（材料学专业论文）氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究.pdf

研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得 ( 蕉；垫逡查基丝重要赞剔重堕笪! 奎拦互窒2 或其他教育机构的学位或证书使 用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明 确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：待控 签字日期锄，u 年口钿尹日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，有权保留并 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人 授权学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以采用 影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权中国科学技术信息 研究所将本学位论文收录到中国学位论文全文数据库，并通过网络向社会公 众提供信息服务。( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者躲衙氆 签字日期：勿年“月了目 翮酶稚奸 签字日期：砷，矿年月尸日 氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究 摘要 近来，金属氧化物作为光催化剂降解环境中有机污染物的应用，引起了广泛 的关注。z n o 拥有优异的催化性能，但是只能在紫外光的激发下，对有机物进行 降解。这是因为其禁带宽度为3 3e v ，只能吸收波长小于3 8 0n 1 1 的紫外光。在 太阳光中，紫外成份约为5 7 ，而可见光约占4 6 ，红外光为4 7 。因此为 了高效率的利用太阳光进行光催化反应，拓展z n o 光催化剂的光吸收范围，本 文通过离子掺杂和半导体复合两种方法，对z n o 进行改性。 通过水热法在不同温度下制各了c 0 2 + 掺杂浓度不同的氧化锌粉体( o 、0 5 、1 、 3 、5t 0 0 1 ) ，并且通过x 射线衍射仪( x r d ) 、扫描电镜( s e m ) 、紫外漫反射仪、 光催化装置对其进行表征。所得结果为：所制各的z n o 粉体是六方纤锌矿，随 着掺杂浓度的增加，z n o 衍射峰的强度逐渐降低，结晶程度越来越差。随着水热 温度的升高，z n o 的形貌和尺寸发生了很大的变化由球状( 1 0 0 2 0 0n m ) n 椭球状 ( 2 0 0n m ) 、片状( 3 0 0n m ) 再到六棱柱( 1 0o a n ) 。不论是在低温还是在高温下，所制 备的z n o 粉体，随着掺杂浓度的增加，其吸收逐渐向可见光范围内移动，并且 在可见光的范围内反射率逐渐降低。z n o 粉体的光催化性能是通过在氙灯照射下 降解甲基橙来表征的。通过掺杂，z n o 粉体的光催化效果是增强的，温度为6 0 时，掺杂浓度为3 时，z n o 的催化性能最好，照射1 8 0m i n 后，甲基橙能够降 解7 8 5 4 。 通过浸渍还原氧化法，在不同c u 浓度下( 0 1 2 5 、o 2 5 、0 5 、1 、1 5 、2m o l l ) ， 制备了z n o c u 2 0 复合催化剂。z n o 属于六方纤锌矿型，c u 2 0 是立方结构。z n o 颗粒大小约为3 0 0 - 4 0 0n l n 的棒状和块状，c u 2 0 为球状，尺寸大小为5 0n l r l 左右， 吸附在氧化锌表面。在复合物中，z n o 与c u 2 0 的物质量比为：1 ：0 0 1 7 、1 ：0 0 2 5 、 l ：0 0 7 6 、1 ：o 1 3 7 、1 ：o 1 3 8 、l ：0 1 3 6 。在可见光范围内( 4 0 0 6 1 0n m ) ，所有催 化剂的反射率都有了明显的下降，并且随着c u 2 + 浓度的增加，反射率是降低的 越来越明显。通过对甲基橙的降解，所有z n o c u 2 0 复合型催化剂对甲基橙的降 解活性比z n o 高，并且当c u 2 + 的浓度大于1m o l l 时，所制备的z n o c u 2 0 复合 型催化剂的催化活性还要大于c u 2 0 。 关键字：氧化锌：掺杂；复合；光催化；可见光； p r e p a r a t i o n ，m o d i f i c a t i o na n dp h o t o c a t a l y t i ca c t i v i t yo fz n o a b s t r a c t r e c e n t l y ，m e t a l o x i d ep h o t o c a t a l y s t sh a v eb e c o m eaf o c u so fa t t e n t i o nd u et ot h e i r p o s s i b l ea p p l i c a t i o nt od e g r a d a t i o no fe n v i r o n m e n t a lo r g a n i cp o l l u t a n t s z n oh a s h i g h e rp h o t o c a t a l y t i ce f f i c i e n c i e s ，b u tt h ep h o t o c a t a l y t i cd e c o l o r i z a t i o nc a l lo n l y p r o c e e du n d e ru vi r r a d i a t i o n b e c a u s eo fi t sw i d eb a n dg a p ( 3 3e v ) ，z n oc a no n l y a b s o r bu vl i g h to f 2 1 0 5 0 2 5 o 1 2 5m o l l ，随着c u p 浓度的增加，光催化 活性是增强的。当c u 2 + 的浓度为1 5m o l l 时，所制备的z n o c u 2 0 复合光催化 剂的光催化活性最好，在1 8 0m i n 内，甲基橙降解了8 7 。 3 9 氧化锌的制各、改性及其光催化性能的研究 图4 - 6 ：z n o ( o ，c u 2 0 ( b ) 以及在不同c u 2 + 浓度下制备的z n o c u 2 0 作为光催化剂降解甲基橙 的速率曲线 co 1 2 5m o l l ，d0 2 5m o l l ，e0 5m o l l ，f1m o g l ，g1 5m o f l ，h2m o g l f i g 4 - 6 d e g r a d a t i o nc u r v e so fm ou s i n gz n o ( o ，c u 2 0 ( b ) a n dz n o c u 2 0c o m p o u n d sp r e p a r e d w i t hd i f f e r e n tc u 2 + c o n c e n t r a t i o n sa sp h o t o c a t a l y s t co 1 2 5m o l l ；d0 2 5m o l f l ，e0 5m o l l ，f1m o l l ，g1 5m o l l ，h2m o l l 图4 7 为不同方法所制备的z n o c u 2 0 催化剂对甲基橙的降解曲线。从图中 可以看出：通过浸渍还原氧化法制备的z n o c u 2 0 ( c u 2 + 浓度为1 5m o l l ) 的光 催化活性要高于机械混合法制备的z n o c u 2 0 的光催化活性。通过机械混合法所 制备的z n o c u 2 0 的光催化活性可能仅仅是这两种物质催化活性的加和。而通过 化学方法所制备的z n o c u 2 0 的光催化活性不仅仅是一个简单的加和，还有两种 半导体间的协同作用。因此，我们讨论了一下化学方法所制备的z n o c u 2 0 的光 催化机制。 氧化锌的制各、改性及其光催化性能的研究 图4 - 7 ：不同方法制备的z n o c u 2 0 为光催化剂降解甲基橙的速率曲线：a 浸渍还原氧化法； b 物理混合法 f i g 4 - 7 d e g r a d a t i o nc u r v e so fm ou s i n gz n o c u 2 0c o m p o u n dp r e p a r e db yd i f f e r e n tm e t h o d sa s p h o t o c a t a l y s t ：ap r e p a r e db ys o a k 一- d e o x i d i z e - a i ro ) i d a t i o l l ，bp r e p a r e db yp h y s i c a lm i x i n g 4 3 z n o c u 2 0 复合光催化剂的光催化机理 从图4 - 6 中，我们可以发现z n o c u 2 0 对甲基橙的降解活性比z n o 的高，并 且当c u 2 + 的浓度大于1m o f l 时，所制备的z n o c u 2 0 的光催化活性还要大于 c u 2 0 。这可能由于半导体复合之后，光谱吸收范围得到拓展的同时，形成了有 利于光生电子和空穴分离的架层结构，如图4 8 所示：在氙灯的照射下z n o 和 c u 2 0 的价带电子都可以被激发，从价带跃迁到导带，如图4 8 中的过程( 1 ) 和 ( 2 ) 所示，发生的反应对应于方程( 4 1 ) 和( 4 2 ) 。根据热力学原理，物质趋 向于低能量状态，能量越低的状态越稳定。因此z n o 价带上的空穴旷) 会跃迁到 c u 2 0 价带上( 如图4 8 中的过程( 3 ) ) ，c u 2 0 导带上的光生电子( e - ) 会跃迁到z n o 导带上，如图4 8 中的过程( 4 ) 。这个转移过程阻碍了电子和空穴的复合，延长 了电子和空穴的寿命。同时，z n o 、c u 2 0 导带上的电子( e - ) 会和水中的0 2 发生 反应，生成0 2 “( 如方程式( 4 3 ) ( 4 4 ) ) ，去降解有机污染物( 方程式( 4 7 ) ) 。 z n o 、c u 2 0 价带上的空穴( h + ) 会和o h 或者h 2 0 发生反应生成o h ( 如方程式 4 1 氧化锌的制各、改性及其光催化性能的研究 ( 4 5 ) ( 4 6 ) ) 去降解有机污染物( 方程式( 4 8 ) ) 。 z n o + h v z n o ( e ) + z n o ( h + ) c u 2 0 + h v _ c u 2 0 ( 9 ) + c u 2 0 ( 1 l + ) z n o ( e ) + 0 2 一z n o + 0 2 “ c u 2 0 ( e 3 + 0 2 一c u e 0 + 0 2 “ z n o ( 1 n + o h - z n o + o h c u 2 0 ( h + o h 。一c u 2 0 + o h 。 d y e + 0 2 “_ p r o d u c t s d y e + o h p r o d u c t s - i 5 0 e ( e v + 3 o c u 2 0 c b z n o ( v b ) 图4 8 ：在紫外可见光照射下，z n o c u 2 0 的电子和空穴激发分离图。 f i g 4 - 8 t h es k e t c hm a po fe x c i t a t i o na n ds e p a r a t i o no fe l e c t r o n sa n dh o l e sf o rz n o c u 2 0 h e t e r o s t r u c t u r e su n d e ru - v i sl i g h ti r r a d i a t i o n 通过上面的讨论，我们认为z n o 和c u 2 0 的复合，不仅扩展了z n o 的吸光 范围，而且促进了电子与空穴的分离，从而提高了氧化锌的在可见光区域的光催 化活性。 4 2 d 动 d 聊 渤 固 刀 固 n 一 h 氧化锌的制各、改性及其光催化性能的研究 4 4 本章小结 通过浸渍还原氧化法制备了z n o c u 2 0 复合光催化剂。复合光催化剂中， z n o 属于六方纤锌矿结构，c u 2 0 属于立方结构。z n o 颗粒大小约为3 0 0 - 4 0 0i l n l 的棒状和块状，c u 2 0 为球状，尺寸大小为5 0n l r l 左右，吸附在氧化锌表面。在 可见光范围内( 4 0 0 6 0 0r i m ) ，随着制备时c u 2 + 浓度的增加，z n o c u 2 0 复合光催 化剂的反射率逐渐降低。所有z n o c u 2 0 复合光催化剂对甲基橙的降解活性均比 z n o 的高，并且当c u 2 + 的浓度大于lm o l l 时所制备的z n o c u 2 0 复合光催化剂 的光催化活性还要大于c u 2 0 。当c u ：+ 的浓度为1 5m o l l ( c u 2 0 和z n o 的物质 量比为0 1 3 8 ) 时，所制备的z n o c u 2 0 复合光催化剂的光催化活性最好，在1 8 0 r a i n 内，甲基橙降解了8 7 。 4 3 氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究 第5 章结论 虽然z n o 具有许多优良的特性，但遗憾的是z n o 的激发必须在高能量的紫 外光下才能进行，而到达地面的太阳能中只有3 - 4 的紫外光，为了扩展z n o 在 可见光的吸收范围，提高其光催化性能，本文通过金属离子掺杂和半导体复合两 种方法对z n o 进行改性，并对改性后的样品进行结构、性质和光催化性能研究。 得出以下结论： 1 ：通过水热法，在不同温度下制备了c 0 2 + 掺杂浓度不同的氧化锌粉体。在水 热温度为6 0 ，水热时间为1 2h 的条件下，制备了c 0 2 + 掺杂浓度不同的z n o 粉体，其晶体结构均为六方纤锌矿，随着c 0 2 + 掺杂浓度的增加，结晶度降低， 粉体均为球状，粒径在1 0 0 3 0 0 h m 左右。掺杂c 0 2 + 后，z n o 的光谱吸收范围向 可见光方向红移，在可见光区的光催化活性得到提高。当c 0 2 + 掺杂浓度为3 时， 在氙灯照射18 0r a i n 后，甲基橙能够降解7 8 5 4 。在不同温度下制备了c 0 2 + 掺 杂浓度为3 的氧化锌粉体，所有粉体均属于六方晶相的z n o ，随着水热温度升 高，结晶度提高。随着温度变化，形貌的变化很大。温度由6 0 c 变到1 0 0 、 再到1 2 0 、再到2 0 0 ，样品由球状变为椭球状、再变为片状、再变为六棱柱 状。所有样品在可见光范围内都有一定的吸收，6 0 下制备的样品反射率最低， 光催化活性最好，1 8 0m i n 后甲基橙的降解率达到7 8 5 4 。温度为8 0 、1 0 0 、1 2 0 、 1 5 0 、2 0 0 时所制备的c 0 2 + 掺杂浓度不同( 0 ，0 5 ，1 ，5m 0 1 ) 氧化锌粉 体的紫外可见吸收光谱的范围，及光催化性能大小的变化趋势和温度为6 0 制 备的c 0 2 + 掺杂浓度不同的z n o 粉体的变化几乎是一样的。( 紫外漫反射图谱以及 光催化降解甲基橙的曲线见附图) 。 2 ：通过浸渍还原氧化法制备了z n o c u 2 0 复合光催化剂。复合光催化剂中， z n o 属于六方纤锌矿结构，c u 2 0 属于立方结构。z n o 颗粒大小约为3 0 0 - 4 0 0h i l l 的棒状和块状，c u 2 0 为球状，尺寸大小为5 0n i n 左右，吸附在氧化锌表面。在 可见光范围内( 4 0 0 6 0 0n m ) ，随着制备时c u 2 + 浓度的增加，z n o c u 2 0 复合光催 化剂的反射率逐渐降低。所有z n o c u 2 0 复合光催化剂对甲基橙的降解活性均比 z n o 的高，并且当c u ：+ 的浓度大于1m o l l 时所制各的z n o c u 2 0 复合光催化剂 的光催化活性还要大于c u 2 0 。当c u 2 + 的浓度为1 5m o l l ( c u 2 0 和z n o 的物质 氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究 量比为0 1 3 8 ) 时，所制备的z n o c u 2 0 复合光催化剂的光催化活性最好，在1 8 0 m i n 内，甲基橙降解了8 7 。 4 5 氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究 参考文献 1 周本身，工业水处理技术 m 】化学工业出版社1 9 9 7 ：4 5 5 0 2 谢银德，陈峰p h o t o - f e n t o n 反应研究进展【j 】感光科学与光化学，2 0 0 0 ，18 ( 4 ) ： 3 5 7 - 3 6 5 3 终玉衡实用废水处理技术【l 咽化学工业出版社1 9 9 8 ：7 8 8 0 4 李树元，梅光军纳米氧化亚铜的制备及光催化性能的研究叨材料导报，2 0 0 5 ， 1 9 ( 1 1 ) ：1 4 7 - 1 4 9 5 r o b e r tm ，s a n j e e vc a d s o r p t i o na n db i o l o g i c a ld e e o l o u r i z a t i o no fa z o d y er e a c t i v er e d2i n s e m i c o n t i n u o u sa n a e r o b i cr e a c t o r s j p r o c e s sb i o c h e m i s t r y , 2 0 0 5 ，4 0 ( 2 ) ：6 9 9 7 0 5 6 b a n e r j e es d a s t i d a rmg u s eo f j u t ep r o c e s s i n gw a s t e sf o rt r e a t m e n to f w a s t e w a t e r c o n t a m i n a t e dw i t hd y ea n do t h e ro r g a n i c s j b i o r e s o u r c et e c h n o l o g y , 2 0 0 5 ，9 6 ( 1 7 ) ： 1 9 1 9 1 9 2 8 7 陈洁，何星存c u 2 0 z n o 复合型光催化剂的制备及其在染料废水处理中的应用【d 】中 国优秀博硕士论文数据库2 0 0 8 8 张炜，许小青，郭承育等低温固相法制备c u 2 0 纳米晶明青海师范大学学报，2 0 0 4 ， 0 1 ：5 3 - 5 6 9 孙超，黄浪欢，刘应亮氮掺杂二氧化钛纳米管制备与光催化性能叨功能材料，2 0 0 5 ， 3 6 ( 9 ) ：1 4 1 2 - 1 4 1 6 1 0 h o l m e sjd ，j o h n s t o nk 只d o r yr c ，e ta 1 c o n t r o lo f t h i c k n e s sa n do r i e n t a t i o no f s o l u t i o n g r o w ns i l i c o nn a n o w i r e s j s c i e n c e ，2 0 0 0 ，2 8 7 ：1 4 7 1 1 4 7 3 11 y a m a z x 地n ，n n oy z i n c - o x i d e - b a s e ds e m i c o n d u c t o rs e n s o r sf o rd e t e c t i n ga c e t o n ea n dc a p r o n a l d e h y d ei nt h ev a p o u ro f c o n s o m m 6 s o u p j s e ns o r a c t u at o t s ，1 9 9 5 ，b 2 4 2 5 ：6 2 3 6 2 7 1 2 s t o n enj ，a h m e dh s i l i c o ns i n g l ee l e c t r o nm e m o r yc e l l 阴a p p lp h y sl e t t , 1 9 9 8 ，7 3 ( 1 5 ) ： 2 1 3 4 2 1 3 6 1 3 f u j i s h i m a a ，h o n d ak e l e e t n - h e m i e a lp h o t o l y s i so f w a t e ra tas e m i c o n d u c t o re l e c t r o d e j n a t u r e 1 9 7 2 2 3 8 ：3 7 3 8 1 4 李芳柏，古国榜，李新军等w o 广n 0 2 纳米材料的制各及光催化性能明物理化学学报， 4 6 氧化锌的制各、改性及其光催化性能的研究 2 0 0 0 ，1 6 ( 11 ) ：9 9 7 1 0 0 2 1 5 g a r y ae ，c h i t s a nl p h o t o a s s i s t e db l e a c h i n go f d y e su t i f i z i n gt i 0 2a n dv i s i b l el i g h t a c h e m o s p h e r e ，2 0 0 2 ，4 6 ：5 6 1 5 7 0 16 g e l lm ，j o r d a ne h ，s o h nyh ，e ta 1 d e v e l o p m e n ta n di m p l e m e n t a t i o no f p l a s m as p r a y e d n a n o s t r u c t u r e dc e r a m i cc o a t i n g s j s u r f c o a tt e c h n o l ，2 0 0 1 ，1 4 6 - 1 4 7 17 k a n d a v e l uvk a s t i e nh ，t h a m p ik r p h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no fi s o t h i a z o l i n - 3 - o n e si n w a t e ra n de m u l s i o np a i n t sc o n t a i n i n gn a n o e r y s t a l l i n et i 0 2a n dz n o c a t a l y s t s a p p lc a t a lb ： e n v i i i o l l ，2 0 0 4 ，4 8 ( 2 ) ，1 0 1 - 1 1 1 18 冯良荣，吕绍洁，邱发礼稀土元素掺杂对纳米t i 0 2 光催化剂性能的影响明复旦学报， 2 0 0 3 ，4 2 ( 3 ) ：4 1 3 - 4 1 7 1 9 b y r n ej a ，e g g i n sb b r o w n , n m d i m m o b i l i z a t i o no f t i 0 2p o w d e rf o rt h et r e a t m e n t o f p o l l u t e dw a t e r a p p lc a t a lb ：e n v i r o n ，1 9 9 8 ，1 7 ，2 5 - 3 6 2 0 王有乐，张庆芳，马炜光催化剂t i 0 2 改性技术的研究进展环境科学与技术叨，2 0 0 5 ， 2 5 ( 1 ) ：4 0 - 4 2 2 1 王桂茹催化剂与催化作用 m 】大连理工大学出版社，2 0 0 0 ：1 8 2 5 2 2 孙德智环境工程中的高级氧化技术【m 】化学工业出版社，2 0 0 2 ：2 1 1 2 8 9 2 3 z h a n g , q h ，g a o ，l a n dg u o ，j k ，e f f e c to f c a l c i n a t i o no nt h ep h o t o c a t a l y t i cp r o p e r t i e so f n a n o s i z e dt i 0 2p o w d e r sp r e p a r e db yt i c i 4h y d r o l y s i s a p p lc a t a l 占? e n v i r o n ，2 0 0 0 ，2 6 ， 2 0 7 _ - 2 1 5 2 4 a n d r e wm ，s t e p h e nlh e ta 1 a no v e r v i e wo f s e m i c o n d u c t o r p h o t o c a t a l y s i s j j o u r n a lo f p h o t o c h e m i s t r ya n dp h o t o b i o l o g ya ：c h e m i s t r y , 1 9 9 7 ，1 0 8 ( 1 ) ：1 - 3 5 2 5 邓南圣，吴峰环境光化学【m 】化学工业出版社，2 0 0 4 ：3 0 8 3 2 0 2 6 y a m a s h i t ah ，h a r a d am ，m i s a k a j p h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no fo r g a n i cc o m p o u n d sd i l u t e d i nw a t e ru s i n gv i s i b l el i g h t - r e s p o n s i v em e t a li o n i m p l a n t e dz i 0 2c a t a l y s t s ：f e i o n i m p l a n t e d n 0 2 f j 】c a t a l y s i st o d a y , 2 0 0 3 ，8 4 0 - 4 ) ：191 19 6 2 7 v o h r am s ，t a n a k ak p h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o no fa q u e o u s p o l l u t a n t su s i n g s i l i c a - m o d i f i e dt i 0 2 j ，w a t e rr e s e a r c h , 2 0 0 3 ，3 7 ( 1 6 ) ：3 9 9 2 3 9 9 6 2 8 n a k a s h i m at , o h k oyk u b o t ay , e ta 1 p h o t o c a t a l y t i cd e c o m p o s i t i o no f e s t r o g e n si n a q u a t i c e n v i r o n m e n tb yr e c i p r o c a t i n gi m m e r s i o no f t i 0 2 一m o d i f i e d p o l y t e t r af l u o r o e t h y l e n e 4 7 氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究 m e s hs h e e t s j j o u r n a lo f p h o t o c h e m i s t r ya n dp h o t o b i o l o g y a ：c h e m i s t r y , 2 0 0 3 ，1 6 0 ( 1 - 2 ) ： 1 1 5 1 2 0 m r o w e t zm ，p i r o l ac ，s e i l ie d e g r a d a t i o no fo r g a n i cw a t e rp o l l u t a n t st h r o u g h s o n o p h o t o c a t a l y s i si nt h ep r e s e n c eo f t i 0 2 j u l t r a s o n i c ss o n o c h e m i s t r y , 2 0 0 3 ，1 0 ( 4 - 5 ) ： 2 4 7 2 5 4 v u l l i e te ，c h o v e l o nj m ，g u i l l a r dc ，吼a 1 f a c t o r si n f l u e n c i n gt h ep h o t o c a t a l y t i cd e g r a d a t i o n o fs u l f o n y l u r e ah e r b i c i d e sb y i i 0 2a q u e o u ss u s p e n s i o n j j o u r n a lo f p h o t o c h e m i s t r ya n d p h o t o b i o l o g ya ：c h e m i s t r y , 2 0 0 3 ，1 5 9 ( 1 ) ：7 1 7 9 l i a nez ，k a n k it s a n on ，e ta 1 d e v e l o p m e n to f t i 0 2p h o t o c a t a l y s tr e a c t i o nf o rw a t e r p u r i f i c a t i o n s e p a r a t i o na n dp u r i f i c a t i o nt e c h n o l o g y , 2 0 0 3 ，3l ( 1 ) ：1 0 5 11 0 周亚松，权长刚t j 0 2 及其复合氧化物的光催化降解污染物的性能研究【j 】石油学报( 石 油加工) ，2 0 0 3 ，1 9 ( 3 ) ：2 0 - 2 6 弓晓峰，简敏菲，刘春英n 0 2 光催化氧化固定化技术在水处理中的应用【j 】南昌大学学 报( 工科版) ，2 0 0 3 ，2 5 ( 2 ) ：31 3 4 施利毅，李春忠，房鼎业等二氧化钛超细粒子的制备及其光催化降解含酚废水【j 】华东 理工大学学报，1 9 9 8 ，2 4 ( 3 ) ：2 9 1 - 2 9 7 崔玉民采用t i 0 2 光催化剂对河水中污染物进行光催化降解 j 】河南科技大学学报( 自 然科学版) ，2 0 0 3 ，2 4 ( 1 ) ：9 4 1 0 4 吴海宝，董晓耒太阳能t i 0 2 非均相光催化氧化染料污水脱色研究【j 】中国环境科学， 1 9 9 7 ，1 7 ( 1 ) ：9 3 - 9 7 叶庆国，白玉兰，孔德良等萃取沉淀法制备纳米t i 0 2 及其对活性红m 一3 b e 的降解研 究【j 】工业催化，2 0 0 3 ，11 ( 5 ) ：41 - 4 4 高濂，郑珊，张青红纳米氧化钛光催化材料及应用 m 】北京：化学工业出版社，2 0 0 2 ： 4 2 - 4 5 l i n s e b i g l e ra l ，l uqq ，y a t e sjt p h o t o c a t a l y s i so nt i 0 2s u r f a c e ：p r i n c i p l e s ，m e c h a n i s m s a n ds e l e c t e dr e s u l t s j c h e m i c a lr e v i e w s ，1 9 9 5 ，9 5 ( 3 ) ：7 3 5 - 7 5 8 胡春，王恰中，汤鸿霄多相光催化氧化的理论与实践发展【j 】环境科学进展，1 9 9 5 ， 3 ( 1 ) ：5 5 - 6 4 李琳多相光催化在水污染治理中的应用【j 】环境科学进展，1 9 9 4 ，2 ( 6 ) ：2 3 3 1 4 8 如 孔 弛 弘 弘 弱 弘 强 钉 氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究 4 2 董庆华半导体光催化【j 】感光科学与光化学，1 9 9 3 ，1 1 ( 2 ) ：7 6 8 1 4 3 c a r r a w a y e h o f f m a na j ，h o f f m a nm 心e ta 1 p h o t o c a t a l y s t i co x i d a t i o no f o r g a n i c a c i d o nq u a n t u ms i z e ds e m i c o n d u c t o rc o l l o i d s j e n v i r o ns c it e c h n o l ，1 9 9 4 ，2 8 ( 5 ) ：7 8 6 - 7 9 3 4 4 沈伟韧，赵文宽，贺飞，方佑龄币0 2 光催化反应及其在废水处理中的应用化学进 展，1 9 9 8 ，1 0 ( 4 ) ：3 4 9 - 3 6 1 4 5 邱思畴半导体表面与界面物理口咽湖北：华中理工大学出版社，1 9 9 5 ：1 5 6 1 5 7 4 6 f u j i s h i m aa ，h o n d ak e l e c t r o n c h c m i c a lp h o t o l y s i so fw a t e ra tas e m i c o n d u c t o re l e c t r o d e j n a t u r e ，19 7 2 ，2 3 8 ( 5 3 6 2 ) ：3 7 - 3 8 4 7 詹雪艳，宋丹丹，曾胜年，王莉娟，赵艳霞郡0 2 光催化氧化去除有机污染物的研究进 展化学研究与应用，2 0 0 2 ，1 4 ( 4 ) ：3 8 7 - 4 6 6 4 8 王有乐，张庆芳，马炜光催化剂t i 0 2 改性技术的研究进展【j 】环境科学与技术2 0 0 2 ， 2 5 ( 1 ) ：4 1 4 3 4 9 c h o iw ：yt e r m i na ，h o f r n a n nm re ta 1 t h er o l eo fm e t a li o nd o p a n t si n q u a n t u m - s i z e dt i 0 2 ：c o r r e l a t i o nb e t w e e np h o t o r e a c t i v i t ya n dc h a r g ec a r d e r r e c o m b i n a t i o nd y n a m i c s j j p h y s c h e m1 9 9 4 9 8 ( 5 1 ) ：1 3 6 6 9 - 1 3 6 7 9 5 0 刘畅，暴宁钟，杨祝红等过渡金属离子掺杂改性t i 0 2 的光催化性能研究进展阴催化 学报，2 0 0 1 ，2 2 ( 2 ) ：2 1 5 - 2 1 8 51 j i nf l q iw z s y n t h e s i so f n d o p e dz n ob yg r i n d i n ga n ds u b s e q u e n th e a t i n gz n o u r e a m i x t u r e p o w d e rt e c h n o l o g y2 0 0 61 6 2 ：3 3 - 3 7 5 2 y a hf s ，t i a ny x ，e ta 1 t u n g s t e na n dn i t r o g e nc o d o p e dt i 0 2n a n o - p o w d e r sw i t hs t r o n g v i s i b l el i g h tr e s p o n s e a p p l i e dc a t a l y s i sb ：e n v i r o n m e n t a l 2 0 0 88 3 ：1 7 7 1 8 5 5 3 李芳柏，古国榜w o s t i 0 2 纳米材料的制备及光催化性能【j 】物理化学学报，2 0 0 0 ，1 6 ( 1 1 ) ： 9 9 7 10 0 2 5 4 陈慧，朱琨等掺入金属离子的t i 0 2 纳米粒子催化降解吖啶橙阴中国环境科学，2 0 0 0 ， 2 0 ( 6 ) ：5 6 1 5 6 4 5 5 j e o nm s ，y o o nw ：s ，e ta 1 c h a r a c t e r i z a t i o no fam u l t i l a y e rs o i tx - r a yr e f l e c t o rf a b r i c a t e d b yp u l s e dl a s e rd e p o s i t i o n a p p l i e ds u r f a c es c i e n c e ，1 9 9 8 ，1 2 8 ：5 3 1 5 3 5 5 6 k v a n h e s u d e n ，w l w a r r e n , j a v o i g t , c h s e a g e r ，d r t a l l a n t ，i m p a c to fp bd o p i n g0 1 1 t h eo p t i c a la n de l e c t r o n i cp r o p e r t i e so f z n op o w d e r s ，a p p l p h y s l e t t 6 7 ( 1 9 9 5 ) 1 2 8 0 - 1 2 8 2 4 9 氧化锌的制备、改性及其光催化性能的研究 5 7 张峰，杨建军等t i c h 光催化剂的可见光敏化研究【j 】催化学报，1 9 9 5 ，2 0 ( 3 ) ：3 2 9 3 3 2 5 8 s e k a m b a r a m , y i i k u b o ，c o m b u s t i o ns y n t h e s i sa n dp h o t o c a t a l y t i cp r o p e r t i e so f t r a n s i t i o n m e t a l - i n c o r p o r a t e dz n o ，j a l l o y sc o m p d4 3 3 ( 2 0 0 7 ) 2 3 7 2 4 0 5 9 j t c h e r m , j w a n g t h ee f f e c to fl ad o p i n gc o n c e n t r a t i o no n t h ep r o p e r t i e so f z i n co x i d e f i l m sp r e p a r e db yt h es o l - g e lm e t h o d j c r y s t g r o w t h310 ( 2 0 0 8 ) 2 6 2 7 2 6 3 2 6 0 t b a l 【 j n o w o m y , m r e k a s ，c c s o r r e l l ，p h o t o - e l e c t r o c h e m i c a lh y d r o g e ng e n e r a t i o nf r o m w a t e ru s i n gs o l a re n e r g y , m a t e r i a l s - r e l a t e da s p e c t s ，i n t j h y d r o g e ne n e r g y2 7 ( 2 0 0 2 ) 10 2 2 - 2 7 9 9 6 1 l e t t m a n nc ，h i i d e n b r a n dk ，k i s c hh ，e ta 1 v i s i b l el i g h tp h o t o d e g r a d a t i o no f 4 - e h i o r o p h e n o lw i t hac o k e - c o n t a i n i n gt i t a n i u md i o x i d ep h o t o c a t a l y s t j a p p l i e dc a t a l y s i s b ：e n v i r o n m e n t a l ，2 0 0 1 ，3 2 ：2 1 5 2 2 7 6 2 s h a h e du ，k h a nm ，m o f a r c ha 1 - s h a h r y ，e ta 1 p h o t o r e s p o n s eo