（环境科学专业论文）河口近海环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估.pdf

彳，袖多 l 河口近海环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 学位论文完成日期：尘巨：羔：堕 指导教师签字：乏耋三么 答辩委员会成员签字： 独创声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含未获得或 其他教育机构的学位或证书使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的 任何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：边汐氮签字日期：扣扣年月8 日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，并同意以下 事项： 1 、学校有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许 论文被查阅和借阅。 2 、学校可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索，可以 采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。同时授权清华大学“中 国学术期刊( 光盘版) 电子杂志社用于出版和编入c n k i 中国知识资源总库， 授权中国科学技术信息研究所将本学位论文收录到中国学位论文全文数据库。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：逸；匀 签字日期：o l o f 辉占月f 占日 导师签字：歹李爱 签字日期：j 加年二月谚日 河口近海环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 摘要 烷基酚( a l k y l p h a a o l s ，a p s ) 是一类对环境和人类有极大危害的物质，属于 持久性有机污染物( p e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t s ，p o p o ，具有生物累积性、难降 解性和“三致 效应，它们可从污染源进行远距离输送并对人类健康及生态环境 产生严重影响。近年来，随着全球海洋环境质量的退化，近海环境中持久性有机 污染物的环境地球化学行为已引起了国际学术界的高度重视和密切关注，并已在 一些典型水域开展了对其空间分布和富集规律的研究。河口地处河流与海洋的交 汇地带，它不仅受到海陆多种自然营力的作用，且受到人类活动的多方面影响， 一自然现象复杂多变，生物多样性高，生态环境脆弱。本文选取胶州湾、长江口、 渤海及其主要入海河流之一，大辽河，作为典型研究区域，采用气相色谱一质谱 联用( g c m s ) 方法测定了烷基酚的含量，分析了河口近海环境不同介质中烷基 酚的空间分布、组成特征和污染来源，初步讨论了其潜在生态风险，并根据长江 口柱状沉积物中壬基酚( n o n y l p h e n o l ，n p ) 和双酚a ( b i s p h e n o i a ，b p a ) 含量的 垂直分布特征，估算了其沉积通量，并讨论了其与我国社会经济发展的关系。 研究结果表明：在胶州湾整个研究区域，水体中，主要污染物壬基酚( n p ) 、 壬基酚单氧乙烯醚( n p l e o ) 和壬基酚二氧乙烯醚( n p 2 e o ) 的浓度范围分别为 3 6 2 1 9 8 n g l 、6 0 6 1 0 7 9n g l 和3 0 7 - 7 9 2n g l ，双酚a ( b p a ) 和叔丁基酚 ( t - b p ) 的浓度范围分别为1 5 - 1 8 1n g l 和1 9 - 2 4n e d l ，叔丁基辛基酚( t - o p ) 低 于检测限。所有的沉积物样品中均检测到n p 、n p l e o 、n p 2 e o 和b p a ，浓度范 围分别为7 1 - 7 6 9n g gd w 、2 8 2 9 6n g gd w 、0 9 2 1 7n g gd w 及1 8 - 3 5n g gd w ， t - b p 和t - o p 低于检测限。基本上呈现近岸n p 高于海湾中部的空间分布格局。 与2 0 0 5 年实测数据相比，胶州湾水体中n p 含量总体呈现下降趋势，但沉积物 中n p 的年季变化相对较小。 渤海海域沉积物中n p 和b p a 的含量分别介于3 1 6 1 3 6n g gd w 和n d 1 4 4 n g gd w 之间。陆源输入是渤海海域n p 和b p a 的主要来源，渤海环流系统、沉 积物粒度和沉积速率对n p 和b p a 的空间分布有重要影响。渤海沉积物中b p a 含量显著低于n p 。 长江1 2 1 表层沉积物中，n p 和b p a 的含量分别介于1 5 6 3 5 8n g gd w 和 o 7 2 1 3 2n g gd w 之间，其空间分布与距长江口门的距离远近无关，长江口泥质 区和浙江泥质区内含量相对较高。浙江泥质区含量高与该区沉积速率较低和沉积 ， 物颗粒较细有关。在柱状沉积物中，n p 和b p a 分别在1 9 7 1 和1 9 7 3 年以后被检 出，其含量和沉积通量的垂直分布特征较为相似，基本上与中国社会经济发展的 历史致。 大辽河研究区域，n p 在水体中基本呈现上游高下游低的分布趋势，说明其 污染源主要在河口上游。6 3 的站位底层水n p 含量高于表层水，这与底层水 中悬浮物含量较高及沉积物中n p 向底层水的释放有关。大辽河水体中n p 的含 量与盐度呈相关性，但与溶解氧含量无关；沉积物中n p 则与总有机碳有显著相 关性，与含水率无相关性。 与国内外研究相比，本文各研究区域中代表性酚类污染物n p 和b p a 已达一 到中等偏低的污染水平，对当地生物存在一定的风险。 c 关键词：烷基酚；壬基酚；双酚a ；分布特征；生态风险评估 i i dis t rib u tio nc h a r a c t e ris tic sa n dp o t e n tiale c oio gic al ris k so faik yip h e n ois ine s t u a rib ea n dc o a s t al a r e a s a b s t r a c t a l k y l p h e n o l s ( h p s ) a r ee n v i r o n m e n t a lo r g a n i cp o l l u t a n t sw h i c ha r eh a r m f u lt o e n v i r o n m e n ta n dh u m a nb o d y t h e ya r ep e r s i s t e n to r g a n i cp o l l u t a n t st h a tc a nb e t r a n s p o r t e dl o n g r a n g ef r o ms o u r c ea r e a s t h e yc a nb ee n r i c h e db yo r g a n i s m sa n da r e r e s i s t a n ta g a i n s tb i o d e g r a d a t i o n p a r t i c u l a r l y , m e yc a l li n d u c ec a n c e g , g e n em u t a t i o n a n dh e r e d i t a r i am a l f o r m a t i o n w i t ht h ei n c r e a s i n gw o r s e n i n go ft h eg l o b a lo c e a n i c a n dc o a s t a le n v i r o n m e n t ，t h ec h e m i c a lb e h a v i o r so ft h ee n v i r o n m e n t a lp e r s i s t e n t o r g a n i cp o l l u t a n t s ( p o p s ) i nt h ec o a s t a le n v i r o n m e n th a v ea t t r a c t e dm u c ha t t e n t i o ni n t h er e l e v a n td o m e s t i ca c a d e m i cf i e l d s c e r t a i ns t u d i e sw e r ea l s oc a r r i e do u ti ns o m e t y p i c a lu r b a nc o a s t a la n de s t u a r i n ea r e a si nt e r m so ft h es p e c i a ld i s t r i b u t i o na n d a c c u m u l a t i v el a w s t h ee s t u a r i e s ，a st h ei n t e r s e c t i o n a lz o n eo fr i v e r sa n dt h es e a , w e r ec h a r a c t e r i z e db yc o m p l e xn a t u r ep h e n o m e n a , h i g hb i o d i v e r s i t ya n df r a g i l e e c o s y s t e md u et ot h em u l t i p l en a t u r ef o r c eb e t w e e nl a n da n do c e a na n dt h ee f f e c to f h u m a na c t i v i t i e s t h i sp a p e rt o o kj i a o z h o ub a y , t h ec h a n g j i a n gr i v e r ( y a n g t z e r i v e r ) e s t u a r y , b o h a is e aa n dd a l i a o h er i v e ra st h et y p i c a ls t u d ya r e a s a p sa r e q u a n t i f i e db yg c - m sw i t hi n t e r n a ls t a n d a r d ，a n dt h ed i s t r i b u t i o n s ，c o m p o s i t i o n ， s o u r c e s ，b i o l o g i cr i s ka s s e s s m e n t si ne s t u a r i n ea r e a sa n dc o a s t a ls e a si ss t u d i e d t h e d e p o s i t i o nf l u x e s o fn pa n db p ai se s t i m e n t e da c c o r d i n gt ot h e i rd i s t r i b u t i o n c h a r a c t e r i s t i c si nad a t e ds e d i m e n tc o r ei nt h ec h a n g j i a n gr i v e r ( y a n g t z er i v e r ) e s t u a r ya n di t sa d j a c e n te a s tc h i n as e a , a n dt h er e l a t i o n s h i po ft h e i rd e p o s i t i o nf l u x e s a n dt h ee c o n o m i ca n ds o c i a ld e v e l o p m e n th i s t o r yi nc h i n ai sa l s od i s c u s s e d t h ep a p e rp r e s e n t st h a t ：i nj i a o z h o ub a y , t h ec o n t e n t so ft h em a i np o l l u t a n t s ， n o n y l p h e n o l ( n p ) ，n o n y l p h e n o lm o n o e t h o x y l a t e ( n p ie o )a n d n o n y l p h e n o l d i e t h o x y l a t e ( n p 2 e o ) ，r a n g ef r o m3 6 - 2 1 9 8n g l ，6 0 6 - 1 0 7 9n g la n d3 0 7 7 9 2 l n g l ，r e s p e c t i v e l y b i s p h e n o la ( b p a ) a n dt - b u t y l p h e n o l ( t - b p ) a r e1 5 18 1n g l a n d1 9 - 2 4n g l ，w h e r e a st - o c t y l p h e n o l ( t - o p ) i sg e n e r a l l yb e l o wt h ed e t e c t i o nl i m i t i ns u r f a c ew a t e rs a m p l e s i na l lo ft h es u r f a c es e d i m e n ts a m p l e s ，t - b pa n dt - o pa l e b e l o wt h ed e t e c t i o nl i m i t n p 、n p l e o 、n p 2 e oa n db p a ，w i t ht h ec o n c e n t r a t i o n so f 7 1 7 6 9n g gd w ，2 8 2 9 6n g gd w ，0 9 2 1 7n g gd wa n d1 8 3 5 n g gd w , a r e d e t e c t e d t h es p a t i a ld i s t r i b u t i o no fn p b a s i c a l l yi n d i c a t e st h a tt h ec o a s t a la r e ai s h i g h e rt h a ni n n e rb a y c o m p a r e dw i t l lt h ep r e c i s er e s u l t sg a i n e di n2 0 0 5 ，t h e d i s t r i b u t i o no fn pi ns u r f a c ew a t e rp r e s e n t e dt h et r e n do fd e c r e a s e ，w h e n a st h e r e d u c t i o ni ns u r f a c es e d i m e n t si sr e l a t i v e l yl i t t l e t h ec o n t e n t so f n pa n db p a r a n g ef r o m3 1 6 - 1 3 6n g gd wa n dn d 一1 4 4n g g d w , r e s p e c t i v e l y , i n a l lt h es e d i m e n ts a m p l e si nb o h a is e a t h ei n p u to f l a n d - s o u r c e dp o l l u t a n t si st h em a i ns o u r c eo fn pa n db p a ，a n dt h ec i r c u l a t i o ns y s t e m ， s e d i m e n tg r a i ns i z ea n dp a r t i c l ed e p o s i t i o nr a t eh a v ea ni m p o r t e n ti n f l u e n c eo nt h e i r s p a t i a ld i t r i b u t i o n b p a i ns u r f a c es e d i m e n t si sm u c hl o w e rt h a nn p i ns u r f a c es e d i m e n t so ft h ec h a n g j i a n gr i v e r ( y a n g t z er i v e r ) e s t u a r y , t h e c o n t e n t so fn pa n db p ar a n g ef r o m1 5 6 - 3 5 8 n g gd wa n do 7 2 1 3 2n g g d w ，r e s p e c t i v e l y , w h i c ha r en o tc o r r e l a t e d 、析t ht h ed i s t a n c ef r o mt h ep o l l u t i o ns o u r c e ， a n dh i g hv a l u e sa r er e c o r d e di nt h et w om u dz o n e s ，t h ec h a n 自i a n gr i v e re s t u a r i n e m u dz o n ea n dt h ez h e j i a n gc o a s t a lm u dz o n e h i g hv a l u e si nt h ez h e j i a n gc o a s t a l m u dz o n ea r er e l a t e dt ot h el o ws e d i m e n t a t i o nr a t ea n dt h ef i n e rg r a i ns i z e i n s e d i m e n tc o r es a m p l e s ，n pa n db p aa r ed e t e c t e di nl a y e r sf r o ms u r f a c et oa d e p t ho f 3 2c ma n d3 0g i n r e s p e c t i v e l y t h ef l u x e ss h o was i m i l a rd i s t r i b u t i o np a t t e r na s n l e i rc o n c e n t r a t i o n s ，a n db a s i c a l l ya c c o r dw i mt h ee c o n o m i ca n ds o c i a ld e v e l o p m e n t h i s t o r yi nc h i n a i nd a l i a o h er i v e r , t h ec o n c e n t r a t i o n so fn pi sh i g h e ri nt h eu p p e rr e a c h e sa n d l o w e ri nd o w n s t r e a m ，i n d i c a t i n gi t sp o l l u t i o ns o u r c em a i n l yl o c a t ea tt h eu p p e r r e a c h e so fe s t u a r y n pi nb o t t o mw a t e rh a se x c e e d e dt h a ti ns u r f a c ew a t e ri n6 3 o ft h ei n v e s t i g a t e ds t a t i o n sd u et oh i g hc o n t e n to fs u s p e n d e ds o l i d sa n dt h er e l e a s e f r o ms e d i m e n t s i nw a t e rs a m p l e s ，s i g n i f i c a n tn e g a t i v ec o r r e l a t i o n sa r ef o u n d b e t w e e nn pa n ds a l i n i t y ( s ) ，b u tn oc o r r e l a t i o ni sf o u n db e t w e e nn pa n dd i s s o l v e d o x y g e n ( d o ) ；i ns e d i m e n ts a m p l e s ，t h e r ei ss i g n i f i c a n tc o r r e l a t i o nb e t w e e nn p c o n c e n t r a t i o na n dt o t a lo r g a n i cc a r b o n ( t o c ) ，a n dn oc o r r e l a t i o n 谢t hw a t e rc o n t e n t c o m p a r e d 谢t ho t h e rr e p o r t so ft h ew o r d ，c o n c e n t r a t i o no fn pa n db p a i na l lt h e s e l e c t i v e ds t u d ya r e a sa b o v ei si nt h em o d e r a t eo rs l i g h t l yl i g h tp o l l u t i o nl e v e l ，b u t m e y h a v ei n d i c a t e dp o t e n t i a lr i s k so nl o c a lo r g a n i s m si na 1 1t h es t u d ya r e a s k e yw o r d s ：a l k y l p h e n o l s ；n o n y l p h e n o l ；b i s p h e n o la ；d i s t r i b u t i o n ；e c o l o g i c a lr i s k a s s e s s m e n t v 目录 第一章前言1 1 1 选题依据和研究背景1 1 2 国内外研究现状3 1 2 1 国外研究现状3 1 2 1 1 河口近海水体及表层沉积物中烷基酚的分布特征3 1 2 1 2 河流水体和表层沉积物中烷基酚的分布特征6 1 2 1 3 海洋沉积物柱状样中烷基酚的分布特征7 1 2 2 国内研究状况8 1 2 2 1 近海海域及入海河流中的烷基酚8 1 2 2 2 自来水和饮用水中的烷基酚1 3 1 2 2 3 污水处理厂出水及污泥中的烷基酚1 3 1 3 论文研究目的1 4 1 4 理论意义和实际应用价值1 5 第二章烷基酚在胶州湾各介质中的分布特征及其潜在生态风险评 估16 2 1 研究区及其自然环境概况1 6 2 2 样品采集1 6 2 3 实验部分1 7 2 3 1 试剂、标样与实验器皿1 7 2 3 2 标准溶液的配制1 8 2 3 3 样品预处理1 8 2 3 4g c - m s 分析条件1 9 2 3 5 质量控制与质量保证2 0 2 4 胶州湾表层水体中酚类化合物的分布特征及其年际变化2 0 2 5 胶州湾表层沉积物中酚类化合物的分布特征及其年际变化2 2 2 6 与其他地区的比较2 5 2 7 胶州湾酚类化合物的潜在生态风险评估2 6 2 8 小结2 8 第三章夏季渤海表层沉积物中壬基酚和双酚a 的分布特征与潜在生 态风险2 9 3 1 渤海概况2 9 3 2 实验部分2 9 3 2 1 样品采集2 9 3 2 2 样品萃取3 0 3 2 3g c m s 分析条件3 0 3 2 4 质量控制与质量保证3 1 3 3 分布特征3 1 3 3 1 表层沉积物中n p 的分布特征3 1 2 3 2 表层沉积物中b p a 的分布特征3 3 3 4 与国内外其他研究结果的比较及其潜在生态风险评估3 4 _ 3 5 结论2 3 5 第四章长江口及邻近海域沉积物中壬基酚和双酚a 的空间分布、 沉积通量及潜在生态风险3 6 4 1 长江口概况3 6 4 2 实验部分：3 6 4 2 1 样品采集3 6 4 2 2 样品预处理3 7 4 2 3g c - m s 分析条件3 8 4 2 4 质量控制与质量保证3 8 4 2 5 干密度及沉积年代的测定3 8 4 2 6 通量计算3 9 4 3 结果和讨论3 9 4 3 1 表层沉积物n p 和b p a 的空间分布特征3 9 4 3 2 n p 和b p a 含量及沉积通量的垂直分布4 l 4 3 3 与国内外研究的比较及潜在生态风险评价4 3 4 4 小结4 4 第五章大辽河中n p 的分布特征及其生态风险评估4 5 5 1 大辽河简介4 5 5 2 实验部分4 5 5 2 1 样品采集4 5 5 2 2 样品预处理4 6 5 2 3g c m s 分析条件4 6 5 2 4 质量控制与质量保证4 7 5 2 5 有机碳及其他参数的测定4 7 5 3n p 在各介质中的分布特征4 8 5 3 1n p 在水体中的分布4 8 5 3 2n p 在沉积物中的分布4 9 5 3 3 各介质中n p 与其他参数的关系5 0 5 4 与其它河流的n p 浓度比较和潜在生态风险评估5 0 5 5 小结：5 1 第六章结论5 3 参考文献5 5 i i i 河口近岸环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 第一章前言 1 1 选题依据和研究背景 烷基酚( a l k y l p h e n o l s ，a p s ) 是一类典型的内分泌干扰物( e n d o c r i n e d i s r u p t i n gc h e m i c a l s ，e d c s ) ，能够干扰生物体内激素的合成、输送、转化和降解 等过程从而影响生物体的生长、发育、繁殖等生理功能，具有毒性，生物累积 性和持久性。 烷基酚在自然界不存在天然源，是一类工业合成的化合物。烷基酚既是工 业中烷基酚聚氧乙烯醚( a l k y l p h e n o lp o l y e t h o x y l a t e s ，a p e o s ) 的合成原料又是 其在环境中的降解产物( 结构式见图1 1 ) 。后者是一类性能优异的非离子表面活 性剂，被广泛用于工业( 塑料添加剂、润滑油添加剂、抗氧化剂、涂料助剂、树 脂及橡胶稳定剂、纺织印染助剂和油田化学品) 、农业( 除草剂及杀虫剂) 和日常 生活( 洗涤剂及化妆品) 中【。a p e o s 中壬基酚聚氧乙烯醚( n o n y l p h e n o l p o l y e t h o x y l a t e s ，n p e o s ) 约占8 0 ，其余多为辛基酚聚氧乙烯醚( o c t y l p h e n o l p o l y e t h o x y l a t e s ，o p e o s ) 口】。壬基酚聚氧乙烯醚在环境中不稳定，易通过生物和化 学降解形成壬基酚( n o n y l p h e n o l ，n p ) 。与其母体相比，n p 水溶性降低，毒性增 大。n p 的亲脂性较强，其辛醇一水分配系数( l o g k o w ) 为4 5 ，这就决定了壬 基酚更易吸附于有机物中【3 1 。壬基酚具有半挥发性，蒸汽压为2 0 7 x 1 0 之p a ；壬基 酚具有的这种疏水性和亲脂性以及半挥发性，决定了它们在各种环境介质中的迁 移、转化等环境地球化学行为。通过水一气交换，水体中的h i p 被蒸发到大气中， 优先与颗粒物结合，因此气溶胶中的浓度要大于它在气相中的浓度，然后再以干、 湿沉降的形式返回到水体和沉积物中。在水体环境中易吸附于矿物、生物碎屑、 胶体物质和有机质等悬浮颗粒物中，最终通过物理、化学及生物作用沉积于水体 底部，因此，沉积物是壬基酚的最终归宿，并在底栖生物体内不断积累，通过食 物链进入人体影响人类健康。 河口近岸环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 p h 2 。h a l i 哆协h 燃l o lp o i 辨蛾锨辨鑫阮 ( a p e l i 黯一时l t h c n o l 一_ r c q h 绺n 渊蝌 鲢l 釉删y l 图i - i 烷基酚及其母体化合物烷基酚聚氧乙烯醚的结构式 f i gi - im o l e c u l a rf o m u l a eo f a p e o sa n da p s 早在1 9 7 8 年m u e l l e r a n dk i m 等的研究就发现a p s 能取代雌二醇和雌激素受 体结合而产生雌激素效应。随着研究的不断深入，目前已有的研究表明n p 能在 多种生物水平上对不同的物种产生影响。各种急性和慢性毒性试验表明，壬基酚 对动物的半致死浓度( l c 5 0 ) 为2 0 1 6 0 0p l 吲；对滨海浮游动物和大型潘 ( d a p h n i am a g n a ) 的无效应浓度( n oo b s e r v a b l ee f f e c tc o n c e n t r a t i o n s ，n o e c ) 则 分别低达1p l 和2 4p l 。研究表明引起雌激素效应的浓度要远远低于其急性 毒性浓度，这是n p 备受关注的主要原因之一。壬基酚诱导鱼类卵黄蛋白原 ( v i t e l l o g e n i n ，v t g ) 合成的起始浓度是1 倒l 【5 1 。另外，n p 能够对生物体的神经、 内分泌和生殖系统造成损伤，破坏生物的抗氧化系统，对d n a 造成损伤，从而 直接影响生物的生存和繁衍，在更低的浓度下( 1 0 叫l ) n p 就能够抑制藤壶 ( b a l a n u sa m p h i t r i t e ) 的附着成功率【6 1 。n i c e 等( 2 0 0 0 ) t n 也报道了将太平洋牡蛎 ( c r a s s o s t r e ag i g a s ) 幼体暴露于o 1 阿ln p ，能够显著增加其死亡率。d u f f 等 ( 2 0 0 3 ) 【8 】的研究表明，沉积物中n p 对淡水泥螺( p o t a m o p y r g u sa n t i p o d a r u m ) 的 最低观察到效应浓度是1 0n g gd w ；l i 等( 2 0 0 4 ) 【9 】指出沉积物中n p 对对虾的亚 2 河口近岸环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 急性毒性的最低观察到效应浓度是2 6n g gd w ；沉积物中n p 在2 3 0n g gd w 时可 导致双翅目昆虫( c h i r o n o m u sr i p a r i u s ) 幼虫的存活率下降，8 0 0n g gd w 时则可 完全致死【1 0 1 。 壬基酚的同系物辛基酚、丁基酚以及壬基酚的低碳链乙氧基聚合物n p l e o 和n p 2 e o ，与壬基酚具有类似的内分泌干扰作用，其它具有内分泌干扰作用的 酚类物质主要是双酚a ( b i s p h e n o l 气b p a ) 。双酚a 是一种化工原料，主要用于 生产聚碳酸酯和环氧树脂等多种高分子材料，还用作聚氯乙烯的热稳定剂、橡胶 的防老化剂、油漆油墨的抗氧化剂和增塑剂、食品饮料的容器内壁涂层、牙套密 封剂及婴儿奶瓶的原料制作过程1 1 】。b p a 的商业生产始于1 9 5 0 s ，2 0 0 2 年全球的 双酚a 生产量大约是2 8 x 1 0 6 吨0 a t t p ：w w w b i s p h e a o l - 8 o r 9 0 。而近几年来国内 b p a 的年消耗量约为2 0 6 x 1 0 5 吨【1 2 】。在自然水体中，烷基酚特别是壬基酚具有 较高的持久性，在沉积物或其他厌氧环境中半衰期长达几个月到几十年，这使得 通过研究某区域柱状样中烷基酚的垂直分布来推断其污染历史更具现实意义。正 是由于烷基酚的生物毒性、内分泌干扰作用、持久性以及在环境中广泛存在，对 烷基酚在环境中的分布及迁移转化等环境行为的研究及其生态风险评估已成为 当前环境科学研究的热点问题之一。 1 2 国内外研究现状 1 2 1 国外研究现状 1 2 1 1 河口近海水体及表层沉积物中烷基酚的分布特征 世界上对烷基酚的浓度分布研究主要集中于淡水系统，海洋和河口地区的研 究相对较少，有限的数据主要集中于欧洲北海沿岸的国家如荷兰、德国、英国、 西班牙、意大利等，北美洲的美国和加拿大，近年来一些亚洲国家如日本和韩国 等也有这方面的研究。 h e a m k e n 等( 2 0 0 1 ) u 3 】检测到德国北海沿岸易北河口附近海水中a p s 的浓 度介于 2 、n p 在悬浮物中 的浓度范围分别为 8 7 9 5 0 0 0 、4 5 8 2 4 7 0 0 0 、7 6 1 2 7 0 0 0n g g 。 p o j a n a 等( 2 0 0 7 ) t 1 8 】检测了意大利沿海环礁湖威尼斯泻湖水体中e d c s 的 4 河口近岸环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 含量，2 0 0 1 年1 0 月到2 0 0 2 年1 0 月的六次采样测定n p 、n p l e c s 、b p a 的 浓度分别介于 o 5 2 1 1 、 o 1 8 2 和 n p l e o n p 2 e o 的 总体趋势，n p 比重最高值点位于湾内，最低值点位于污水排出口附近，说明酚 类化合物的组成与其本身的疏水性以及特定介质的相互作用有密切关系。另外， 作者还通过测定沉积物中粪( 甾) 醇( 来源于人类的粪便排泄物) 和胆甾烷醇两 种固醇类分子标志物的含量来衡量城市污水排放对m a s a nb a y 沉积物质量的影 响，n p 和粪( 甾) 醇呈良好的相关性畔= o 6 9 ) ，n p 和粪( 甾) 醇呈现相似的 空间分布特征。 河口近岸环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 1 2 1 2 河流水体和表层沉积物中烷基酚的分布特征 n a y l o r 等( 1 9 9 2 ) t 2 0 1 调查了美国3 0 条河流水体及沉积物中n p 的含量。在 这项研究中，水体中n p 的浓度范围为 0 1 1 0 6 4 彬l ，平均浓度为0 1 2p g l ， n p i e o 和n p 2 e o 介于 0 0 6 一o 6 0 l 和 o 0 7 1 2p g l 之间，沉积物中的浓 度范围为 0 0 0 3 - 2 9 6l a g g 。 在b l a c k b u r n 和w a l d o c k ( 19 9 5 ) 2 1 】对英国境内河流和河口的烷基酚污染调 查中，s t p 污水出水中的最高浓度为3 3 0 峙l ，其受纳水体a i r e 河中n p 浓 度最高达1 8 0p g l ，此浓度已超过水蚤的慢性毒性浓度接近急性毒性浓度。在 其它的河流和s t p 出水中n p 总浓度介于 o 2 1 2p 叽。a i r e 河沉积物中检测 到n p 的浓度为1 5p g 儋【2 2 】。 c 6 s p e d e s 等( 2 0 0 5 ) t 2 3 1 研究了位于西班牙东北部加泰罗尼亚地区的l l o b r e g a t r i v e r 流域内分泌干扰物的分布，检测到水体中o p 、n p 、b p a 、n p l e o 和n p 2 e o 的浓度范围分别为 0 0 9 2 1 9 、 0 1 5 3 7 3 、 0 0 9 2 9 7 、 0 2 2 6 8 7 和 0 0 6 3 1 7 m e c l 。其中，n p 、n p l e o 和n p 2 e o 污染相对较为广泛。对整个流域而言，总体 的趋势是从上游到下游污染加重，说明l l o b r e g a tr i v e r 流域接受纺织工业废水、 皮革业废水以及食品、化学药品和造纸废水的量不断增加。c 6 s p e d e s 等( 2 0 0 6 ) t 2 4 】 又研究了该地区t e rr i v e r 流域a p s 和a p e o s 的环境行为。检测到水体中o p 、 n p 和n p o + 2 ) e o 的浓度范围分别为 o 0 6 0 5 2 、 n p 变为n p 7 河口近岸环境中烷基酚的分布特征与潜在生态风险评估 n p l e o n p 2 e o ，这是由于厌氧条件下n p 2 e o 很难转化为n p l e o ，再进一 步降解为n p 。n p e o s 在有氧条件下的降解产物n p e c s 均低于检测限。 o p e o s 、o p 和o p e c s 均未检出，主要是由于这类化合物的应用较少，只占 n p e o s 使用量的1 0 2 0 。 f e r g u s o n 等( 2 0 0 3 ) t 3 2 1 调查了纽约j a m a i c ab a y 柱状沉积物中n p e o s 及其 主要代谢产物的垂直分布特征。n p e o s 总浓度介于o 1 ( 1 9 4 0 年) 5 0i t g g ( 1 9 9 0 年) ，n p e o s 浓度随深度增加而降低的分布趋势反映出这期间此类化合物的商业 用量不断增加。在检测到的n