（材料学专业论文）易成型刚性优良的增韧聚对苯二甲酸乙二醇酯.pdf

易成型刚性优良的增韧聚对苯二甲酸乙二醇酯 摘要 聚对苯二甲酸乙二醇酯( p e t ) 具有高的刚性、电绝缘性、耐热性和耐化学药品 性等优良性能，己广泛应用于纤维、薄膜以及食品包装等领域。随着p e t 生产技 术的进步，产量迅速增加，为了开发新的应用领域，提高应有价值，将p e t 作为 工程塑料使用已是国内外热门研究课题。 要将p e t 作为工程塑料使用，需主要解决两方面的科学技术问题：其一，对 p e t 增韧，但应尽可能不降低或少降低刚性( 拉伸屈服应力，t e n s i l ey i e l ds t r e s s ， t y s ；弯曲弹性模量，f l e x u r a lm o d u l u s ，f m ) ；其二，加快结晶速度，降低冷结 晶温度，使之能在较低的模温下成型出综合优良性能的制品。最好是两方面的问 题同时解决。 从国内外已有的研究工作来看，取得了许多好的成果，但还存在急待解决的 科学技术难题。如对p e t 增韧改性，用弹性体增韧效果最好，但使其韧性大幅度 提高的同时刚性显著降低了；添加适当的成核剂、成核助剂可以改善p e t 的结晶 行为，满足在较低模温下( 如7 0 ) 成型的技术要求，但往往会降低p e t 的韧性。 为了研制出韧性大幅度提高的同时刚性不降低或少降低、又能在较低模温下 成型的改性p e t 工程塑料，本工作设计出了这种综合优良性能的改性p e t 工程塑 料应具有的结构特征：p e t 为连续相，弹性体增韧剂及一种易结晶的聚合物为分 散相，与连续相间有化学键连接，易结晶的聚合物像铰链一样钉铆于p e t 上，弹 性体及易结晶的聚合物同时又是p e t 结晶行为的改变剂。基于这种设计，先以高 密度聚乙烯( i i d p e ) 、丁苯弹性体( 记为n ) 、环氧化台物( 记为c e ) 及助反应 剂( 记为r s ) 等为主要原料，采用多种特殊技术，通过化学反应研制出了e n 型 多功能母料( m u l t i f u n c t i o n a lm a s t e rb a t c h ，表示为e n m f m b ) ，然后将e n m f m b 与p e t 进行热机械共混，制备出了可以在较低模温下成型、具有高的韧性和刚性 的改性p e t ( p e t e n m f m b ) 。应用m 、p l m 、d t a 、高压毛细管流变仪、熔体流 动速率测定仪、力学性能测试等分析测试技术和仪器设备，对e n - m f m b 的化学 结构、等温结晶形态、熔体流动速率以及p e t e n m f m b 的等温结晶形态、 力学性能、熔体流动性、热性能和逐步降温结晶行为等进行了表征，得到了如下 主要结果与结论： n i 制e n - m f m b 时，加入的c e 与r s 比例的改变表观转化率t a 变化不大： 随着h d p e 与丁苯弹性体的比例( e ：n ) 逐渐减小，c e 与黜的表观转化率t a 逐 渐变大，从2 6 4 增大到4 4 3 。 2 e n m f m b 与简单共混母料e n - s b m b 、p e t e n m f m b 与p e t e n s b m b 的m f r 的差别表明，e n m f m b 中h d p e 与弹性体间有好的相容性，e n m f m b 与p e t 阀有好的桷窖性，e n - m f m b 对p e t 产生了明显的增耪作用。 3 e n ，s b m b 和e n - m f m b 中h d p e 的结晶形态明显细化，其主要以小球晶 和磊粒形式存在。 4 p e t e n - m f m b 中p e t 冷结晶温度一般比原料p e t 的有不同程度的降低， p e t 产地、型号不同降低的程度不同；p e t 热结晶起始温度比原料p e t 的有不同 程度的降低，结晶速度比原料p e t 的有不同程度的增大。 5 p e t e n 2 - m f m b 中p e t 的结晶形态呈现细化现象，基本上都是由不完善 的小球最秘数墨众多的晶粒构或。随着多功镱母料含量的增热，缩晶细化程度增 大。 6 。p e t e , n 2 - m f m b 中h d p e 静比原料h d p e 、e n 2 m f m b 中h d p e 的低， 结晶放热峰与原料h d p e 、e n 2 - m f m b 中h d p e 的相比非常弥散，表明h d p e 与 p e t 之间有化学键连接，结构不太觌整的h d p e 微晶像铰链一样钉铆于p e t 上。 7 用e n 2 - m f m b 对p e t 进行改性，可以制得韧性大幅度提高的同时，还能 保持原料p e t 刚性( t y s 、f m ) 的改性p e t 。如e n 2 - m f m b 含量为2 4 2 的 p e t e n z - m f m b ，悬臂粱缺口冲击强度( n i l s ) 提商到了原料p e t 的4 。5 4 倍，t y s 和f m 分别为原料p e t 的1 0 3 和9 9 。 8 p e t e n 2 - m f m b 共混体系可以在6 0 左右豹模温下顺利注射成型出综合 力学性能优良的制品。 9 在般的剪切流动条件下，p e t e n 2 - m f m b 共混体系熔体星假塑性流体， 随着h 的增大，1 3 逐渐减小；随着多功能母料含量的增加，熔体的表观粘度随之 增大。 关键词：聚对苯二甲酸乙二醇酯，多功能母料，力学性能，结晶行为，成型 加工性能 i l l p o l y ( e t h y l e n et e r e p h t h a l a t e ) h a v i n gh i g h e rr i g i d i t ya n d i m p r o v e dt o u g h e n e d w i t hw e l lp r o c e s s a b i l i t y a bs t r a c t p o l y ( e t h y l e n et e r e p h t h a l a t e ) ( p e t ) i sw i d e l yu s e di nt h ef i e l d so ft h ef i b e r , f i l ma n d s o f td r i n kb o t t l eb e c a u s eo fi t se x c e l l e n te l e c t r i c a l i n s u l a t i n g ，r e s i s t i n gh e a ta n d c h e m i c a lr e s i s t a n c ep r o p e r t i e s w i t ht h ed e v e l o p m e n to fp e t m a n u f a c t u r i n gt e c h n i q u e ， p e to u t p u th a sb e e ni n c r e a s i n gl a r g e l y i no r d e rt oe x p l o i tt h en e wa p p l i e df i e l d sa n d i n c r e a s ep e tv a l u e p e th a sb e e nu s e da se n g i n e e r i n gp l a s t i cw h i c hi sah o tr e s e a r c h t o p i cb o t ha th o m ea n da b r o a d i no r d e rt ou s ep e ta st h ee n g i n e e r i n gp l a s t i c ，t w os c i e n t i f i ca n dt e c h n i c a lt o p i c s m u s tb es e t t l e d f i r s t ，t h et o u g h n e s so fp e tm u s tb ei m p r o v e da n di t sr i g i d i t y ( t e n s i l e y i e l ds t r e s s ，t y s ；f i e x u r a lm o d u l u s ，f m ) m u s tb ep r e s e r v e d o rd e c r e a s e dl i t t l e s e c o n d ， t oa c c e l e r a t ec r y s t a l l i n eg r o w t hv e l o c i t ya n dd e c r e a s ec o o lc r y s t a l l i n et e m p e r a t u r e ( t c c ) ， t h ep r o d u c tc a nb ec o n f e c t i o n e da tl o wd i et e m p e r a t u r e o fc o u r s e ，i ti sb e t t e rt h a tt h e t w ot o p i c sc a l lb es e t t l e da tt h es a m et i m e ，w h i c hi sh o tr e s e a r c ht o p i ca th o m ea n d a b r o a d a th o m ea n da b r o a d ，t h er e s e a r c hw o r k sa b o u tp e th a v eg o t t e ns o m er e s u l t s ，b u t t h e r ea r es t i l ls o m es c i e n t i f i ca n dt e c h n i c a ld i f f i c u l tp r o b l e m sn e e d e dt ob es e t t l e d s u c h a s ，w h e ne l a s t o m e r sa r eu s e dt ot o u g h e np e t t o u g h n e s so ft h eb l e n d sc a l lb ei m p r o v e d h i 曲l yb u ti t sr i g i d i t yd e c r e a s e ss e v e r e l y ；t h em e t h o d st h a tn u c l e a t o r sa r ea d d e di np e t b l e n d sc a r la c c e l e r a t et h ec r y s t a l l i n eg r o w t hv e l o c i t ya n da c h i e v et h et e c h n i c a lr e q u e s t a tl o wd i et e m p e r a t u r e ( 7 0 。c ) ，b u tt h et o u g h h e s so f p e ti sd e c r e a s e d i no r d e rt og e th i g ht o u g h e na n dr i g i d i t y p r o p e r t yo fp e tb l e n d s a tl o wd i e t e m p e r a t u r e ，t h es t r u c t u r e c h a r a c t e r so ft h ee x c e l l e n tt o t a lp e r f o r m a n c ep e tw e r e d e s i g n e d ：f i l ep e tw a sc o n t i n u o u sp h a s ea n dt h ee l a s t o m e ra n dw e l l - c r y s t a l l i z a t i o n p o l y m e rw e r ed i s p e r s ep h a s ew h i c hc h a i n e dw i t ht h ec o n t i n u o u sp h a s eb yt h ec h e m i c a l b o n d s ，a n dt h ew e l l c r y s t a l l i n ep o l y m e rc h a i n e dw i t ht h ep e tl i k ei r o nh i n g e s ，t h e e l a s t o m e ra n dt h ew e l l c r y s t a l l i n ep o l y m e rw e r ea b l et oc h a n g et h e c r y s t a l l i n e b e h a v i o r so f p e t b a s e do nt h ed e s i g na p p r o a c hm e n t i o n e da b o v e ，as e r i e so ft h et i t l e t v t o u g h e n i n gm o d i f i e dp e te n g i n e e r i n gp l a s t i c sw e r ep r e p a r e db yt h e r m a lm e c h a n i c a l b l e n d i n go ft h ep e t w i t ht h em u l t i f u n c t i o n a lm a s t e rb a t c h ( m f m b ) i nd i f f e r e n tr a t i o t h em f m b sw e r e s y n t h e s i z e di nal o wv i s c o s i t y r e a c t i o n s y s t e m b yg r a f t i n g c o p o l y m e r i z a t i o n a n dr e a c t i v e b l e n d i n gt e c h n i q u es t a r t i n g f r o mh d p ea n d b u t a d i e n e - s t y r e n e e l a s t o m e ra st h e t o u g h e n i n ga g e n tt h r o u g h c h e m i c a lb o n d c o n j u n c t i o nd e r i v e df r o mam o n o m e rc o n t a i n i n ga ne p o x yg r o u pi nt h ep r e s e n c eo ft h e b e n z o y lp e r o x i d ea st h ei n i t i a t o r t h ec h e m i c a ls t r u c t u r e s c r y s t a l l i n em o r p h o l o g y ，a n d c r y s t a l l i z a t i o nb e h a v i o r so ft h em f m b sa n dp e t m f m bw e r ec h a r a c t e r i z e db yi r 。 p l m 。d t aa n a l y t i c a lt e c h n i q u e sa n di n s t r u m e n t se t c t h er e s u l t sc o u l db es u m m a r i z e d a sf o l l o w s ： 1 i nt h ep r e p a r a t i o no fm f m b s t h ea p p a r e n tc o n v e r s i o no fm o n o m e r ( t a ) w a si nt h e r a n g eo f2 6 4 - - 4 4 3 w h i c hi n d i c a t e dt h a tg o o dc o m p a t i b i l i t yi nt h em f m be x i s t e d b e t w e e nh d p ea n de l a s t o m e r , s od i db e t w e e nm f m ba n dp e t w h e nt h e yw e r e b l e n d e d ，t h ev i s c o s i t yo ft h et o u g h e n e dp e tw a si n c r e a s e d ，s om f m bw a sac o m p o u n d n m l t i f u n c t i o n a lm a s t e rb a t c hh a v i n gg o o dc o m p a t i b i l i t ya n d t o u g h n e s s 2 t h ed i f f e r e n c e so fm f ro ft h ee n s b m b 、p e t e n m f m ba n dp e t e n s b m b i n d i c a t e dt h a tt h ec o m p a t i b i l i t yo ft h eh d p ea n de l a s t o n a e ri ne n m f m bw a sw e l l ，s o d i de n - m f m ba n dp e t , a n dt h ev i s c o s i t yo fp e tw a si n c r e a s e db ye n m f m b 3 c r y s t a l l i z a t i o no fh d p ei nt h ee n s b m b e n m f m ba n de n 2 一m f m bw e r e n u c l e a t e dh e r e t o g e n e r o u s l y 4 t h ec o o lc r y s t a l l i n et e m p e r a t u r eo fp e ti nd i f f e r e n tp e t e n m f m b sw a sl o w e r t h a nt h ep r i s t i n ep e t s ，a n dt h eh o tc r y s t a l l i n eo n s e tt e m p e r a t u r eo fp e ti nd i f f e r e n t p e t e n m f m b sw a sl o w e rt h a nt h ep r i s t i n ep e t st o o a n dt h ec r y s t a l l i n ev e l o c i t yo f t o u g h e n e dp e tw a sm o r er a p i dt h a nt h a to f p r i s t i n ep e t 5 c r y s t a l l i z a t i o n o fp e ti nt h ep e t ，e n m f m bw a sn u c l e a t e dh e t e r o g e n e r o u s l y w i t ht h ee n - m f m bc o n t e n ti np e t e n m f m bi n c r e a s i n g ，p e t s t h e c r y s t a l l i z a t i o nn u c l e a t e dh e t e r o - g e n e r o u sw a sm o r eo b v i o u s l y 6 t h em o l tt e m p e r a t u r e ( t m ) o fh d p ei nt h ep e t e n 2 m f m b sw a sl o w e rt h a nt m o ft h ep r i s t i n eh d p ea n de n 2 一m f m b ，t h ec r y s t a l l i n ee x o t h e r m i cp e a ko fh d p ei nt h e p e t e n 2 - m f m b sw a sd i s p e r s e rt h a nt h ep r i s t i n eh d p ea n de n 2 - m f m b s ，a s v i n d i c a t e dt h a th d p ea n dp e tw e r ec h a i n e db yt h ec h e m i c a lb o n da n di r r e g u l a rh d p e c r y s t a l sc h m n e dw i t hp e t 7 t h eh i g h - p e r f o r m a n c em o d i f i e dp e tc o u l db eo b t a i n e d ，w h o s et o u g h n e s sw a s l a r g e l yi n c r e a s e d ，a n dr i g i d i t y ( t y s ，f m ) w a sr e m a i n e da tt h es a l n et i m e t h e p e t e n 2 一m f m bw i t h2 4 2 e n 2 一m f m b ，f o re x a m p l e ，w h e ni t sn i i sw e n tu pt o 4 5 4 - f o l da st h a to f t h ep r i s t i n ep e t , i t st y sa n df mw e r e1 0 3 a n d9 9 o f t h a to f t h e p r i s t i n ep e tr e s p e c t i v e l y 8 t h eo v e r a l lm e c h a n i c a lp r o p e r t i e sp r o d u c to fp e t e n m f m bc o u l db e p r e p a r e d a ta b o u t6 0d i et e m p e r a t u r e ， 9 u n d e ro r d i n a r ys h e e rf l o wc o n d i t i o n ，t h ep e ta n dp e t e n m f m bs h o w e da p s e u d o 。p l a s t i cf e a t u r e w i t he n 2 - m f m bc o n t e n ti np e t e n 2 - m f m bi n c r e a s i n g t h e a p p a r e n tv i s c o s i t yo f m e l t i n gp e t e n 2 一m f m bw a si n c r e a s e da n dm f rw a sd e c r e s e d k e y w o r d s ：p o l y ( e t h y l e n et e r e p h t h a l a t e ) ，m u l t i f u n c t i o n a lm a s t e rb a t c h ，m e c h a n i c a l p r o p e r t i e s ，c r y s t a l l i n eb e h a v i o r s ，p r o c e s s a b i l i t y v i 郑重声明 本人的学位论文是在导师指导下独立撰写并完成的，学位论文没有剽窃、抄 袭等违反学术道德、学术规范的侵权行为，否则，本人愿意承担由此产生的一切 法律责任和法律后果，特此郑重声明。 学位论文作者( 签名) ：闺乍良埠 勿d 年，月乃目 引言 1 9 4 1 年，英国j r w h e n f i e l d 和j t d i k s o n 首次合成了聚对苯二甲酸乙二醇 酯( p e t ) 。由于p e t 具有优异的刚性、电绝缘性、耐热性和耐化学药品性，因而广 泛用于纤维、薄膜以及饮料瓶等领域。然而p e t 工业化后，在相当长的时间内没 有作为工程塑料使用，其原因在于p e t 结晶温度高，在通常的模塑加工温度下的 结晶速度慢，成型加工困难；同时，p e t 抗冲击性能差，因此难以直接作为工程 塑料应用。 要将p e t 作为工程塑料使用，需主要解决两方面的科学技术问题：其一，对 p e t 增韧，但应尽可能不降低或少降低刚性。其二，加快结晶速度，降低冷结晶 温度，在较低的模温下可阻成型出综合优良性能的制品。最好是两方面的问题同 时解决，即要制各出具有高的韧性和刚性、好的成型性能的改性p e t 。这也是国 内外研究的热点课题之一。 目前国内外对p e t 改性主要采用：弹性体增韧、共混改性、添加成核剂等方 法。用弹性体增韧p e t 时，虽然韧性会有较大幅度提高，但刚性显著下降；用聚 烯烃共混增韧p e t 时，刚性保留率较大，但韧性提高幅度不大；采用加入聚对苯 二甲酸t - - 醇酯( p b d 共混方法降低p e t 的冷结晶温度有限，且成本较高。而加 入各种成核剂、结晶促进剂的方法工艺上简单易行，但同时也降低了p e t 的力学 性能。这些研究工作，没有将对p e t 增韧，但应尽可能不降低或少降低刚性，这 一研究课题与改善p e t 加工成型性能有机结合起来，往往以牺牲某一性能仂学性 能能或加工成型性能) 为代价，来获得另一种性能( 力口工成型性能或力学性能能) 。 本研究同时解决了上面提到的两个科学技术问题。即，采用自制的多功能母 料对p e t 进行改性，在保持甚至提高p e t 剐性的同时，大幅度提高了p e t 的韧 性；同时加快了p e t 的结晶速度，降低了p e t 的冷结晶温度，在较低的模温下可 以成型出综合性能优良的制品，制各出具有高的韧性和刚性、好的成型性能的改 性p e t 。 第一章p e t 改性研究现状及本工作的研究思想 1p e t 增韧改性的研究现状 国内外增韧p e t 的研究工作，按增韧剂的类别大体上分为以下几类：( 1 ) p e t 聚乙烯 e ) ；( 2 ) p e t 聚丙烯( p p ) ；o ) p e t ，弹性体；( 4 ) p e t 其它聚酯( 如聚对苯二甲 酸丁二醇酯，p b t ；聚碳酸酯，p c ；共聚酯) 等。 1 1p e t 聚乙烯( p e ) 共混体系 在p e t p e 共混体系中，通常采用具有反应活性的极性单体对p e 进行接枝改 性，或者另外加入离聚物及其他反应性增容剂的方法来达到增容的目的。主要有 p e t l d p e - g m a h 、p e t l d p e - g - g m a 、p e t l d p e , - g - a m ( 丙烯酰胺) 、 p e t p e - m m a ，p e t p e p e g - m a h 、p e t p e p e - g g m a ，p e t p e e v a 、 p e t p e p e - g - m i ( 马来酰亚胺) 共混等。 b o u t c v i n 等人利用多种单体接枝p e 增韧p e t h d p e 体系，其中 h d p e g g m a 效果最好。当h d p e - g - g m a 加入量为5 时，改性p e t 的断裂伸 长率为1 0 5 ，是p e t h d p e ( 4 o ) 的2 6 倍；断裂强度2 4 6 m p a ，是原料 p e t ( 4 7 m p a ) 的5 2 3 。 孙东成等人1 2 】研究了茂金属聚乙烯接枝甲基丙烯酸缩水甘油酯 ( g i g ) 对p e t 的增韧作用。结果发现，p e t m p e - g - g m a 共混物的韧性随 m p e g - g m a 的增加而显著增加，当r o p e - g - g m a 含量从1 5 增加到2 0 时，共 混物韧性迅速增加，特别是当m p e - g - g m a 含量达到2 0 时，p e t m p e g - g m a 共混物的冲击强度达到8 7 3 j m 。 唐萍等人【3 】在p e t l d p e 中加入马来酸酐接枝l d p e 后，冲击强度比未加时 提高了3 倍，由脆性断裂变为韧性断裂，但拉伸强度却降为h 门d p e 的5 0 。 c a r t e t 4 】遥过大量的实验筛选出s e b s - g - m a 为最有效的增容剂，加入到 p e t h d p e 共混体系中。研究结果发现，p e t h d p e s e b s g m a ( 5 0 5 0 2 0 ) 体系的 断裂伸长率达到6 0 0 ，比纯p e t 提高了5 倍。 t o r r e s 等人嘲以5 h d p e - g - g m a 以及g m a 共聚物( 1 0 t a d e r a x 8 9 2 0 ) 为增 容剂增容h d p e p e t ( 7 0 ，3 0 ) 共混体系，提高了p e t 的断裂伸长率及缺口冲击强 度。其中采用共聚物增容时效果更为明显，断裂伸长率1 0 0 。与之相对，未增容 体系的断裂伸长率下降了6 0 。 2 a k k a p e d d i 等人【6 】研究表明，p e t p e 体系中加入1 0 1 5 e g m af g m a 含 量8 1 可达到增容和改善p e t 性能的作用。得到的p e t h d p e e g m a ( 6 0 2 5 1 5 ) 复合材料悬臂梁缺口冲击强度为8 0 j m ，是原料p e t ( 3 7 j m ) 的2 2 倍，拉伸强度 2 6 m p a 是原料p e t ( 7 6 m p a ) 的3 4 2 ，断裂伸长率2 5 0 是原料p e t ( 6 ) 的4 1 7 倍。 n i k o s 等人【7 l 比较了四种不同增容剂：e g m a 共聚物，e - e a - g m a 三聚物， s e b s - g - m a ，e m e a - g - m a ( z , 烯一甲基丙烯酸共聚物接枝马来酸酐) 对p e t h d p e 体系的增容效果。其中含环氧官能团的e g m a 共聚物增韧效果最好， p e t h d p e e g m a ( 7 0 2 0 1 0 ) 复合材料悬臂梁缺口冲击强度3 4 k j m 2 ，是原料 p e t ( 4 o kk j m 2 ) l 拘l8 5 倍，拉伸屈服强度2 7 m p a ，是原料p e t ( 4 2 m p a ) 的6 4 3 ， 断裂伸长率4 8 0 是原料p e t ( 4 1 0 ) 的1 2 倍。 席世平等人嘲用低密度聚乙烯接枝马来酸镧( l d p e g m a l a ，接枝率1 5 啪 作为成核剂和相容剂，得到p e t l d p e l d p e - g - m a l a ( 8 0 1 5 5 ) s i n 为5 8 kk j i m 2 ， 是原料p e t ( 4 9k j m 2 ) 的1 2 倍；s i m 为5 2k j m 2 ，是原料p e t ( 9 9k j m 2 ) l 拘5 3 倍； 拉伸屈服强度1 0 1 m p a ，是原料p e t ( 9 0 m p a ) 的1 1 倍；弯曲强度1 6 0 m p a ，与原料 p e t 相同。 t r a u g o t t 等人【9 1 分别以s e b s ，e p d m ( 2 0 w t ) 增容p e t h d p e ( 5 0 5 0 ) 体系，由 于e p d m 仅与h d p e 的相容性较好，而s e b s 的聚烯烃链段与p e 相容，同时因 链端的芳香性与p e t 的相容性较好，所以增容效果优于e p d m ，i z o d 冲击强度为 原料p e t 的1 0 9 倍，弯曲模量为原料p e t 的1 3 。 w e r e s a 等人【1 0 1 在p e 】唧0 ，5 蛾混体系中加入2 0 的s e b s g m a ( 接枝率 2 0 ) 后，共混物中一部分p e t 作为分散相沿注射方向取向分散于p e ，p e t 和 s e b s - g - m a 所构成的多相畴网状基体中。材料断裂伸长率6 2 0 是p e t ( 9 0 ) 的 6 9 倍，屈服强度1 9 m p a 是原料p e t ( 5 7 m p a ) 的3 3 ，弯曲模量0 5 2 g p a 是原料 p e t ( 0 9 0 g p 0 的5 8 。 1 2p e t 聚丙烯( p p ) 共混体系 b a e 等人【1 1 l 利用甲基丙烯酸羟乙酯异佛尔酮二异氰酸酯f f l 0 接枝p p 与p e t 共混，由于熔融过程中原位接枝物( p e t - g - p p ) 的生成，减少了分散相的粒径，改善 了体系的相容性，同时提高了抗水性和力学性能( 拉伸性能和弯曲性能) ，拉伸强度， 弯曲强度分别由p e t p p ( 9 0 1 0 ) 的3 4 m p a ，6 7 m p a 提高到p e t p p - g - h i 体系的 3 3 8 m p a ，7 2 m p a o m a r k k u 等人【n 1 将s e b s g g m a 用于p e l 伸p 共混物时，由于官能化的相容 剂和末端基团之间发生化学反应，减小了平均尺寸并改善了p e t 和p p 的界面粘 接，获得了相对高的韧性。缺口冲击强度为1 2 6 k j m 2 ；弯曲模量1 4 3 0 m p a ，是原 料的6 2 ；弯曲强度4 6 m p a ，是原料的6 3 。弯曲模量和弯曲强度均显著降低。 c h a m p a g n e t l 3 ，1 4 1 等人用p p g - g m a 对p e t p p 进行反应性增容。结果发现， 增容剂的加入使得p e t 共混物的拉伸断裂行为从脆性变为韧性，拉伸强度提高了 1 0 ，断裂伸长率是原来的2 0 倍。 1 3p e t 弹性体共混体系 1 3 1p e t ( 改性) 乙丙弹性体共混体系 p a r k 等人利用e p d m g h i 与p e t 共混，体系分散相粒径尺寸细化、分布 均匀化，界面张力降低，证明了异氰酸酯基团的引入有利于改善相容性。 e p d m g h i 加入2 0 时，冲击强度( 1 2 9 k j m 2 ) 是纯p e t ( 篓j4 2k j m 2 ) l 约3 1 倍。 a k k a p e d d i 等人1 1 1 研究的p e t e p r e o m a ( 6 0 2 0 2 0 ) 体系悬臂梁缺口冲击强 度为9 4 0 j m ，是原料p e t ( 3 7 j m ) 的2 5 4 倍；拉伸强度2 7 m p a ，是原料p e t ( 7 6 m p a ) 的3 5 5 ；弯曲模量9 6 0 m p a ，是原料p e t ( 3 2 4 0 m p a ) 的2 9 ，6 。 p a p k e 1 6 1 等人研究了p e t 增容剂弹性体( 5 0 3 0 2 0 ) 共混体的体系。结果发现， e g m a 的增容效果要比自制的e p r - g - g m a 增容效果好，其断裂伸长率从1 4 4 提高到2 8 7 ，提高了1 0 0 。 1 3 2p e t ( 改性) 丁苯弹性体共混体系 丁苯橡胶( s b r ) 和p e t 简单共混只能获得力学性能非常差的产品，但是将s b r 用马来酸酐接枝处理后，再与p e t 共混就能使冲击性能大大提高。1 0 0 份p e t 中 掺混1 5 份接枝率为0 6 的s b r ( 丁苯橡胶接枝马来酸酐) 使复合物的冲击强度比纯 p e t 提高了2 5 倍。1 1 7 1 t r a n r a t t a m a k u l 等人i “，”1 以s e b s g - m a h 增韧p e t 。加入5 的 s e b s - g m a h ( m a h 接枝率为1 ) ，复合材料断裂伸长率( 8 9 0 ) 为原料p e t ( 9 6 ) 的9 3 倍，拉伸屈服应力( 5 3 m p a ) 为原料p e t ( 6 0 m p a ) 的8 8 3 ，弹性模 量( 0 9 g p a ) 为原料p e t ( i 0 g p a ) 的9 0 。 1 3 3p e t ( 改性) 乙烯一辛烯共聚物( p o e ) 共混体系 4 何嘉松等人【2 0 l 以热塑弹性体p o e 的熔融接校改性物p o e g m a h ( m a h 接 枝率2 - - 4 ) ( 1 5 - 3 0 ) 与p e t ( 7 0 - 一8 5 ) 共混，共混组分间相容性好，冲击强 度可达到6 0 0 9 0 0 j m 。采用熔体流动指数为0 5 的p o e 增韧时，p e t p o e - g m a h ( 7 0 3 0 ) 体系冲击强度达8 6 4 j m 。 c h a u d h a r i 等人2 1 】以乙烯和丙烯酸的共聚物e a a 为增容剂增容p e t p o e 共混 体系。结果发现，随着e a a 含量从2 提高到1 0 ，p e t 共混物的冲击强度随之提 高，而拉伸强度和弯曲模量下降。当e a a 的含量为1 0 时，p e t 共混体系的冲击强 度为9 1 j m ，是原料p e t 的5 6 9 倍，但是拉伸屈服强度和弯曲模量却分别只有原料 p e t 的7 5 和5 7 陈俊等人f 2 21 利用熔融法，采用p o e g m a h 增容p e t 。p e t ， p o e - g m a h ( 1 0 0 3 0 ) 复合体系的冲击强度是原料p e t 的9 倍。 l ，3 4 多种弹性体并用增韧p e t p e n c o 等人幽】比较了s b s ，e p r m a h ，e e a ，e e a g m a 对p e t 的增韧效 果，其中e e a g m a 熔体粘度与p e t 接近，有利于分散相分散粒径的细化，且其 环氧官能团与p e t 末端基反应能力较强，增容效果较好。加入o 5 成核剂的条 件下得到的p e t e e a g m a ( 8 0 2 0 ) 共混物悬臂梁缺口冲击强度为4 9 0 j m ，是原料 p e t ( 4 2 j m ) 的1 1 6 7 倍，拉伸模量( 1 5 g p a ) 为原料p e t ( 2 4 0 p a ) 的6 2 5 。 a k k a p e d d i 等人【2 4 1 将反应性和非反应性增韧剂并用来改性p e t 体系。这样得 到的共混体系p e t e e a g m a e e a ( 6 0 2 5 1 5 ) 悬臂梁缺口冲击强度( 8 5 0 j m ) 是原料p e t ( 3 7 j m ) 的2 2 9 7 倍，拉伸强度( 3 3 m p a ) 是原料p e t ( 7 6 m p a ) 的 4 3 4 ，弯曲模量( 9 6 0 m p a ) 是原料p e t ( 3 2 4 0 m p a ) 的2 9 6 。 李建勋等人【2 5 1 研究了相似的体系。结果发现具有环氧官能团的e g m a 和 e e a g m a 对于增韧p e t 效果十分显著。比如：p e t e e a g m a e e a ( 6 0 2 5 1 5 ) ， 悬臂梁缺口冲击强度为( 8 5 5 j m ) ，是p e t 回收料( 3 8 j m ) 的2 2 5 倍；断裂伸长 率1 3 4 ，是p e t 回收料( 6 ) 的2 2 3 倍：拉伸强度( 3 3 6 m p a ) 是p e t 回收料 ( 7 6 m p a ) 的4 4 2 ；弯曲模量( 9 7 0 m p a ) 是p e t 回收料( 3 2 2 1 0 3 m p a ) 的3 0 1 。 1 ，4p e t 其它聚酯共混体系 1 ，4 1p e t 聚