（制浆造纸工程专业论文）非木材纸浆对环境友好的漂白新技术及其机理的研究.pdf

摘要 . . . . . . 摘要 近年来， 尽管通过增加木浆比例和提高废纸资源的利用率来调整制浆造纸原 材料结构，但非木材原料仍将是我国重要的纤维资源。 麦草、 蔗渣和竹子是我国 主要的三种非木材纤维原料。 本论文以麦草浆、蔗渣浆和竹子浆为研究对象， 进 行了对环境友好的e c f和 t c f漂白及其机理的研究， 为在我国实现无/ 少污染漂 白提供技术和理论依据。 在对非木材纸浆o q p 漂白的研究结果表明，较强的氧脱木素条件，即浆浓 1 0 9 /o , n a o h用量2 .5 %, m g s 0 4 用量0 . 5 %，氧压 0 . 7 m p a ， 温度 1 0 5 v，时fh l 7 5 m i n ，脱木素的效果比较好，且粘度下降不多。鳌合处理的最佳 p h值为 3 0 h 2 0 2 漂白的最佳i艺条件为: 浆浓 1 0 % , h 2 0 2 3 . 5 %, n a o h 1 . 5 %( 麦草浆) ，1 .6 %( 蔗渣浆) ， m g s 0 4 0 . 0 5 % , 9 0 0c ，时间4 h 。 若在h 2 0 2 漂白时用氧加压，即采 用压力过氧化氢漂白，有利漂终白度的提高，且粘度下降不大。 进行了低二氧化氯用量的d q p漂白的研究。采用低二氧化氯用量 ( 麦草浆 和竹子浆为 1 . 5 %， 蔗渣浆为 1 . 0 %，均以有效氯计) 和低过氧化氢用量 ( 三种浆 均为 1 . 5 %)的d q p漂白，可将麦草浆、蔗渣浆和竹子浆漂至 8 3 % i s o以上的 白度，且d q p漂白浆有较高的粘度和强度，并有很好的白度稳定性。d段终点 p h值的优化结果为: 竹子浆、 蔗渣浆、 麦草浆均为4 左右。 三种非木材浆料 ( 麦 草浆、 蔗渣浆、 竹子浆) d q p 漂序中鳌合处理采用e d t a的适宜用量为0 . 1 %一 0 .2 %. h 2 0 2 漂段m g s 0 4 的 合适用量( 以m g t + 计) 为: 蔗渣浆。 .0 2 %， 竹子浆 0 .0 4 %， 而麦草浆由 于镁的 含量较高， 可不加m g t + a 在达到相同的白度水平下，o q p和 d q p漂白浆比对应的c e h漂白浆白度 稳定性好，粘度也高得多。要达到相同的强度，o q p 和d q p 漂白浆所需的打浆 转数或打浆能耗比c e h漂白浆少;在相同的打浆度下，o q p和 d q p漂白浆的 强度t 匕 c e h漂白浆好。q p 和d q p漂白废水的污染负荷 ( c o d c r . b o d s 和s s ) 比c e h漂白废水低得多。 本文在研究过渡金属离子对过氧化氢漂白的影响中发现，随着c u e 和mn 2 + 含量的增加，残余 h 2 0 2 迅速减少，过氧化氢漂白浆的白度逐渐降低，而卡伯值 逐渐提高。随着 c u 2 + 含量的增加粘度逐渐降低，而一定量mn 2 + 的存在有利于漂 白浆粘度的提高。从纸页的物理强度看，随着漂白时 c u 2 十 加入量的增加， 纸页的 抗张、撕裂和耐破强度均降低。随着 m n 2 + 加入量的增大， 裂断长逐渐降低，耐 破指数略有提高，撕裂指数逐渐增加， 撕裂指数的升高与粘度 ( 聚合度)的提高 有关。 华南理工大学博士学位论文 添加助剂的二氧化氯漂白的研究表明， 添加合适的助剂有利于二氧化氯漂白 得率以及 d q p漂白浆白度和粘度的提高。添加0 .0 2 %的助剂 b ( 金属氧化物) 或 0 . 0 5 %的助剂c ( 聚合无机盐) 可使得率提高2 . 9 3 %和2 . 9 7 %， 白度增值为0 . 9 % i s o 和0 . 6 % i s o 。 强度也有所提高， 其中撕裂指数有较为显著的提高( 提高了9 . 1 0 %) 耐破指数和裂断长也有所提高 ( 分别提高了3 . 8 0 %和 5 . 4 8 %) 。 添加组合助剂 b , c和 e ( 过硫酸盐) ，既能使 d q p漂白浆得到较高的白度，又能使浆保留较高的 粘度 。 利用高效液相色谱分析了二氧化氯漂白过程糖类组分的变化。 结果表明， 葡 聚糖在二氧化氯漂白中的降解很少，降解率只有 0 . 1 3 3 y o ，因而纸浆纤维素在二 氧化氯漂白中损失少。木聚糖的降解率也仅为 0 . 9 0 7 %，而阿拉伯聚糖的降解率 较大， 但由于浆中聚阿拉伯糖的含量很小，虽其降解率较大， 但对纸浆得率和强 度的影响不大。 扫描电镜观察发现， 蔗渣和竹子未漂浆抄成的纸页， 暴露于表面的长纤维较 少，纤维形态扁平，纤维之间空隙很少。经氧脱木素后，纸页表面细小纤维明显 减少， 纤维间空隙较多， 而经二氧化氯漂 白后的纸页表面保留了一部分形态扁平 的纤维，纤维io l 空隙相对较少;蔗渣和竹子未漂浆纤维较粗，纤维表面光滑，结 构密实，而经氧脱木素和二氧化氯漂白后，纤维明显变细，纤维表面轻微帚化， 结构较疏松。两种浆料经 c e h漂白后纤维受到较大程度的破坏，而经 o q p和 d q p漂白后，纤维也受到一定程度的破坏，但相对较小，两者相比较，d q p漂 白浆的纤维完整性保持较好。 红外光谱分析表明，随着漂白的进行， 木素结构中 苯环的特征峰逐渐减弱以至消失，拨基等发色基团也逐步减少，纸浆白度提高。 纸浆残余木素的溶出和发色基团的破坏是漂 白的主要机理。 利用紫外光谱、红外光谱、凝胶渗透色谱、裂解气相色谱一质谱联用、1 3 c - n mr和 h -n mr技术，研究了氧脱木素后纸浆、二氧化氯漂白后纸浆中残 余木素以及氧脱木素溶出木素结构的变化。浆料经过二氧化氯漂白和氧脱木素 后，残余木素紫外光谱中2 1 6 n m处的吸收明显减弱 ( 分别下降了3 0 .7 %和 1 0 . 0 %) ，表明氧脱木素和二氧化氯漂白过程木素结构单元中有些苯环开裂。通过对 木素进行红外光谱解释得知，浆料经二氧化氯漂白和氧脱木素后，代表狡基的 1 7 0 1- 1 7 1 8 c m 峰强度显著增强， 代表游离酚轻基的3 4 2 0 c m 峰强度稍有增强， 代表甲氧基的1 2 6 6 c m 处吸收峰减弱。 通过对残余木素分子量测定得知， 与未漂浆残余木素相比， 经氧脱木素和二 氧化氯漂白后浆中残余木素以及氧脱木素溶出木素的平均分子量降低， 多分散性 也随之下降， 但下降程度不大。 这说明了漂白过程中木素发生了一定程度的降解， 但仍保留了少部分的高分子量部分。 对未漂浆、 二氧化氯漂白浆和氧脱木素浆中的残余木素进行热分析得知， 二 摘要 氧化氯漂白浆残余木素的热稳定性最高。高分辨率裂解气相色谱一质谱联用 ( p g c - ms ) 分析结果表明， 氧脱木素浆残余木素的低沸点裂解碎片的含量最高。 三种残余木素的高沸点裂解碎片的含量均很低， 而且相差甚微， 说明氧脱木素和 二氧化氯漂白浆中仍有结构较为完整的木素分子。 由 h - n m r定量分析得知， 与未漂浆残余木素相比， 二氧化氯漂白 后木素 结构对轻基苯基、愈创木基和紫丁香基结构单元受到降解，部分0 - 0 - 4 , 0 - 1 和s - s 连接发生断裂。 由 3 c - n m r定量分析得知，与未 漂浆残余木素相比，二氧化氯漂白 浆残 余木素梭基、 芳环取代碳原子以及与氧连接的脂肪碳原子含量升高， 而芳环甲氧 基含量降低。 关键词:非木材纸浆;e c f漂白;t c f漂白;二氧化氯漂白:木素;核磁共振谱 华南理工大学博士学位论文 abs tract a l t h o u g h t h e s t r u c t u r e o f r a w ma t e r i a l s h a s b e i n g a d j u s t e d t h r o u g h i n c r e a s i n g t h e p r o p o r t i o n o f w o o d p u l p a n d b y e f f e c t i v e l y u t i l i z i n g t h e w a s t e p a p e r s o u r c e , n o n - w o o d s p e c i e s w i l l s t i l l r e m a i n a n i m p o r t a n t f i b e r r e s o u r c e . wh e a t s t r a w , b a m b o o a n d b a g a s s e a r e t h e m a i n n o n - w o o d s p e c i e s f o r p a p e r m a k i n g i n c h i n a . i n t h i s p a p e r , e c f a n d t c f b l e a c h i n g t e c h n o l o g i e s a n d t h e m e c h a n i s m s o f b a m b o o , w h e a t s t r a w a n d b a g a s s e p u l p s w e r e s t u d i e d , w h i c h w i l l p r o v i d e t h e o r e t i c a l u n d e r s t a n d i n g a n d t e c h n i q u e s u p p o r t f o r r e a l i z i n g n o n o r l e s s p o l l u t i o n b l e a c h i n g i n o u r c o u n t r y . t h r o u g h s t u d y i n g o q p b l e a c h i n g o f n o n - w o o d p u l p s , i t w a s f o u n d t h a t s t r o n g e r o x y g e n d e l i g n i f i c a t i o n c o n d i t i o n s , n a m e l y p u l p c o n s i s t e n c y 1 0 %， n a o h c h a r g e 2 . 5 %， mg s 0 4 0 . 5 ， 0 2 p r e s s u r e 0 . 7 mp a , 1 0 5 0c a n d 7 5 m i n , r e s u l t e d i n b e t t e r e f f e c t o f d e l i g n i f i c a t i o n , a n d s m a l l l o s s o f t h e v i s c o s i t y o f p u l p s . t h e o p t i m a l p h v a l u e o f c h e l a t i o n w a s 3 . t h e o p t i m a l p r o c e s s c o n d i t i o n s o f h 2 0 2 b l e a c h i n g w e r e : p u l p c o n s i s t e n c y 1 0 %，h 2 0 2 c h a r g e 3 . 5 %，n a o h c h a r g e l . 5 %( w h e a t s t r a w ) , 1 . 6 % ( b a g a s s e ) , mg s 0 4 0 . 0 5 yo， 9 0 0c a n d 4 h . i t w a s b e n e f i c i a l f o r t h e i m p r o v e m e n t o f f i n a l b r i g h t n e s s i f p r e s s u r i z e d h 2 0 2 b l e a c h i n g w a s a p p l i e d , b u t t h e v i s c o s i t y d e c r e a s e d s l i g h t l y . l o w c h l o r i n e d i o x i d e c h a r g e d q p b l e a c h i n g w a s c a r r i e d o u t . t h e r e s u l t s i n d i c a t e d t h a t t h e w h e a t s t r a w , b a m b o o a n d b a g a s s e p u l p s c a n b e b l e a c h e d t o t h e b r i g h t n e s s o f a b o v e 8 3 % i s o b y d q p s e q u e n c e u n d e r l o w c h l o r i n e d i o x i d e c h a r g e ( w h e a t s t r a w a n d b a m b o o l . 5 %, b a g a s s e l . 0 %， c a l c u l a t e d a s a c t i v e c h l o r i n e ) a n d l o w h 2 0 2 c h a r g e ( 1 . 5 % f o r t h e t h r e e p u l p s ) , a n d t h e d q p b l e a c h e d p u l p s h a d h i g h e r v i s c o s i t y a n d s t r e n g t h a n d b e t t e r b r i g h t n e s s s t a b i l i t y . t h e o p t i m a l p h v a l u e i n d s t a g e w a s 4 . t h e s u i t a b l e e d t a c h a r g e i n q s t a g e o f d q p s e q u e n c e f o r t h e t h r e e p u l p s w a s 0 . 1 % - 0 . 2 % . t h e c h a r g e o f m g s 0 4 ( c a l c u l a t e d a s m g 2 ) w a s : 0 .0 2 % ( b a g a s s e ) , o r 0 .0 4 % ( b a m b o o ) , w h i l e w h e a t s t r a w p u l p d i d n o t n e e d t o a d d m g t d u e t o t h e h i g h m g 2 . c o n t e n t i n p u l p . u n d e r t h e s i m i l a r b r i g h t n e s s l e v e l , c o m p a r e d w i t h c e h b l e a c h e d p u l p s , o q p a n d d q p b l e a c h e d p u l p s h a d b e t t e r b r i g h t n e s s s t a b i l i t y , m u c h h i g h e r p u l p v i s c o s i t y , b e t t e r s t r e n g t h p r o p e r t i e s a n d l o w e r p o l l u t i o n l o a d s . t h e o q p a n d d q p b l e a c h e d p u l p s n e e d e d l e s s p f i r e v o l u t i o n o r l e s s b e a t i n g e n e r g y t o r e a c h t h e s a m e s t r e n g t h p r o p e r t i e s a s t h e c e h b l e a c h e d p u l p s . t h e o q p a n d d q p b l e a c h e d p u l p s h a d b e t t e r s t r e n g t h a t t h e s a m e b e a t i n g d e g r e e . t h e t o t a l p o l l u t i o n l o a d s ( c o d c r , b o d s a n d s s ) o f q p a n d d q p e f f l u e n t w e r e m u c h l o w e r t h a n t h o s e o f c e h e f fl u e n t . i v abs tract . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 曰 .曰 . . 口 叫 臼 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . e f f e c t o f t r a n s i t i o n m e t a l i o n s o n h y d r o g e n p e r o x i d e b l e a c h i n g o f n o n - w o o d p u l p s w a s s t u d i e d . t h e r e s u l t s i n d i c a t e d t h a t , w i t h i n c r e a s i n g o f c u 2 + a n d m n 2 + c o n t e n t s , r e s i d u a l h 2 0 2 a n d t h e b r i g h t n e s s o f p e r o x i d e b l e a c h e d p u l p s d e c r e a s e d , b u t t h e k a p p a n u m b e r o f t h e p u l p s i n c r e a s e d . t h e p u l p v i s c o s i t y d e c r e a s e d w i t h i n c r e a s i n g o f c u 2.+ c o n t e n t , b u t t h e e x i s t e n c e o f a c o n t a i n a m o u n t o f m n 2 + w a s f a v o r a b l e f o r t h e i n c r e a s e o f p u l p v i s c o s i t y . w i t h i n c r e a s i n g o f c u 2 + c o n t e n t , b r e a k i n g l e n g t h , t e a r i n d e x a n d b u r s t i n d e x d e c r e a s e d . b u t w i t h i n c r e a s i n g o f m n 2 + c o n t e n t , b r e a k i n g l e n g t h d e c r e a s e d , b u r s t i n d e x i n c r e a s e d s l i g h t l y , a n d t e a r i n d e x i n c r e a s e d . t h e i m p r o v e m e n t o f t e a r i n d e x w a s c o n t r i b u t e d t o t h e i n c r e a s e o f v i s c o s i t y . t h r o u g h s t u d y i n g o n c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h i n g w i t h a d d i t i v e s , i t w a s f o u n d t h a t t h e y i e l d o f d s t a g e , t h e b r i g h t n e s s a n d v i s c o s i t y o f d q p b l e a c h e d b a m b o o p u l p i n c r e a s e d w i t h a s ma l l a m o u n t o f a d d i t i v e s . t h e y i e l d o f d s t a g e i n c r e a s e d 2 . 9 3 % a n d 2 . 9 7 %， b r i g h t n e s s i n c r e a s e d 0 . 9 % i s o a n d 0 . 6 % i s o r e s p e c t i v e l y , b y a d d i n g 0 .0 2 % o f b a n d 0 . 0 5 % o f c , h i g h e r b r i g h t n e s s a n d v i s c o s i t y o f d q p b l e a c h e d p u l p c o u l d b e g o t w i t h a d d i t i v e s b , c a n d e c o m b i n a t i o n . a d d i n g a d d i t i v e s w e r e b e n e f i c i a l t o i m p r o v e m e n t o f s t r e n g t h p r o p e r t i e s o f d q p b l e a c h e d p u l p . t e a r i n d e x i n c r e a s e d 9 . 1 0 %, b u r s t i n d e x a n d b r e a k i n g l e n g t h i n c r e a s e d 3 . 8 0 % a n d 5 .4 8 % r e s p e c t i v e l y . c h a n g e o f s a c c h a r i d e c o m p o n e n t s d u r i n g c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h i n g f o r b a m b o o p u l p w a s s t u d i e d b y h p l c . g l u c o s a n w a s d e g r a d e d s l i g h t l y ( 0 . 1 3 3 %) d u r i n g c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h i n g , s o t h e l o s s o f c e l l u l o s e w a s v e r y s m a l l . d e g r a d a t i o n r a t e o f x y l a n w a s a l s o v e r y l o w ( 0 . 9 0 7 %) . a l t h o u g h t h e d e g r a d a t i o n r a t e o f a r a b a n w a s h i g h e r , b u t t h e e f f e c t o f i t s d e g r a d a t i o n o n y i e l d a n d s t r e n g t h o f p u l p w a s s m a l l d u e t o t h e l o w c o n t e n t o f a r a b a n i n p u l p . s e m o b s e r v a t i o n r e v e a l e d t h a t l e s s l o n g f i b e r s o f b a g a s s e a n d b a m b o o u n b l e a c h e d p u l p s w e r e e x p o s e d t o t h e s h e e t s u r f a c e , m o s t o f t h e f i b e r s w e r e fl a t , a n d t h e i n t e r s p a c e a m o n g t h e f i b e r s w a s l e s s . a m o u n t o f f i n e o n t h e s h e e t s u r f a c e d e c r e a s e d a n d t h e i n t e r s p a c e a m o n g t h e f i b e r s w a s b r o a d a f t e r o x y g e n d e l i g n i f i c a t i o n . a p a r t o f t h e fl a t f i b e r s r e m a i n e d o n t h e s h e e t s u r f a c e a n d t h e i n t e r s p a c e a m o n g t h e f i b e r s b e c a m e n a r r o w a f t e r c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h i n g . t h e f i b e r s o f b a g a s s e a n d b a m b o o u n b l e a c h e d p u l p s w e r e r o u g h , t h e f i b e r s u r f a c e w a s s m o o t h , a n d t h e f i b e r s t r u c t u r e w a s d e n s e . a f t e r o x y g e n d e l i g n i f i c a t i o n a n d c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h i n g , t h e f i b e r s b e c a m e m u c h m o r e t h i n , t h e f i b e r s u r f a c e w a s s l i g h t l y f i b r i l l a t e d , a n d t h e f i b e r s t r u c t u r e w a s l o o s e n . t h e f i b e r s o f c e h b l e a c h e d p u l p d a m a g e d o b v i o u s l y , b u t t h e v 华南理工大学博士学位论文 f i b e r s o f o q p a n d d q p b l e a c h e d p u l p s d a m a g e d s l i g h t l y , t h e f i b e r s o f d q p b l e a c h e d p u l p s r e ma i n e d i n t e g r a t e d . f t i r s p e c t r a m a n a l y s i s o f b l e a c h e d p u l p s s h o w e d t h a t w i t h p r o c e s s i n g o f p u l p b l e a c h i n g , t h e a b s o r p t i o n p e a k o f b e n z e n e r i n g i n l i g n i n s t r u c t u r e g r a d u a l l y d e c r e a s e d a n d t h e n e l i m i n a t e d . c h r o m o p h o r i c g r o u p s i n c l u d i n g c a r b o n y l g r o u p g r a d u a l l y d e c r e a s e d . t h e f r a g m e n t a t i o n o f r e s i d u a l l i g n i n a n d c o n v e r s i o n o f c h r o m o p h o r i c g r o u p s w e r e t h e ma i n m e c h a n i s m s o f p u l p b l e a c h i n g . c h a n g e s o f t h e s t r u c t u r e o f r e s i d u a l l i g n i n o f o x y g e n d e l i g n i f i e d p u l p a n d c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h e d p u l p , d i s s o l v e d l i g n i n d u r i n g o x y g e n d e l i g n i f i c a t i o n w e r e s t u d i e d t h r o u g h u v， f t i r , g p c , h r p y g c 一 m s , 1 3 c 一 n m r a n d 1 1 1 一 n m r . t h e a b s o r p t i o n i n t e n s i t y o f r e s i d u a l l i g n i n o f o x y g e n d e l i g n i f i e d p u l p a n d c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h e d p u l p a t 2 1 6 n m i n f t i r s p e c t r u m d e c r e a s e d 1 0 . 0 % a n d 3 0 . 7 5 o r e s p e c t i v e l y . i t s h o w e d t h a t s o m e o f b e n z e n e r i n g s o f l i g n i n w e r e d e s t r o y e d . i t w a s f o u n d f r o m f t i r a n a l y s i s o f l i g n i n t h a t t h e a b s o r p t i o n i n t e n s i t y o f c a r b o x y l g r o u p a n d m e t h o x y l g r o u p i n c r e a s e d o b v i o u s l y , t h e a b s o r p t i o n p e a k o f p h e n o l i c h y d r o x y l i n c r e a s e d s l i g h t l y . t h r o u g h m e a s u r i n g t h e m o l e c u l a r w e i g h t d i s t r i b u t i o n , i t w a s f o u n d t h a t c o m p a r e d w i t h r e s i d u a l l i g n i n o f u n b l e a c h e d p u l p , t h e a v e r a g e m o l e c u l a r w e i g h t o f o x y g e n d e l i g n i f a c a t i o n a n d c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h i n g r e s i d u a l l i g n i n a n d t h e d i s s o l v e d l i g n i n d u r i n g o x y g e n d e l i g n i f a c a t i o n d e c r e a s e d , a n d t h e p o l y d i s p e r s i t y o f t h e m d e c r e a s e d s l i g h t l y t o o , w h i c h i n d i c a t e d t h a t l i g n i n d e g r a d e d a n d d i s s o l v e d d u r i n g b l e a c h i n g , b u t s o m e r e s i d u a l l i g n i n w i t h h i g h m o l e c u l a r w e i g h t r e ma i n e d i n t h e b l e a c h e d p u l p s . i t w a s f o u n d t h a t t h e t h e r mo s t a b i l i t y o f r e s i d u a l l i g n i n o f c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h e d p u l p w a s h i g h e r t h a n t h a t o f r e s i d u a l l i g n i n o f u n b l e a c h e d a n d o x y g e n d e l i g n i f i e d p u l p s f r o m t h e r mo g r a v i m e t r y a n a l y s i s . t h e r e s u l t s o f h r p y g c 一ms a n a l y s i s s h o w e d t h a t t h e c o n t e n t o f l o w b o i l i n g p o i n t f r a g m e n t s i n r e s i d u a l l i g n i n o f o x y g e n d e l i g n i f i e d p u l p w a s h i g h e s t . t h e c o n t e n t o f h i g h b o i l i n g p o i n t f r a g m e n t s o f t h e t h r e e k i n d s o f r e s i d u a l l i g n i n w a s v e r y l o w , a n d t h e d i f f e r e n c e w a s v e r y s m a l l . i t e x p l a i n e d t h a t s o m e i n t e g r a t e d l i g n i n m o l e c u l a r s t r u c t u r e s r e m a i n e d i n t h e o x y g e n d e l i g n i f i e d a n d c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h e d p u l p s . f o r m q u a n t i t a t i v e 1 h 一n m r a n a l y s i s , i t w a s f o u n d t h a t , c o m p a r e d w i t h r e s i d u a l l i g n i n o f u n b l e a c h e d p u l p , h y d r o x y p h e n y l , g u a i a c y l a n d s y r i n g y l u n i t s o f r e s i d u a l l i g n i n o f c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h e d p u l p w e r e d e g r a d e d , s o m e 0 - 0 - 4 , 0一 1 a n d s - 5 l i n k a g e s w e r e b r o k e n d u r i n g b l e a c h i n g . q u a n t i t a t i v e 1 3 c 一 n m r a n a l y s i s s h o w e d t h a t , c o m p a r e d w i t h r e s i d u a l l i g n i n o f u n b l e a c h e d p u l p , t h e c o n t e n t o f vi abs tract c a r b o x y l g r o u p , s u b s t i t u t e d a r o ma t i c c a t o m a n d a l i p h a t i c c a t o m l i n k e d t o o x y g e n o f r e s i d u a l l i g n i n f r o m c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h e d p u l p i n c r e a s e d , b u t t h e c o n t e n t o f a r o ma t i c me t h o x y l d e c r e a s e d . k e y wo r d s : n o n - w o o d p u l p ; e c f b l e a c h i n g ; t c f b l e a c h i n g ; c h l o r i n e d i o x i d e b l e a c h i n g ; l i g n i n ; n mr s p e c t r u m vu 华南理工大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明:所呈交的论文是本人在导师的指导下独立进行研究所 取得的研究成果。除了文中特别加以标注引用的内容外，本论文不包含任 何其他个人或集体己经发表或撰写的成果作品。 对本文的研究做出重要贡 献的个人和集体，均已在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的 法律后果由本人承担。 作者签名 t i l t 日期: 了 月 移日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定，同意 学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版，允许论文 被查阅和借阅。本人授权华南理工大学可以将本学位论文的全部或部分内 容编入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存 和汇编本学位论文。 保密口，在_ 年解密后适用本授权书。 木学位论文属于 不 保 密 侧 了 ( 请在以上相应方框内打 “j ) 作者签名 导师签名 : * ,i t - -,f l 澹杯 宇 日 期 : 众 州年歹 月 “ 3 日 日 期 : 助 呼 年 月 2 3 日 第一章 绪论 第一章 绪论 本章首先介绍了本论文的研究背景， 阐述了制浆造纸工业的发展与面临的环 境压力以及传统含氯漂白方法的弊端，然后简要介绍了e c f和t c f漂白技术的 发展，并对e c f和t c f漂白进行了比较。最后提出本论文的工作目的和主要研 究内容。 1 . 1研究背景 中国造纸术的发明与传播对促进人类文明的发展做出了巨大的贡献。 造纸工 业是一个与国民经济发展和社会文明建设息息相关的重要产业。 造纸工业是国民 经济的重要原材料工业， 对纤维原料的依赖性高， 具有资金技术密集和规模效益 显著的特点，其产业关联度大，与林业、农业、机械制造、自动控制、化工、热 电、交通运输、环保、印刷、包装等产业有关，在现代经济中所发挥的作用己越 来越多地引起世人瞩 目， 被国际上公认为“ 永不衰竭” 的工业。 纸及纸品需求不断 增长， 对上下游产业的经济发展有较大的拉