（物理化学专业论文）氨基喹啉修饰环糊精金刚烷乙酸体系对zn2的荧光传感研究.pdf

abs tract s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry i sa n i m p o rt a n t res e a r c h fi e l d o f c h e m i s t r y . c y c l o d e x t r i n s h a v e b e c o m e o n e o f t h e m a i n f o c u s e s o f s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t r y a n d h a v e b e e n a p p l i e d t o m a n y fi e l d s . a w a t e r - s o l u b l e 8 - a m i n o q a c i d ( 1 / a d a ) s y s t e m i s s w i t c h - o n fl u o r e s c e n c e r e s p o n s e t o z n 2 + p r e p a r e d i n s i t u a n d e x h i b it s a u n i q u e o t h e r c o m mo n me t a l i o n s . o n t h e o t h e r h a n d , th e 1 /a d a / z n 2 + t e rn a ry c o m p l e x i s s tu d i e d a s ma j o r c o n t e n t s o f t h i s t h e s i s a r e a s f o l l o w s : i . t h e g e n e r a l a s p e c t o f s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry i s d e s c r ib e d b r i e fl y . t h e n e w p r o g r e s s a n d i m p o r t a n t a c h i e v e m e n t s o n m o l e c u la r r e c o g n it i o n , s e l f - a s s e m b l y a n d e n z y me m i m i c s o f c y c l o d e x t r i n s a n d t h e i r d e r i v a t i v e s a r e r e v i e w e d . 2 . a w a t e r - s o l u b l e 8 - a m i n o q u i n o l i n o - 学校有权保存学位论文的印刷本和电子 版，并采用影印、 缩印、 扫描、数字化或其它手段保存论文:学校有权提供目 录检索以及 提供本学位论文全文或者部分的阅览服务;学校有权按有关规定向国家有关部门或者机构 送交论文的复印件和电 子版; 在不以底利为目 的的前提下， 学校可以 适当复制论文的部分 或全部内容用于学术活动。 学位论文作者签名: 年月日 经指导教师同意， 本学位论文属于保密， 在年解密后适用 本授权书。 指导教师签名:学位论文作者签名: 解密时间:年月日 各密级的最长保密年限及书写格式规定如下: 部 5 年 ( 最长5 年， 可少于5 年) 秘密*1 0 年 ( 最长 1 0 年，可少于 1 0 年) 机密*2 0 年 ( 最长2 0 年，可少于2 0 年) 之材_ 一1 南开大学学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的学位论文，是本人在导师指导下，进 行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用的内容外，本学位 论文的 研究成果不包含任何他人创作的、己公开发表或者没有公开 发表的作品的内容。对本论文所涉及的研究工作做出贡献的其他个 人和集体，均已 在文中以明确方式标明。本学位论文原创性声明的 法律责任由本人承担。 学位论文作者签名: 年月日 第一章前言 第一章前言 第一节超分子化学概述 超分子化学是近年来迅速发展起来的一门新兴交叉学科， 其研究范围涉及 化学、物理学、环境科学、材料科学、信息与生命科学等学科，具有广阔的应 用前景. 超分子化学 ( s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry) 的概念是法国的j . m. l e h n 教授在1 9 7 8 年提出来的。根据l e h n 的观点，超分子化学可以定义为“ 超越分子 概念的 化学 ” 川。 与 基于原子间通过共价键形成分子的化学 分子化学相比 较，超分子化学研究的是两种或者两种以 上分子通过非共价键的分子间弱相互 作用力键合起来的复杂有序并且具有特定功能的分子聚集体，是对共价键分子 化学的一次质变和升华。可以说，从以共价键为基础的分子化学到以分子间非 共价键力结合的超分子化学是化学发展史上的一次飞跃。 1 9 8 7 年瑞典皇家化学会将诺贝尔化学奖授予了: c . j . p e d e r s e n , j . m. l e h n 和d . j . c r a m三位科学家，以确认和表彰他们在超分子化学领域的 奠基工作: p e d e r s e n 发 现了 冠醚 化合物2 1 ; l e h n 发 现了 穴醚化合物3 1 ， 提出了 “ 超分子化学” 的概念 a ; c r a m改 进了 冠醚的合成方法 14 ， 并提出了 “ 主 - 客体化学” 的 概念5 1 这项特殊的荣誉不仅是对三位科学家在主- 客体化学，超分子化学的开创和发展 所做出杰出贡献的认可，更是化学界对于他们的研究课题超分子化学特有 地位的确立。此后作为当代化学前沿，超分子化学引起人们的广泛关注，并以 更快的速度发展起来。 作为各学科交叉融合而产生的年轻领域，超分子化学充满活力，发展迅猛， 其研究 领域备受瞩目 6 .7 1 : 分子识别及其 在生物化学和仿生化学中的 应用: 酶催 化以及模拟酶催化;分子组装与自 组装;化学传感器;催化和传质过程;分子 器件;液晶材料;生物体材料:纳米材料; l b膜制备;晶体工程等等。正如开 篇所言， 超分子化学研究内容广裹， 在生命科学、 材料科学、信息科学等诸多 领域具有重要的理论意义和广阔的应用前景，尤其是生物系统。因为生物体系 是一个很好的超分子体系，各种弱相互作用力的协同相互作用普遍存在于生命 体系的 各种过程，而超分子化学研究的对象是通过分子间弱相互作用力协同 健 第一章前言 合的复杂有序的功能 体。人们己 经设计并合成了 许多超分子体系来模仿复杂生 物过程的结构和功能，这将有助于科学家更加深入的理解生命的过程和现象。 c r a m在诺贝尔奖报告中对此进行了很好的总结一熟悉分子水平的生物化学 体系的科学家无不备受鼓舞。由于化学的发展而产生的化合物可以被用来完成 大多数复杂的和精细的任务。许多看到酶体系或核酸晶体结构的有机化学家， 熟知免疫系统的奇妙， 一定梦想着设计合成出模仿天然化合物作用特征的简单 有机化合物。 ; 5 ,s 超分子化学发展过程中，先后出 现了三代不同的主体化合物，依次为:冠 醚， 环 糊精和杯芳烃。 另外， 许多其 它 类型的分子受体， 如:叶 琳9 1 ， 环番 1 0 1 葫 芦 服 1 1 ， 环多 肤 1 12 1酞 菩 13 】 等 大 环 化 合 物， 以 及 树 枝 状 大分 子 ， 轮 烷， 索烃 等超分子体系在超分子化学中也得到了 广泛研究。 本论文的工作主要着眼于超分子化学的第二代主体化合物环糊精的功 能修饰及其分子离子识别及模拟酶研究。 第二节环糊精为受体的超分子休系 1 . 2 . 1环糊精研究的历史 1 8 9 1 年v i l l i e r s 用酶来切割淀粉的时候，得到了一种寡聚多糖，这就是后来 人 们 所 谓 的 环糊 精 ( c y c lo d e x t r in ) 14 1 . s c h a r d i n g e r 证 实了 v i lli e r s 的 实 验 结果， 并完成了 环糊精的分离纯化和结构鉴定，同时确证了酶对于环糊精合成的重要 性 1 5 奠定了 环糊精 研究的 基础。由 于他的先驱性工作， 在早期的文献中，经 常使用s c h a r d i n g e r 糊精( s c h a r d i n g e r d e x t r i n ) 来称呼环糊精。 有时文献中 也使用环 状多糖( c y c l o a m y l o s e ) 或者环状寡聚多 糖( c y c l o m a lt o - o l i g o s a c c h a r i d e ) 来称呼环糊 精。 1 9 3 8 年 f r e u d e n b e r g提出了 环 糊精是由a - 1 ,4 搪昔键连接的葡萄糖单元形成 的 环 状 结 构 1 6 1( 见 下 节 ) 。 在 f r e u d e n b e r g 这篇 报道 之后 若干 年 人 们 才 确定 出 三种 最常用的环糊精的分子量。环糊精化学的发现在二十世纪早期一直未受到足够 的重视，直到1 9 5 3年第一个关于环糊精及其包结配合物的专利被注册 1 7 1 c r a m e r 和f r e n c h最早知道并研究了 环糊精的包结配位能力的应用。他们的研究 为环糊 精作为酶模型的 应用奠定了 坚实的 基础 1 8 然而，1 9 7 0 年之前环糊精昂 贵的生产费用限制了它们的应用。1 9 7 0 年之后随着环糊精生产工艺的成熟，环 第一章前言 糊精的价格大幅下降，越来越多的人投入到环糊精化学的研究领域，每年都有 许多与环糊精有关的文章发表。目 前，环糊精不仅在基础领域而且在许多应用 技术领域都得到了广泛的应用。 1 .2 . 2 环糊精的结构和性质 环糊精 ( c y c l o d e x t r i n ) 是淀粉在环糊精糖基转移酶的作用下降解得到的， 由 一定数量的 p - ( + ) 一 毗喃葡 萄糖通过a - 1 声糖昔键首 尾相连形成 的环状， 半天然 化合 物1 4 1 。 根据葡 萄 糖单 元 数目 的 不同， 环糊精可以 拥有不同 的 空腔尺 寸 1 9 1 其 中 最常见的是拥有6 , 7 和8 个o- 毗喃葡萄搪单元的a - , 声和1 环糊精。 由 于 环 糊 精 中 的o- 毗 喃 葡 萄 糖 单 元 均 采 取 未 扭曲 的 椅 式 构 象 ( 4 c ， 构 象 ) ， 因 此使得整个分子呈现一种截锥状的外形， 如:图1 - 1 所示。 环糊精中的所有伯径 基( 即6 位9基) 坐 落于环的 一 侧， 构成了其截锥状结 构的 主面 ( 小口 端) ; 而所有 仲轻基( 即2 . 3 位经基 ) 则 坐 落于 环的另 一侧， 构成了 环糊精截锥状结构的次面( 大 口 端) 。 这些位于外侧的众多 轻基构成了 环糊精亲水的 外壁， 使外壁表现出亲水 性;而指向空腔的c 3 和c 5 上的氢原子以及糖昔键的氧原子则共同构成环糊精 的内壁，使环糊精空腔表现出富电子的疏水性微环境。 图1 - 1 a - , fl - ， 和 尹 环糊精的 结构示惫图 第一章 前言 第三节本论文的选肠 综上所述， 有目 标的设计合成出 新型的具有特定功能的环糊精衍生物作为 超分子受体，在化学应用和理论研究上是一个十分诱人和极富挑战性的课题。 作为继铁之后第二富集的过渡金属离子， 锌离子在生命过程中有许多重要作用， 所以 实时 检测活细 胞中 z n z +的含量变 得非常 重要。 在过去的 几十年里， 很多努 力用于设计和合成 z n z +的功能化学传感器和生 物传感器。 本文设计并合成了 一 个氨基喳琳修饰 环糊 精， 其与金刚烷乙 酸 组 成超分子体系可以 做为 z n z 十 的 有效荧 光传感器。此外， 本文还从人工模拟酶的角度，对氨基哇琳修饰环糊精， 底物 和z n z + 组成的三元超分子体系进行了 研究。 具体内 容如下: 1 . 简要介绍了超分子化学的概况，并对以环糊精为受体的分子识别，分子组 装和人工模拟酶研究所取得的重要成果和最新进展进行了评述。 2 . 制备了一种氨基哇琳修饰环糊精， 利用荧光光谱、二维核磁、分子模拟等 手段研究了 其与 金刚烷乙酸分子的键合行为和包结模式。并在此基础上用 荧 光光谱探讨了 氨基哇琳修饰 环糊粉金 刚 烷乙 酸超分子体系对于z n z + 的有 效识别，并得到了该三元配合物的键合模式。 3 . 8 - 氨基哇琳修饰环糊精用于人工模拟酶的可能性。 参考文献 1 ( a ) c r a m , d . j . a n g e w . c h e m . i n t . e d e n g l . 1 9 8 8 , 1 7 , 1 0 0 9 . ( b ) l e h n , j : m. a n g e w . c h e m . i n t e d . e n g l 1 9 8 8 , 2 7 , 8 9 . 1 刀 ( a ) p e d e r s e m c . j . j . a m . c h e m . s o c . 1 %7 , 8 9 , 2 4 9 5 . 助 p e d e r s e n , c . j . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 6 7 , 8 9 , 7 0 1 7 . 3 d r e t r i c h , b . ; l e h n , j . m. ; s a c e v a g e , j . f t e t r a h e d ro n l e t t . 1 %9 , 1 0 , 2 8 8 5 . 4 h e l g e s e n , rc . ; t i m k o , j . m. ; c r a m . d .j . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 7 3 , 9 5 , 3 0 2 1 . 5 c r a m , d . j . a n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 8 8 , 2 7 , 1 0 0 9 6 l e h n , j . m. ; a t w o o d , j . l . ; d a v i e s , l . e . d . ; m a c n i c o l , d . d . ; v o g t l e , f . c o m p r e h e n s i v e s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t ry . v o l . 1 - 1 1 . p e r g a m o n , 1 9 %. 7 s t e e d , j . w ; a t o o d . j . l . s u p r a m o l e c u l a r c h e m i s t r e . ( o-qm，孙展译). 北京:化学工业出 版社， 2 0 0 6 . p 2 5 - 4 9 8 . 8 s t e e d , j . w; a t o o d , j . l . s wr a m o l e c u l a r e h e m i s t r e . ( v jl jp，孙震译 ). 北京:化学工业出 第一章前言 版社， 2 0 0 6 . p 4 5 0 . 9 ( a ) s ta r n e s , s . d . ; r u d k e v i c h , d . m; r e b e k , j . o r g . l e t t . 2 0 0 0 , 2 , 1 9 9 5 . ( b ) f u k u z u m i , s . ; i m a h m i, h . ; y a m a d a , h . ; e l - k h o u l y , m . e . ; f u j i s u k a , m. ; i t o , o . ; g u l d i , d . m. j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 1 , 1 2 3 , 2 5 7 1 .( c ) y e h , c . y ; c h a n g , c . 1 . ; n o c e m , d . c j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 1 , 1 2 3 , 1 5 1 3 . 1 0 ( a ) s i m o n e , d . l ; s w a g e y t . m. j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 0 , 1 2 2 , 9 3 0 0 . ( b ) t a k e m u r a , h . ; k o n , n . ; y a s u t a k e , m . ; n a k a s h i m a , s . ; s h i n m y o z u , t . ; i n a z u , t . c h e m . e u r . j . 2 0 0 0 , 6 , 2 3 3 4 . ( c ) l a h a n n , j . ; h s e k e r , h . ; l a n g e r , r . a n g e w . c h e m . i ra . e d . 2 0 0 1 , 4 0 , 7 2 6 . 1 1 ( a ) r o h , s .- g . ; p a r k , k一， ; p a r k , g a . ; s a k a m o w , s . ; y a m a g u c h i , k . ; k i m , k . a n g e w . c h e m . i n t . e d . 1 9 9 9 , 3 8 , 6 3 8 . 助 k i m , j . ; j u n g , l : s . ; k i m , s . y; l e e , e . ; k a n g , j . k . ; s a k a m o t o , s . ; y a m a g u c h i , k . ; k i m , kj . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 0 , 1 2 2 , 5 4 0 . ( c ) f e d i n , v p ; g r a m l i c h , v ; w6 r l e , m . ; w e b e r , t . i n o r g . c h e m . 2 0 0 1 , 4 0 , 1 0 7 4 . 1 2 ( a ) r a n g a n a t h a n , d . ; h a r i d a s , v ; k a r l e , l . l . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 8 , 1 1 0 , 2 6 9 5 . ( b ) k u b i k , s . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 9 , 1 2 1 , 5 8 4 6 . ( c ) s a n c h e z - q u e s a d a , l . ; g h a d i r y m. r; b a y l e y , h . ; b r a h a , o . j . a m . c h e m . s o c . 2 0 0 0 , 1 2 2 , 1 1 7 5 7 . ( d ) k e r m a n , a . j . ; h a r i d a s , v ; s e v e r i n , k; l e e , d . h . ; g h a d 试 m . 凡j . a m . c h e m . s o e . 2 0 0 1 , 1 2 3 , 1 7 9 7 . 1 3 ( a ) q i u , x . ; w a n g , c . ; z e n g , q . ; x u , b; y i n , s . ; w a n g , h . ; x u , s . ; b a i , c . j . a m . c h e m . s o e . 2 0 0 0 , 1 2 2 , 5 5 5 0何 m a r t i n e z - d i a z , m . v ; r o d r i g u e z- mo r g a d e , m . s . ; f e i t e rs , m. c . ; v a n k a n , p j . m. ; n o lt e , 凡 j . m. ; s t o d d a r t j . f . ; t o r r e s , t . o r g . l e t t . 2 0 0 0 , 2 , 1 0 5 7 . ( c ) s a k a k i b a r a , 丫; b e r t , 凡n . ; m i z u t a n i , t ; i s h i d a , k . ; t o k u m o t o , m. ; t a n i , t . j . p h y s . c h e m b . 2 0 0 1 , 1 0 5 , 1 5 4 7 . 1 4 v i l l i e rs , a . c o m p t . r e n d . a c a d s c i . p a r is . 1 8 9 1 , 1 1 2 , 5 3 6 . 1 5 1 s c h a r d i n g e r , f . 例e n k h n . i l o c h e n s c h r . 1 9 0 4 , 1 7 , 2 0 7 . 1 6 f re u d e n b e r g , k . ; m e y e r - d e l i u s , m . b e r . d i s c h . c h e m . g e s . 1 9 3 8 , 7 1 , 1 5 9 6 . 1 7 f re u d e n b e r g , k; c r a m e r , f . ; p l i e n i n g e r , h . g e r m a n p a t e n t n o . 8 9 5 , 7 6 9 , 1 9 5 3 1 8 ( a ) t h o r n s , l . a . ; s t e w a r d , l i n s t a r c h : c h e m i s t ry a n d t e c h n o l o gy, a c a d e m i c p r e s s , n e w y o r k ( u s ) , 1 9 6 5 . ( b ) c r a m e r , f . ; h e tt le r , h . n a t u r w i s s e n s c h a f t e n 1 %7 , 5 4 , 6 2 5 . ( c ) b e n d e r , m. l . ; k o m i y a m a , m . i n b i o o r g a n i c c h e m i s t ry , a c a d e m i c p r e s s , n e w y o r k ( u s ) , 1 9 7 7 . 1 9 s a e n g e r , w . ; j a c o b , j . ; g e s s l e r , k . ; s t e i n e r , t ; .h o ff m a n n , d . ; s a n b e , h . ; k o i z u m i , k; s m i t h , s . m. 门a k a h a , t c h e m . r e v . 1 9 9 8 , 9 8 , 1 7 8 7 . 2 0 b .g i l l e t , e t a l . t e t r a h e d ro n l e t t . 1 9 8 2 , 2 3 , 6 5 . 2 1 s h e n , x . ; b e l l e t f ?t e , m . ; d u r o c h e r , g . j . p h y s . c h e m . b 1 9 9 8 , 1 0 2 , 2 5 0 2 . 2 2 ( a ) u e k a m a , k . ; h i e , t . ; s u n a d a , m. ; o t a g ir i , m. ; i w a s a k i , k . ; o k a n o , y . ; mi y a t a , t . ; k a s a , y . j . p h a r m . p h a r m a c o l . 1 9 8 1 , 3 3 , 7 0 7 . ( b ) mi y a j i m a , k . ; s a w a d a , m. ; n a k a g a l d , m. c h e m . 尸 知 ， ，. 刀 诚一 1 9 8 5 , 刀， 2 5 8 7 . 2 3 1 ( a ) s z e j t l i , j . c h e m . r e v . 1 9 9 8 , 9 8 , 1 7 4 3 . ( b ) we n z , g . a n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 9 4 , 3 3 , 8 0 3 . ( c ) h a r a t a , k . c h e m . r e v . 1 9 9 8 , 9 8 , 1 8 0 3 .( d ) c o n n o r s , k . a . c h e m . r e v . 1 7 , 9 7 , 1 3 2 5 . 2 5 第一章前言 2 4 b . h o s a n g a d i , e t a l . j l n c l v s i o n p h e n o m e n a 1 9 8 5 , 3 , 1 5 1 . 2 5 ( a ) b e n d e r , m. l . ; k o m i y a m a , m . c y c l o d e x t r i n c h e m i s t ry . s p r i n g e r , b e r l i n , 1 9 7 8 . ( b ) s z e j t l i , j . c y c l o d e x t r i n t e c h n o l o gy. k l u w e r a c a d e m i c p u b l i s h e r . d o r d r e c h t . 1 9 8 8 . ( c ) d u c h e n e , d . , e d . c y c l o d e x t r i n s a n d t h e i r i n d u s t r i a l u s e s . e d i t i o n s d e s a n t 6 : p a r i s . 1 9 8 7 . ( d ) d u c h e n e , d . , e d . n e w t y e n d s i n c y c l o d e x t r i n s a n d d e r i v a t i v e s . e d i t i o n s d e sat: p a r i s . 1 9 9 1 . ( e ) f r 6 m m i n g , k . h . ; s 倒t l i , j . c y c l o d e x t ri n s i n p h a r m a c y . k u w e r : d o r d r e c h t . 1 9 9 4 . 仍 s a e n g e r , w . a n g e w . c h e m . i n t . 互 e n g l . 1 9 8 0 , 1 9 , 3 . 卿 w e n z , g . a n g e w . c h e m . i n t . e d e n g l . 1 4 , 3 3 , 8 0 3 . ( h ) l i , s . ; p u r d y , w . c . c h e m . r e v . 1 9 9 2 , 9 1 , 1 4 5 7 . ( i ) a m a b i l i n o , d . b . ; s t o d d a r t , j . f . c h e m . r e v . 1 9 9 5 , 9 5 , 2 7 2 5 . ( j ) g u , l . - q . ; b r a h a , o . ; c o n l a n , s . ; c h e l e y , s . ; b a y l e y , h . n a t u r e 1 9 9 9 , 3 9 8 , 6 8 6 .( k ) u p p e n b r i n k , j . s c i e n c e 2 0 0 0 , 2 8 9 , 1 1 0 9 . 0 ) g u , l .- q . ; c h e l e y , s . ; b a y l e y , h . s c i e n c e 2 0 0 1 , 2 9 1 , 6 3 6 . ( m ) 陈国 亮， 章道道。4 t 尹通戎 1 9 8 8 , ( 7 ) , 1 . ( n ) 古俊， 常雁， 潘景 浩。ar-f t -o 1 9 9 6 , 1 3 ( 4 ) , 5 . ( o ) 宋乐新， 孟庆金， 游 效曾。 ; 4 e 学 -0 01 9 9 7 , ”. 3 6 8 . ( p ) 郝 爱 友， 童林荟 。 4 t -p a a j 1 9 9 7 , 1 9 , 3 0 2 . ( q ) 高 士祥， 王 连生环 境科 学 进 展 1 9 9 8 , 6 ( 4 ) , 8 0 . ( r ) 戚文彬分 析科学学 报 1 9 9 7 , 1 3 , 2 4 9 , 3 3 4 . ( s ) 唐 波， 刘 阳 ， 王洪鉴， 等 矛夯;# -j 6 -j 6 a 2 0 0 0 , 1 6 , 3 4 5 . ( t ) 刘育，李莉 。,# a-#尹i f 雇2 0 0 0 , 1 0 , 9 6 1 . 2 6 ( a ) r e k h a r s k y , m . v . ; m a y h e w , m . p . ; g o l d b e r g , rn . ; r o s s , p . d . ; y a m a s h o j i , 丫; i n o u e , y .; a . j . p h y s . c h e m . 1 9 9 7 , 1 0 1 , 8 7 . ( b ) r o s s , p . d . ; r e k h a r s 匆， m. v . b i o p h y s . j . 1 9 9 6 , 7 1 , 2 1 4 4 . ( c ) m a t s u i , 丫; m o c h i d a , kb u l l . c h e m . s o c . j p n . 1 9 7 9 , 5 2 , 2 8 0 8 . ( d ) r e k h a r s k y , m. v . ; s c h w a rz , f . p . ; t e w a r i , y . b . ; g o l d b e r g , r . n . ; t a n a k a , m. ; y a m a s h o j i , y . j . p h y s . c h e m . 1 9 9 4 , 9 8 , 4 0 9 8 . ( e ) r e k h a r s k y , m . v . ; g o l d b e r g , r . n . ; s c h w a rz , f . p . ; t e w a r i , y . b . ; r o s s , p . d . ; y a m a s h o j i , y .; i n o u e , y . j . a m . c h e m . s o c . 1 5 , 1 1 7 , 8 8 3 0 . ( f ) w o o d , d . j . ; h r u s k a , f . e . ; s a e n g e r , w. j . a m . c h e m . s o c . 1 9 7 7 , 9 9 , 1 7 3 5 2 7 m a t s u i , y ; n i s h i o k a , t . ; f u j i t a , t . t o p . c u r r . c h e m . 1 9 8 5 , 1 2 8 , 6 1 . 2 8 ( a ) w o o d , d . j . ; h r u s k a , f . e . ; s a e n g e r , w. j . a m . c h e m . s o c . 1 9 7 7 , 9 9 , 1 7 3 5 . ( b ) b e n d e r , m . l . ; k o m iy a n u r , m . c y c l o d e x t r i n c h e m is t ry . s p r i n g e r - v e r l a g : b e r l i n , 1 9 7 8 . 2 9 s a e n g e r , w . a n g e w . c h e m . i n t e d e n g l . 1 9 8 0 , 1 9 , 3 4 4 . 口 o r e k h a r s k y , m. v . ; i n o u e , y c h e m . r e v . 1 9 9 8 , 9 8 , 1 8 7 5 . 3 1 ( a ) b a s t o s , m. ; b r ig g n e r , l . 一;s h e h a t t a , i . ; w a d s 15 , i . j . c h e m . t h e r m o d y n . 1 9 9 0 , 刀， 1 1 8 1 .( b ) w a t a n a b e , m . ; n a k a m u r a , h . ; m a t s u o , t b u l l . c h e m . s o c . j p n . 1 9 9 2 , 6 5 , 1 6 4 .( c ) o k u b o , t . ; m a e d a , y ; k it a n o , h . j . 乃 . c h e m . 1 9 8 9 , 9 3 , 3 7 2 1 . ( d ) a v e rs a , a . ; e tt e r , w . ; g e l b , r . l ; s c h w a r m l . m. j . i n c l u s i o n p h e n o m . m o l . r e c o g n i t . c h e m . 1 9 9 0 , 9 , 2 7 7 . 3 2 d a n i l d e m a m o r , a . f . ; t r a b o u l s s i , r . ; l e v i s , d x x j . c h e m . s o c . 1 9 9 0 , 7 5 1 . 3 3 ( a ) o h t s u k i , h . ; a h m e d , j . ; n a g a t a , t . ; y a m a m o t o , t . ; m a t s u i , y . b u l l . c h e m . s o c . j p n . 2 0 0 3 , 7 6 , 1 1 3 1 . ( b ) y a m a m o t o , t . ; n a g a t a , t . ; o h t s u k i , h . ; o n o , m. ; m a t s u i , y . b u l l . c h e m . s a c . .枷， . 2 0 0 1 , 7 4 , 2 0 3 1 . ( c ) m a t s u i , 丫; f u j i e , m. ; h a n a o k a , kb u l l . c h e m . s o c . j p n . 1 9 8 9 , 6 ? , 1 4 5 1 . ( d ) ma t s u i , y . ; f u j i e , m. s a k a t e , h . c o r b o h y d r . r e s . 1 9 8 9 , 1 9 1 , 9 l ( e ) l i u , 丫; 2 6 第一章前言 z h a n g , y . - m. ; s u n , s . 一; l i , y . - m. ; c h e n , r t . j . c h e m . s o c . p e r k i n t r a n s . 2 1 9 9 7 , 1 6 0 9 . ( f ) l i u , y . ; y o u , c .- c . ; w a d s , t . ; i n o u e , y . s u p r a m o l . c h e m . 2 0 0 0 , 1 1 , 2 4 3 . 3 4 ( a ) l e h n ， h . m . a n g e w . c h e m . i n t e d . e n g l . 1 9 8 8 , 2 7 , 8 9 . ( b ) s c h n e i d e r , h . j . a n g e w , c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 9 1 , 3 0 , 1 4 1 7 . ( c ) s c h n e i d e r , h - j . c h e m . s o c . r e v . 1 9 9 4 , 2 2 7 . ( d ) d i e tr i c h , b . ; h o s s e i n i , m. w. ; l e h n , j . m. ; s e s s i o n s , 凡 b . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 8 1 , 1 0 3 , 1 2 6 2 . ( e ) f u r u t a , h . ; m a g d a , d . ; s e s s l e r , j . l . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 1 , 1 1 3 , 9 7 8 . ( f ) y a t s i m i r s k y , a . k; e l i s e e r , a . v . j . c h e m . s o c . p e r k i n t r a n s . 2 1 9 9 1 , 1 7 6 9 . 卿 k a t o , 丫; c h u , f . ; f l o t t , l . s . ; s c h n e i d e r , h. j . ; s c h i e s t e l , t . ; z i m m e r m a n n , p . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 2 , 1 1 4 , 7 6 9 8 . 向 e l i s e e v , a . v . ; y a t s i m i r s k y , a . k . j . o r g . c h e m . 1 9 9 4 , 5 9 , 2 6 4 . ( i ) e l i s e e v , a . v . ; s c h n e i d e r , h . 一j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 4 , 1 1 氏6 0 8 1 . 0 ) a n s l y n , e . v . j . a m . c h e m . s o c . 1 4 , 1 1 6 , 4 1 9 4 . 冈 m o r g a n c o m et , m. ; r e b e k , j . j . a m . c h e m . s o c . 1 9 9 4 , 1 1 6 , 3 2 7 9 . ( 1 ) wo m en , k . ; s c h m i d t c h e n , f . p . a n g e w . c h e m . i n t . e d . e n g l . 1 9 9 5 , 3 4 , 6 5 . ( m ) m a t s u 4 y . ; k u r it a , t . ; d a t e , y . b u l l c h e m . s o c . .加 ” ， 1 9 7 2 , 4 5 , 3 2 2 9 . 3 5 ( a ) h a s k a r d , c . a . ; e a s t o n , c . j . ; m a y , b . l . ; l i n