和二氧化碳，恰能满足此类要求而受到人们的重视。以 ( h y w a l l a yt o t a l l 及b p ，c h 伽1 i c a l 为代表的许多大企业通过研制低温固化酚醛树脂 体系，在全世界范围内掀起了酚醛树脂及其复合材料行业新的热潮。 铸造_ j 粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 我国的酚醛树脂生产已有6 0 多年的历史，1 9 4 6 年上海塑料厂开始有生产。建 国后逐渐有几十家工厂陆续投人生产，但是规模小，产品档次低，大部分只能生 产普通型工业品。近2 0 年随着我国经济的迅速发展，市场对各种类型酚醛树脂持 续增长的需求，使得酚醛树脂在生产规模、应用领域和研究成果等方面都稳定增 长。据不完全统计，到2 0 0 4 年我国年产酚醛树脂2 0 多万吨，目前已有生产企业 1 0 0 多家，最大的酚醛树脂生产企业年产量已接近3 万吨，5 0 0 0 吨级的企业有十 多家。值得注意的是国外一些大公司开始在中国建厂生产酚醛树脂，如日本松下 电工公司在上海建厂，年产量3 6 0 0 吨，日本住友b a l ( e l i t e 公司在苏州新建的生产 线，产能是年产量6 0 0 0 吨，投产后主要生产面向当地的电子、汽车行业的高端产 品【3 1 。 酚醛树脂最重要的特征是它的耐高温性，即使在非常高的温度下，也能保持 其结构的整体性和尺寸的稳定性。与其他树脂相比，酚醛树脂还具有良好的力学 性能、耐焰、阻燃等优势，交联后的酚醛树脂可以抵制任何化学物质的分解。这 些优良性能使得其在国防、工农业、建筑、交通等领城得到广泛应用，如：碱性 酚醛树脂主要做铸造黏结剂。但是酚醛树脂也存在脆性大、收缩率高和不耐碱等 缺点。 1 2 酚醛树脂的种类和应用 1 2 1 酚醛树脂的种类 根据不同的合成条件，如不同配比的苯酚和甲醛量、不同类型的催化剂等， 酚醛树脂可以分为热塑性酚醛树脂( n o v o l a l ( 型) 和热固性酚醛树脂( r e s o l 型) 两种。 热塑性酚醛树脂的合成 ( 1 ) 热塑性酚醛树脂( p h e l l 0 1 n o v o l ) ，也称线性酚醛树脂，通常是在强酸 性条件即p h t 扩散系数：吒= 仃，= 厂l x 口，仃2 = 7 2 x 口2 m g ) = 去出 s = 堡 i ，7 仁卜 等研) 式中：c 。一非正常排放条件下的地面浓度，m 咖3 ； q 一污染源强，m s ； h 。一有效源高，m ： h 。= h - h 其中h 一源高，m ；h 为下沉高度。 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 小风( 1 5 叫s u l 记0 5 州s ) 和静风( u l o t 4 = 去卜2 + 皿 2 彳：= 仪“+ y v ， x 2 + y 2 + ( 号芸h 。 2 一州譬+ 譬”+ 酬2 式中，u v 分别为x ，y 方向的风速。 帕l 、丫0 2 是小风静风扩散参数的回归系数，按导则附录b 选取， o 。= o y l o l ( t - t 。) ，o ：= 丫0 2 ( t t ) ，t 为烟囱排放时的时间。 若排放源为面源，应对上述的点源模式进行相应的修正。 5 2 预测结果及分析 5 2 1 评价标准 不同浓度甲醇和c o 的致伤害症状如表5 1 所示。 第5 章有毒物质泄漏事故后果预测 表5 1 各种浓度甲醇和c o 的影响程度 t a b 5 1i n f i u e n c eo fv 鲥o u sc o n c e n t r a t i o n so fm e t h a n o la n dc o 序号影响程度浓度限值( m g ，m 3 )备注 5 2 2 预测结果分析 按上述模式，预测在不利气象条件( f 稳定度、风速1 5 i i l s 和o 5 l l l s ) 下， 甲醇发生泄漏事故后，甲醇及伴生的c o 扩散至环境中的影响范围，结果分别如表 5 2 和表5 3 所示。 表5 2 甲醇影响预测结果统计表 t a b 5 2f o r e c 雒t i n gr e s u l t s0 fm e t h a n o l i n f l u e n c e 吸入 一 l 5 1 0 m i l l 死 亡 2 半致死 吸入 一 l 5 - l o m i n 死 。一 亡 1 2 0 0 0 0 0000 4 7 7 0 2 - 1 2 0 0 0 0 o 1 3 1 2 0 0 0 02 o 1 4 0 02 1 6 8 3o 3 83 5 1 0 0 - 1 4 0 02 1 6 - 9 0 78 3 1 7 0 o 3 8 3 83 5 1 1 0 由预测结果可以看出，一旦甲醇储罐发生泄漏、爆炸事故，在所选取的预测 条件下，当泄漏尺寸为连接管径2 0 时，甲醇在风速为1 5 州s 时的半致死影响范 围最大，为下风向2 0 m ；伴生c o 无半致死浓度影响【1 7 。2 们。当泄漏尺寸为连接管径 1 0 0 时，甲醇和伴生的c o 在风速为1 5 i “s 时的半致死影响范围最大，为下风向 8 3 m 。受影响的人群主要为厂区内员工及周围企业员工。 5 2 3 最大可信事故分析 根据建设项目环境风险评价技术导则h j 爪2 0 0 4 ，最大可信事故是指在所 有预测的概率不为零的事故中，对环境( 或健康) 危害最严重的重大事故。而重 大事故是指导致火灾、爆炸和有毒有害物泄漏事故，给公众带来严重危害，对环 境造成严重污染。 根据大连爱贝西化工有限公司的风险防控措施及风险管理水平，参考事故案 例类型，确定最大可信事故为：甲醇储罐由于阀门或管道腐蚀，导致甲醇泄漏， 甲醇在燃烧条件下产生c o ，有毒气体对环境产生污染。 本项目储罐泄露事故风险概率的确定采用类比法，参照国内石油化工企业事 故统计情况并根据大连爱贝西化工有限公司风险管理水平，类比当前同类事故资 料，最终确定甲醇储罐泄漏事故发生概率为l x l 0 - 5 次( 罐a ) 。 第5 章有毒物质泄漏事故后果预测 5 2 4 风险可接受水平分析 按照建设项目环境风险评价技术导则最大可信灾害事故对环境所造成的 风险r 按下式计算： r = p c c = c ； ， i ；i c i = o 5 ( x i h l ，l i i ) i n 式中：r 风险值： p 一最大可信事故概率( 事故数单位时间) ： c 一最大可信事故造成的危害( 损害事件) ； n ( x i h l ，y j d 一表示浓度超过污染物半致死浓度区域中的人数。 按照最大可信事故预测结果，计算项目风险值见表5 4 。 表5 4 事故风险值计算结果 t a b 5 4c a l c u l a t i o no f s kv a l u et oa c c i d 朗t 最大可信事故 事故在半致死百分率区内死 最大风险值 事故概率 亡人数( 人)( 人死亡，年)亡人数( 人)( 人死亡年) 伴生c o 污染 1 0 1 0 5 由以上计算结果可知，甲醇泄漏及伴生的c o 污染事故最大风险值分别为 2 5 l o 一5 人死亡年和7 5 1 0 5 人死亡年，与同行业化工可接受风险水平8 3 3 1 0 5 人死亡年比较，本项目的风险水平是可以接受的。 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 第6 章风险防范措施及应急预案 6 1 常规安全防范措施 6 1 1 总图布置 公司座落在大连经济技术开发区大孤山工业园区内，该区域属于开发区规划 的工业用地，离居住区和商业区较远，周边没有交通主干道和国道，并且不属于 自然保护区、文物保护区、风景名胜区以及饮用水源保护地。厂门朝西，紧邻大 孤山东路，隔路为凯斯克公司、三荣斗山金属制品等企业，厂区东侧重叠山峦相 依，北侧隔大孤山三号路是铁华工贸、三得利等企业。厂房与周围的建筑物安全 距离均符合要求。厂内工艺设计规范、设备布置合理、厂容整齐、安全通道符合 规定，总平面布局符合工业企业总平面设计规范( g b 5 0 1 8 1 9 3 ) 中规定的要 求。 生产厂房、库区、罐区划分符合爆炸和火灾危险环境电力装置设计规范 ( g b 5 0 0 5 8 9 2 ) 的要求，室内电气设施防爆等级符合要求。 6 1 2 厂区道路 厂区道路生产厂房和库区四周道路为环形路，采用沥青混凝土路面。厂内留 有回车道面积满足车辆需要，主干道路坡度 6 o 。道路路宽、转弯半径、坡度 符合规定，道路无堆放物资和其他障碍物，路边设有汇水道，厂区设有2 个出入 口，符合厂矿道路设计规范( g b j 2 2 8 7 ) 的要求。 6 1 3 常规防护措施 厂内设有应急事故报警电话，厂房周围均有通道。厂房内安装事故照明装置、 疏散指示灯，生产现场及厂房周围的照明符合要求。厂区建立消防用水管网，作 业场所按照要求设有室内外消火栓，车间内配备各种手提式消防器材。变电所、 配电室配备绝缘工具，电缆采用地沟铺设。厂房内安全通道宽度符合要求，每个 厂房设有两处以上的紧急通道和安全出口。对产生有毒有害的岗位，安装了可伸 缩的吸气罩进行通风排毒。离心通风机进口及出口采用软性材料连接；通风机出 口管道上设置消声器。 第6 章风险防范措施及应急预案 ( 1 ) 甲类仓库安装可燃气体检测和报警装置；生产厂房安装了可燃气体报警 仪、火灾报警器，同时与事故通风装置进行联锁。消防系统由消火栓、移动式灭 火、火灾报警三个系统组成，罐区设置防火堤。 ( 2 ) 在甲醛使用场所应有可用的安全淋浴和眼睛冲洗器具，作业人员应佩戴 化学防溅眼镜，穿工作服预防甲醛溅到皮肤上。如甲醛蒸气浓度超过暴露限值时， 应佩戴有褐色色标滤毒盒( 罐) 的防毒面具。 ( 3 ) 考虑规划用地东侧的山体、排洪沟、地面输油管道和氢气管道发生危险 对厂区的影响，采取设置2 5 m 高以上的实体围墙的安全措施。 ( 4 ) 考虑规划用地北侧、西侧的园区道路来往车辆发生火灾爆炸事故对厂区 内设备设施造成的影响，采取设置2 5 m 高以上的实体围墙的安全措施。 6 2 工艺技术设计安全防范措施 建设单位对于各生产车间的生产装置( 设施) 在设计、运行中严格按照相关 的法规、规范进行设计、施工，以确保安全生产。设计中采用的主要安全防范措 施如下： ( 1 ) 从原料输入加工直至产品输出，所有可燃、有毒物料始终密闭在各类设 施和容器中，各个管道、管件连接处采用可靠的密封措施。 ( 2 ) 根据装置中介质具有有毒性、易燃易爆等特点，装置在工程设计中严格 按危险化学品安全管理条例、化工企业安全管理规定等规定、规范采取 各种预防和保护措施。 ( 3 ) 反应过程中严格按照岗位操作法进行操作，严格控制物料的投加速度， 防止反应过快，导致反应釜超压。 ( 4 ) 加强现场管理。对设备的维护保养、阀门与仪表的检查应做到制度化。 严格执行禁烟、动火制度，加强现场管理。保持避雷设施、接地装置的完好，保 证装置区内防爆电器的完好。 ( 5 ) 加强对职工的安全教育，开展好岗前培训。 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 6 3 泄漏事故风险防范措施 6 3 1 泄漏事故具体处理措施 6 3 1 1 个体防护 进人现场的救援人员必须配备必要的个人防护器具；泄漏事故发生后，应严 禁火种，同时采取切断电源、禁止车辆进人、立即在边界设置警戒线。根据事故 情况和事态发展，确定事故波及区域的范围、人员疏散和撤离地点、路线等；应 使用专用防护服、隔绝式空气呼吸器。 6 3 1 2 泄漏源控制 采取关闭阀门、停止作业或改变工艺流程、局部停车、打循环、减负荷运行 等措施；采用合适的材料和技术手段堵住泄漏处。 6 3 1 3 泄漏物处理 围堤堵截：筑堤堵截泄漏液体或者引流到安全地点。贮罐区发生液体泄漏时， 要及时关闭雨水阀，防止物料沿明沟外流。 稀释与覆盖：向有害物蒸气云喷射雾状水，加速气体向高空扩散，在其表面 形成覆盖层，抑制其蒸发。 收容( 集) ：对于大型泄漏，可选择用隔膜泵将泄漏出的物料抽人容器内或槽 车内；当泄漏量小时，可用沙子、吸附材料、中和材料等吸收中和。 废弃：将收集的泄漏物运至废物处理场所处置；用消防水冲洗剩下的少量物 料，冲洗水排入事故池。 6 3 2 泄漏事故防范措施 甲醇罐区发生泄漏，无关人员立即撤离，切断一切明火和电气火花。抢险处 理人员在确保安全的情况下堵漏。 管道泄漏的少量甲醇通过回收系统进行处理； 甲醇罐体出现较大裂缝或罐底都法兰连接处泄漏的少量甲醇进行倒罐处理， 如造成甲醇液体大量泄漏时，除了进行倒罐处理外，还需开启回收系统进行处理， 同时关闭围堤阀门，可在现场施放大量水蒸气或氮气，破坏燃烧条件。但尽量不 要采用大量水冲洗处理方案，以免造成环境污染，若一旦采用该处理方式，喷洒 第6 章风险防范措施及应急预案 的稀释液会形成含污染物的废水，此类废水应注意收集至污水系统，避免造成对 地下水或土壤的污染。 6 4 公路运输风险防范措施 6 4 1 运输系统风险分析 项目的原料和产品运输主要采取汽车运输方式。 国内外统计表明，危险化学品运输事故占危险化学品事故总数的3 0 4 0 。 危险化学品公路运输事故频繁发生，对社会公共安全造成了巨大的损失和潜在威 胁。如：2 0 0 8 年2 月1 8 日，湖南境内一辆运输液态苯的槽车追尾后起火爆炸同时引 发连环交通事故，造成1 7 死2 5 伤；2 0 0 8 年3 月1 8 日，广东省广州市一辆装满桶装化 学品的大货车发生爆炸，造成7 死3 6 伤；2 0 0 9 年1 2 月5 日，湖北孝感一辆运输黑火 药的车辆发生爆炸，当场造成4 死4 0 伤，周围建筑严重受损，京珠高速中断。 在危险化学品运输过程中，货物的多次搬运装卸，环境温度或压力的变化， 操作不当，包装容器的反复回收使用，桶盖垫圈的失落，安全阀的变形断裂等， 都可能造成气体泄漏扩散，液体滴漏渗逸，固体破漏散落等危险化学品泄漏事故。 及时正确的应急行动可以在事故升级前处理，能极大地降低事故的后果。由于危 险化学品具有易燃、易爆、毒害、腐蚀等特性，特别是在运输中容易发生燃烧、 爆炸等事故，且一般危险化学品的危险性多数均有二重甚至多重性，如甲醇，实 际上它同时具有易燃品和毒害品的性质，所以尽可能详细叙述承运的不同危险化 学品发生泄漏事故及这些事故发生后的基本情况，非常重要，这些情况包括：事 故发生后的危险目标、危险特性、对周围的影响、应当采取的控制措施、注意事 项和回避事项，以及不同于其他事故应急的特殊步骤等。相当一部分危险化学品 运输企业对承运的不同种类危险化学品在运输过程中发生事故的处理方法，重视 不够，分析不够，交代不细，加之，个别挂靠经营或承包经营的车辆安全管理不 到位，投入不到位，没有按照需要配备必要的应急救援器材，一旦发生泄漏事故， 往往只能是依赖社会救助，造成事故得不到及时控制【2 1 1 。 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 6 4 2 运输系统风险防范措施 按照汽车危险货物运输规则、汽车危险货物运输、装卸作业规程、 机动车运行安全技术条件的要求进行危险化学品运输，确保安全作业要求、 运输和装卸的安全质量管理等满足规定要求。 汽运管理严格按照国家有关危险化学品运输的规定进行管理，对承运单位资 质、运输人员资质、货物装载、运输路线等严格把关，专人、专车、专线，以减 少风险因素。 建立安全运输卡制度，安全运输卡制度包括运输的危险化学品性质，危害性， 应急措施，注意事项及本单位、生产厂家，托运方应急联系电话等内容，要求每 种危险化学品一张卡片。每次运输前，运输单位向驾驶员、押运员告之安全运输 卡上有关内容，并将安全运输卡交驾驶员、押运员各一份。 物料起运时包装要完整，装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒 塌、不坠落、不损坏。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防 曝晒、雨淋，防高温。公路运输时要按规定路线行驶，勿在人口稠密区停留【2 1 1 。 6 5 分级响应方式 当有毒物质发生泄漏事故发生后，为了迅速、准确做好事故等级预报，减少 伤害和损失，首先应确定应急状态类别及报警响应程序。当事故发生后，车间领 导小组在积极组织人员进行事故应急处理同时，应立即上报上级指挥中心。由指 挥中心根据事故等级确定报警范围。 根据事故险情等级可采用三级报警，报警级别视事故影响播及范围而定。 一级报警如果有毒物质发生少量的泄漏，且影响范围只限于厂区内，通 过抢修或系统临时紧急措施就能很快控制住事故发展及蔓延。 报警范围：主要由车间领导小组负责处理，但首先应向厂级指挥中心汇报。 在积极组织抢修的同时，应根据风向，对厂区范围内主要受影响部门及时联系， 做好预防措施。并派专人到受影响区域进行观察和组织疏导临时撤离。 第6 章风险防范措施及应急预案 二级报警当有毒物质发生局部泄漏，且抢修无效，短时间内不能制止时， 并根据泄漏点大小预测，仅对厂内及厂界外下风向距离8 3 m 内范围产生危害影响， 此时可发出二级报警。 报警范围：由厂级指挥中心全面指挥，迅速通知厂外临近的企业单位、社区 等有关部门，并派出专人深入现场指挥，组织疏散、撤离和防救工作。若发生了 人员中毒事故后，指挥中心应该立即与上级主管部门和地方政府联络，请求批示 和援助。 三级报警当有毒物质泄漏量比较大，对周围环境影响纵深较广( 大于8 3 m 半径范围) 。 报警范围及方式：全面报警，指挥中心发出紧急动员令，协调一切人员和器 材、设备、药品等急救物资，积极有效的投入抢修抢救工作，首先保证最大限度 的减少人员伤亡，并迅速向工业区、开发区以至市政府报告，迅速向周边地区各 单位和社区发出警报，向各级主管部门直接请求支援。 6 6 报警、通讯联络方式 6 6 1 报警联络方式 第一现场的发现人员，发现灾情时必须向安环部报警的同时，必须按事故类 别向生产技术部、动力车间等部门报警，报告灾害的类型、发生灾害的部位、尽 量报清是否有人员伤亡、事故发生地点。接警人必须立即向部门负责人报告，并 按照要求逐级报警。 凡是发生( 火灾) 事故岗位和人员中毒及出现其他人员伤害事故需要救护时， 在岗人员( 或发现第一现场的人员) 都应及时报警不得瞒报和拖延。 接警人应按要求写明报警人姓名，报警时间，事故详细地点( 岗位、楼层、 产品名称等) 。 接警人在接警的同时发出警报，抢险人员应迅速做好准备，按要求携带必备 的防护用具。接警人员应写好详细地点，交给公司有关部门，及时到达事故现场。 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 6 6 2 通讯联络方式 ( 1 ) 建设项目通讯联络方式 ( 2 ) 外部救援单位联系电话：开发区消防大队火警11 9 ；开发区医院救治 1 2 0 ：大连市安全生产监督管理局工业烧伤、中毒救治中心( 大化医院) 地址：大 连市甘井子区樱花街1 号，联系电话：8 6 6 7 1 6 8 3 、8 6 8 9 2 1 5 9 、8 6 8 9 2 0 7 7 、1 3 7 0 4 2 6 2 1 2 5 。 6 7 应急救护措施 6 7 1 应急疏散程序和措施 公司各部门、车间应建立相应抢救队伍( 义务消防组织) 。岗位( 部门) 发 生火灾及其他灾害性事故时，在消防队( 抢救队) 未到达之前，发生事故单位的 主要负责人( 或当班值班人员) 应立即清点当班在岗人员，疏散无关人员和有关 物资并组织抢险救灾工作。 公司、车间的抢救工作按事先制定的事故应急预案，根据现场确定抢救方法 和疏散路线，消防队( 抢救队) 到达现场后立即设立警戒线，被疏散的人员和无 关人员禁止靠近和越过警戒线。 被疏散或被抢救的人员应立即撤离现场，经医生检查有无伤病，并由医生登 记确认体查情况，如有伤病( 严重者进行必要的急救措施) ，应立即送往当地医 院进行救护治疗。 如果发生较大规模危险化学品泄露时并可能影响周边环境和威胁人员生命安 全的时候，必须立即向当地政府、环保及相关社区、交通管理部门报告的同时做 好人员的撤离和疏散工作。 公司抢险救援指挥部通过通讯系统发出疏散、撤离厂区的指令。公司内的所 有人员必须按照事先制定的预案、根据风向辨别疏散方向和路线撤离现场和公司， 公司的所有载人交通工具除进行事故抢险以外均必须用于疏散人员。 被疏散的物资应放在指定位置( 由仓库将物资名称、数量登记造册) 确认损 坏程度，由仓库或车间( 部门) 报生产部、安环部及相关部门【捌。 第6 章风险防范措施及应急预案 6 7 2 抢险、救援及控制措施 事故发生后，公司义务消防队应对初期火灾和物料泄漏进行控制。参与抢险、 救援人员佩戴空气呼吸器、防毒面具，穿戴好劳动保护用品、用具实施抢险救援。 参与抢险、救援人员必须至少两人一组进入危险区域，人员由现场总指挥进行调 度。一旦事故扩大，救援、抢险人员立即撤离危险区域。 6 7 3 受伤人员现场救护、救治与医院救治 事故中受伤人员的分类由救护组执行。对于化学烧灼伤人员进行冲洗等简易 处理、吸入有毒气体人员进行催吐和吸氧的处理、必要者进行人工呼吸。对于外 伤者进行简单的包扎处理。 转运及转运中的救治：检查可立即危及生命的一些情况，如大出血、窒息、 开放性气胸、严重中毒等。不论可种原因引起的心跳、呼吸停止，应立即进行人 工呼吸并将病人搬离现场。对于严重病人，要保持呼吸道畅通，有条件给与吸氧。 处理符合上，如骨折固定，颅脑、胸腹等严重创伤的初步处理。对于严重烧伤， 如有条件应进行静脉补液，现场或护送过程中一般给与生理盐水或血浆代用品静 脉滴注。入院前应于医院共同确定处置与治疗方案。 为了便于初期伤害的救治生产车间备有急救药物、空气呼吸器等器材。 6 7 4 现场保护 为了保证事故发生后的救援与抢险、便于对事故的调查。事故发生后现场保 护组应及时设立警戒线，并设立专人进行看守( 现场保护组人员) 。对于无关人 员禁止进入隔离区域，允许进入隔离区域的人员要做好登记。清洗后的废水集中 处理。 6 8 应急保证 ( 1 ) 应急处置组 应急处置组应立即赶赴现场，对现场进行控制，划定隔离区，采取有效手段， 防止污染事故的扩大。并及时向应急现场指挥组报告现场情况，进行事件调查、 取证、分析、报告等工作。 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 ( 2 ) 应急监测组 应急监测小组在到达事故现场后，应立即在现场进行布点监测、采样、分析、 化验，出具监测报告，将监测数据迅速报告应急现场指挥组，及时通报应急处置 小组。并且在一定时期内对污染地区进行连续检测，防止因遗留问题将来对人畜 产生危害。 ( 3 ) 环境安全专家咨询组 由应急领导组请市环保局等主管部门的专家组成环境安全专家咨询组开赴现 场，并请专家组对事故的污染程度、危害范围作出判定，指导应急小组进行现场 处置。 污染事故处理完毕后，将污染事故的过程、污染范围、周围环境状况、危害 程度、及事故的起因等内容，及时归纳、整理、形成总结报告，存档备案，并上 报市环保等主管部门。 6 9 应急能力建设 应急救援人员的培训：各车间、部门的应急救援人员在各单位的组织下进行， 内容包括着火、爆炸、危化品泄漏、自然灾害等发生时的处理方案( 方案由各车 间、部门组织编写，安环部负责审批并存档) 。根据不同季节的特点每季度组织 一次培训、演练并记录归档。 员工应急响应培训：由公司的安环部负责组织进行，内容包括着火、爆炸、 危化品泄漏、自然灾害等发生时的逃生、自救等。每个季度进行一次。 6 10 应急监测系统和实施计划 依照大连市环境保护局突发环境污染事件应急预案，在事故发生后，环 境应急事件应急监测工作由大连市环境监测中心负责，厂内环境监控组配合，应 配备有便携式监测仪器，对现场进行全天候的空气、水质及环境等项目监控，防 止污染扩大。按照环境污染事故的类型，分别进行大气和水环境等监测。 如发生大气污染事故，需根据事故情况选择适当的特征污染因子监测，如甲 醇。监测点按照风向等气象条件，以污染源、厂界和周围保护目标为重点。 第6 章风险防范措施及应急预案 如发生水污染事故或其它事故次生的水污染事故，主要监测因子为c o d 、甲 醇等，同时按照泄漏的物料情况选择特征污染物进行监测，监测点为装置出口、 污水出入口以及可能影响的敏感断面。监测结果需要随时提供给专业指挥部，为 应急决策提供支持。 另外，大连市环境监测中心负责对事件造成的环境影响进行评估，并对受污 染事件持续影响的区域进行环境状况跟踪监测，直至污染事件发生地的环境状况 恢复原状或长久稳定。 6 1 1 风险污染消除、减缓 ( 1 ) 防火措施 生产厂房的火灾危险性类别属于甲类，建筑物耐火等级为二级。厂房建筑需 取得消防部门验收确认。消防车道宽应为1 0 m ，并在路面上标出通行方向。 在厂区东北侧建有容量为4 0 0 m 3 的的消防水池，泵房安装2 台水泵，消防用 水与开发区自来水供水系统相连接，供水压力满足灭火需要。作业岗位或场所在 明显及易取拿的位置摆放手提式干粉灭火器移动消防器材。同时，在罐区和甲类 车间生产场所的各个楼层都安装可燃气体报警仪，这些报警仪均与事故排风风机 连锁。同时在生产车间各个楼层都安装火灾报警器。一旦发生甲醇泄露事故，紧 急报警，迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并清点人员是否齐全，进行隔离， 严格限制出入。 ( 2 ) 在有车间主任或副主任、安全员以及未受伤的事故岗知情人员及值班长 在内组成应急领导小组，研究减灾处理方案，如果漏点不清，可选每组至少两名 应急处理人员，尽可能切断泄漏源，进入泄漏现场查找漏点，人员戴自给正压式 呼吸器，穿防毒服。其中一人进行查找，另一人随后监护，查到漏点后再想办法 切断甲醇源。 ( 3 ) 生产厂房安置机械排风装置，厂房上部设有自然通风。一旦发生泄露事 故，加强引风换气，避免有毒气体聚集。并用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。 对围堰内废液，用泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 铸造用粘合剂酚醛树脂环境风险评价的研究 6 1 2 培训演习制度及公众教育 ( 1 ) 应急救援人员的培训：各车间、部门的应急救援人员在各单位的组织下 进行。包括：着火、爆炸、危化品泄漏、自然灾害等发生时的处理方案( 方案由 各车间、部门组织编写，安环部负责审批并存档) 。根据不同季节的特点每季度 组织一次培训、演练并记录归档。 ( 2 ) 员工应急响应培训：由公司的安环部负责组织进行。包括：着火、爆炸、 危化品泄漏、自然灾害等发生时的逃生、自救等。每个季度进行一次。 ( 3 ) 公众教育：公众教育的目标是提高全体公众应急意识和能力。以应急知 识普及为重点，提高公众的预防、避险、自救、互救和减灾等能力。按照灾前、 灾中、灾后的不同情况，分类宣传普及应急知识。灾前教育以了解突发公共事件 的种类、特点和危害为重点，掌握预防、避险的基本技能：灾中教育以自救、互 救知识为重点，普及基本逃生手段和防护措施，告知公众在事发后第一时间如何 迅速做出反应，如何开展自救、互救；灾后教育以经历过突发公共事件的公众为 重点，抚平心理创伤，恢复正常社会生产生活秩序。 6 13 与大连市应急预案的对接及联动 大连市政府及大连市环境保护局先后制定了大连市突发环境污染事件应急 预案( 大政办函【2 0 0 6 l 号) 、大连市环境保护局突发环境污染事件应急预案 ( 大环发【2 0 0 6 】2 6 号) 。全市设立大连市突发环境污染事件应急指挥部，总指挥由 主管环境保护工作的副市长兼任，副总指挥由市环保局局长、市卫生局局长、市 公安局分管副局长兼任，成员由市政府办公厅、市公安局、市环保局、市卫生局、 大连军分区、市建委、市安全生产监管局、市气象局、市水务局、市交通局、大 连海事局、市财政局、市发展改革委、辽宁省大连市通信管理局等有关部门，各 区市县政府及先导区管委会主要领导兼任。 大连市突发环境污染事件应急预案中，按照突发环境污染事件的严重性、 可控性、紧急程度和