薄膜生长的基本过程.ppt

薄膜生长的基本过程,热力学：判断过程是否能进行动力学：过程怎么进行,热力学平衡的时候薄膜不能生长,薄膜生长的成核长大动力学,吸附、脱附与扩散之间的关系成核长大的动力学起始沉积过程的分类成核率稳定晶核密度合并过程和熟化过程成核长大过程的计算机模拟,1.Whatisthenucleationrate(JV)andhowdoesitdependontime,temperature,depositionrate,andthenatureofthefilmandsubstrate?2.Onceformed,whatarethepossiblemechanismsforsubsequentgrowthandcoalescenceofnuclei?3.Whatisthetimedependenceforthegrowthandcoalescenceofnuclei?,本章要求：理解成核长大的动力学方程了解温度，入射流速度对成核过程的影响,单位时间内入射到表面的原子流密度,一、吸附、脱附与扩散间的关系,气体分子密度,气体分子平均速率,J0p,脱附原子流密度：,再蒸发速率,N为吸附原子浓度Ea为吸附能v为纵向振动频率,吸附原子在衬底上的驻留时间：,在缺陷（如位错，台阶，扭折）处Ea值会比较大，所以在缺陷处成核密度更高。此外增原子之间一旦结合，就很难脱附，除非原子团重新分解。,讨论：平衡时Jc=J0薄膜生长时处于非平衡状态JcJ0温度升高会降低沉积速率，甚至无法沉积,衬底温度增加,气相温度增加,单位时间内吸附原子的行走步数：,Ed为扩散激活能v1为横向振动频率,一般的EaEd温度变化对驻留时间的影响更显著,吸附原子在衬底上的驻留时间：,吸附原子被捕获的几率u,横向振动频率/纵向振动频率0.25，可认为相等,吸附原子的扩散与脱附的关系,1/N0,驻留时间内吸附原子的扩散总步数：,驻留时间内吸附原子的可以到达的衬底面积：,N0为单位面积内的吸附位,驻留时间内吸附原子的可以到达的衬底范围的半径(就是增原子无规行走ta时间后离原始位置的平均距离)：,1/N0,起始沉积过程的分类,按起始沉积过程中再蒸发的难易程度和沉积原子能够相遇结合起来的程度区分为三类,所有增原子的覆盖面积之和,2N0,N0电流;,D1,D2,C1=1；C2=3；C3=2；C4=3,权重因子,ma,Ra,特别的，临界晶核i=1时,E1=0,讨论：,临界晶核只含有单个原子,Ag在NaCl(100)的成核率与温度的关系，右上图是最小稳定晶核与临界晶核。,形成不同尺寸晶核的条件：,i=1i=2i=3或i=1i=3,i=1i=2,i=1i=3，i=2i=3,T12,讨论：i.)外延生长；ii.)E2,Ea,薄膜以layer-by-layer方式外延生长时，增原子必须扩散到生长边缘，距离大概1001000原子距离，要求扩散系数大约为10-8cm2/s所以TE0.5TM半导体0.3TM金属0.1TM卤化物,初始：成核不受限制,以后：成核受限，速率下降,晶核数目会饱和,临界晶核为单个原子时的稳定晶核密度,i=1,起始不完全沉积，设沉积进行一段时间后，稳定晶核数为nx,单位面积衬底分为两部分,N0Rtama2N0,稳定晶核区nxma/N0,单原子区1-nxma/N0,饱和晶核密度：,与沉积速率无关,稳定晶核的增长速率：,所有单个增原子的总面积,成核率,时间常数：,一般的指数项Ed,起始完全沉积的稳定晶核密度:,由于增原子密度高，所以在小于ta的时间内增原子就会被俘获，无规行走时间(或称单原子寿命)不再是ta，而是tc，且tcta,温度下降，起始不完全沉积起始完全沉积,单原子密度：,设稳定晶核数为Nx,每一稳定晶核周围只有一个原子，否则就会两两结合增加晶核,与Ea无关，再蒸发不起作用,饱和稳定晶核密度随温度的变化,起始不完全沉积,起始完全沉积,通过分析成核率、饱和稳定晶核密度得到的Au、Ag/碱卤化物的吸附能和扩散激活能,不同温度下沉积的Au核的形貌图覆盖度0.2ML100K300K400K450K,温度上升，晶核数减小，是起始完全沉积状态,不同沉积速率下成核示意图,高沉积速率下和低沉积速率下沉积0.25ML后的成核,低沉积速率,高沉积速率,起始完全沉积,成核密度与时间和温度的关系(T1T2T31,生长模式扩散型台阶流动对流型台阶流动二维成核与生长统计上的粗化生长,低沉积率高扩散,高沉积率低扩散,佩克莱特数,不同tD/tJ值时团簇密度nj的直方图,n0为衬底表面的原子数。,其它因素:台阶边缘的Schwoebel势垒,Ag(111)上Au核分布的STM图.平台上的Au核表明台阶边缘的Schwoebel势垒在低温下阻碍原子的在台阶间的扩散。,Schwoebel势垒的影响因素：台阶边缘缺陷表面活性剂,Sb诱导Ag的逐层生长:(a)蒸发25ML的Ag；(b)先增发Sb，再蒸发1.7ML的Ag；(c)Sb的引入增加了扩散势垒。,其它因素:表面扩散的各向异性,各向异性岛（垂直于衬底表面二聚体链的方向）。增原子各向异性扩散所形成的晶核形状(二聚体链方向扩散快)。高温下B型台阶上扩散更快，导致B型台阶上无法成核(denudedzones)，会导致A台面消失，形成双层台阶。,0.1MLSi,0.1MLSi,563K,593K,DimerRows,Bstep,Astep,OverlayerRows,Denuded,Bstep,Astep,Astep,KineticMCsimulationofirreversiblemodeling,薄膜沉积过程的MonteCarlo模拟和DLA模型,MonteCarlosimulationDLA(DiffusionLimitedAggregation)Hit-and-stickDLAmodel,MonteCarlo方法,利用随机数进行统计计算利用随机投针法计算圆周率：蒲丰投针问题,产生随机数设定游戏规则,LdP=2L/d,薄膜沉积：原子的入射位置，原子在表面的运动,Hit-and-stickDLAmodel,产生随机数蒸镀原子的坐标产生随机数蒸镀原子随机扩散如果没有遇到其他原子则继续扩散如果遇到其他原子则凝聚下来,Hit-and-stickDLAmodelprogramm,初始条件：原点有一原子，范围为m*n。计算程序：,计算模拟所得的图形,四方格子生长的图形,三角格子生长出的图形,分形图形,Hit-and-stickDLAmodel,薄膜生长初期阶段的实验观察结果,PRL70(1993)3943,PRL76(1996)2366,PRL76(1996)1304,计算得到分形图形,但实验上没有观察到在正方表面晶格上形成的分形生长图形,实验观察到的分形生长图形比较粗,实际计算机模拟需要加入更多的考虑：,计算程序中可以改变参数和规则：,改变坐标系凝聚是有选择的扩散是有限步数的,衬底表面的对称性：四方还是六角边界情况扩散是无限还是有限的,薄膜生长形成分形图形,对于扩散步数加以限制(6),-产生新的成核中心,有选择的凝聚:,计算得到的图形有一些变化,两个位置凝聚几率不等,Simulation需要考虑到原子在边角上的扩散和凝聚涉及到的近临数,密排六角:Ve(1)=0.5eV，Ve(2)=0.35eV正方形:Ve=0.45eV，Ve=0.35eV，台面:Vd=0.25eV,实际的薄膜生长图形枝叉宽度随温度变化，分形枝晶，考虑原子在密排六角衬底上绕过岛角的扩散各向异性后，计算模拟得到的图形应该和实验是一致的。,利用改进的计算模拟模型，得到和实验结果一致的图形,Hit-and-stickDLAmodelsimulation,产生随机数蒸镀原子坐标,产生随机数原子扩散方向,是否遇到其它原子,是,与其它原子凝聚在一起,否,Hit-and-stick,对凝聚和扩散的限制,对凝聚和扩散的限制可以得到与实验可比拟的结果,随着计算机速度的大幅度提高，对于较复杂系统的计算模拟成为可能，对薄膜生长进行的研究增加了一个有用的工具-计算模拟由于计算机模拟可以改变很多参数来讨论实际过程，因此计算机模拟对于理解薄膜生长是十分重要的计算模拟的重要性在于将物理分析和实验工作联系到一起,如何将实验数据、微观参量和计算模拟参数联系到一起！？,温度降低岛密度升高,与实验的对照：一个好观察量是岛密度，一个好改变量是温度,利用STM测量了岛密度随温度的变化,在同样的淀积量情况下岛密度随温度升高而下降在log-1/T图上岛密度随温度线性变化,由热力学模型可以理解：薄膜生长初期岛密度是由增原子在表面的扩散和临界成核情况共同决定的。,原子在表面的扩散频率,其中ns为表面的振动频率，DGS为表面扩散激活能,当气压变化时（沉积速率的变化）临界成核半径和自发凝结势垒改变为,薄膜沉积速率升高使得核细化，容易成核并密度增加。,沉积温度升高则过冷度下降，过饱和度下降。对应于初始成核体积变大，成核密度减少。,临界成核半径和自发凝结势垒为,薄膜生长初期阶段,对于扩散步数加以限制(6),-产生新的成核中心,吸附其它原子，形成新的稳定成核中心,吸附其它原子，形成新的稳定成核中心,薄膜生长初期岛密度是由增原子在表面的扩散和形成稳定成核中心共同决定的,假使两个原子就形成了稳定的成核中心原子不断被淀积在衬底上并在表面扩散当两个原子遇到一起时将形成稳定成核中心薄膜生长初期岛密度由淀积速率和扩散决定衬底温度通过影响表面扩散而影响岛密度,其中ns为表面的振动频率，DGS为表面扩散激活能,原子在表面的扩散和临界成核,动力学MonteCarlo模拟需要考虑,利用简单的Hit-and-stickDLA模型计算程序，对于扩散步数加以限制。在简单的Hit-and-stickDLA模型计算程序中，原子在没有遇到其它原子之前是可以进行无限扩散的。现在我们设定原子在扩散m步无论是否遇到其它原子也将凝聚下来。预计计算得到的图形会有什么变化？该情况是否对应于实际过程中的参数变化。,在模拟计算中为t=1/ns,在模拟计算中需要考虑淀积速率和凝聚条件,岛密度随温度变化的数据ns和DGS,其中ns为表面的振动频率，DGS为表面扩散激活能,在沉积速率不变情况下，吸附原子在找到一个岛并稳定吸附上去的平均距离与扩散率,即表面振动频率和表面扩散激活能有关并与岛密度相联系。,在固定的淀积量情况下测量得到了岛密度随温度变化的数据,岛密度随温度升高而下降在log-1/T图上线性变化.,模拟计算结果是否正确需要进一步实验数据验证,Phys.Rev.Lett.76(1996)1304,Hit-and-stickDLAmodelsimulation,产生随机数蒸镀原子坐标,产生随机数原子扩散方向,是否遇到其它原子,是,与其它原子凝聚在一起,否,Hit-and-stick,模拟程序：,链接1：DLA,链接2：DLAyale,参考读物：王恩哥，薄膜生长中的表面动力学(I)，物理学进展，2003，Vol.23,No.1薄膜生长中的表面动力学(II)，物理学进展，2003，Vol.23,No.2ZhenyuZhang,Science,1997,276:377VenablesJA.，IntroductiontoSurfaceandThinFilmProcesses,利用简单的Hit-and-stickDLA模型计算程序，对于扩散步数加以限制。在简