农药剂型讲座之一课件.ppt

农药剂型的基础知识和主要剂型,华乃震深圳诺普信农化公司,1.农药剂型的基本概念,1.农药原药指未经加工（加入适当的辅助剂，制成便于使用的形态）过程的农药物质。2.农药加工指原药加入适当的辅助剂，制成便于使用的形态的农药物质的过程。,3.辅助剂指包括水、溶剂、填料（或载体）、抗冻剂、增稠剂、消泡剂、表面活性剂（如乳化剂、分散剂、润湿剂、渗透剂等）、助剂和着色剂等物质。,4.农药制剂指原药经加工后，制成便于使用的形态的农药物质。5.农药剂型指农药经加工后，具有一定的形态、组分、性能、规格和用途的农药物质产品。,2.农药的基本性质,1农药活性成分它是加工农药剂型中的有效成分（也即主体）。一般要求方便地使其能到达所需的靶标。,农药活性成分物理状态提供信息：1）加工何种剂型和产品的控制（乳化性，分散性，悬浮率等）。2）确定在运输（如船运和车运）和贮存在室温条件下的形式（固体或液体剂型）。,农药原药在加工中会碰到许多形态:有液体、蜡状或半固体、固体（细晶体、片状粉末、固体饼或小的块）等。固体农药：一般采用粉碎、混合（干混或湿混）、研磨、造粒等方式，加工成粉剂、可湿粉剂、悬浮剂或分散粒剂等。,对那些蜡状或半固体的农药，它们大多数装在薄的金属桶或密封的非金属涂橡胶筒中，1）可采用加热融化后移出或用泵抽出。2）也可采用一种合适的溶剂在加热下来溶解后使用。,农药加工方法1）可使用加热或用溶剂溶解的方法，使农药溶解成液体；然后加工成乳油、水乳剂、微乳剂、水剂等液体制剂。2）也可以用喷雾和浸渍等最简单和最有效的方法制备颗粒剂农药。,3）对高熔点固体农药采用粉碎、混合（干混或湿混）、研磨、造粒等方式，加工成粉剂、可湿粉剂、悬浮剂或分散粒剂（片剂）等固体剂型剂型。,3.农药的物理性质,3.1熔点或凝固点熔点一般指固体纯物质成为液体时的温度。一种农药的凝固点是指溶解或使液体农药从体系中取出热量後成为固体时的温度。,3.2沸点大多数农药活性成分有相对高的沸点，在农药剂型加工中不太会碰到在接近农药活性成分沸点进行加工的。,3.3比重或密度比重是指在相同温度时测量的物质与同体积水的重量之比。许多国外液体产品，不使用重量%计；而采用g/L计。这时需要用比重或密度换算。,3.4溶解度农药活性成分的溶解度是一种固有的特征，决定于它的分子结构和分子量大小。在液体浓度中，农药溶解度通常表达为100ml中含活性成分的克数或者农药原药的克数。,根据溶解度范围近似地可划分为从易溶到难溶（或不溶）物质。1）易溶物质指溶解度（20）下，能溶解10g/100g溶剂（通常是水）以上的物质。,2）可溶物质指溶解度（20）下，溶解在110g/100g溶剂（通常是水）的物质。3）微溶物质指溶解度（20）下，溶解在0.01g1g/100g溶剂（通常是水）的物质。,4）难溶（或不溶）物质指溶解度（20）下，能溶解小于0.01g/100g溶剂的物质。对农药物质的溶解度数据是判断加工水剂、可溶液剂；甚至悬浮剂、水乳剂、微乳剂等剂型的重要依据。,农药原药的溶解度有重大的意义：假如溶解度是很低的，可能需要耗费许多昂贵的溶剂或者这时只可能得到低浓度产品。3.5稳定性农药剂型产品的（化学）稳定性是指在贮存期间遇到分解，经受住降低影响的能力。,1）当农药产品处在强酸或强碱是十分敏感的时，必须小心避免与水作用而发生水解。应用时将不能确保有效含量，从而降低药效。,2）一个农药产品也应经得起通过空气或光（引起的分）解的能力，这时可以考虑使用抗氧化剂或者光屏蔽剂是有帮助的，尽管它们通常只提供暂时的下降能力。,3）许多农药剂型加工时，经常需要加热来溶解农药（原药）或者降低它的粘度。因此农药活性成分的热稳定性必须要考虑。,3.6颜色和嗅颜色和嗅是农药产品另外两个特征。虽然颜色对农业应用不是十分重要的，但是它们可能对家（庭应）用和规定的种衣剂产品是重要的。,1）在喷雾剂型中要消除颜色，可以在加工农药原药产品过程中进行脱色或除去杂质。2）应避免剂型加工时添加的成分将不会与农药原药产品中某些杂质起反应。,嗅常常可以通过农药剂型加工被除去或者大大地减轻（如加工成CS或EW）。通常更好的方法是找到一种合适地芳香的掩蔽剂，可使剂型中固有的嗅味减小。,4.农药剂型类型和代码,农药剂型一般以制剂的物理性状而定名的，如粉剂、可湿粉剂、乳油、悬浮剂和粒剂等。从农药手册看到许多不同类型的剂型。,（1）通常对水溶的农药活性成分一般加工成SL（包括水剂）。（2）对水不溶的农药液体活性成分加工成乳油。（3）对既在水中又在碳氢化合物油中有很低溶解度的农药活性成分，既可以加工成粉状制剂（DP和WP），又可以加工成悬浮剂（SC）或者水分散粒剂（WG）。,（4）此外，还有直接使用的颗粒剂和种子处理剂。（5）其他新剂型，如水分散液剂（DC），凝胶剂（GL），超低容量剂（ULV）等。迄今为止，国际上使用农药剂型约有100多种，其用量较大的仅有10余种。,表1示出农药主要剂型类型和代码。表2示出国外农药主要剂型%。表3示出国外农化公司（21个国家）在我国登记的农药剂型数。,表1主要剂型名称和代码,表2国外农药主要剂型类型%,表3国外农化公司（21个国家）在我国登记的农药剂型数,2012年4月总登记制剂20490个,1.乳油（EC）约46%。2.可湿粉剂（WP）29.7%。其中可溶粉剂（SP）2.2%。3.可溶液剂（SL）9.6%。其中水剂（AS）8.6%。4.悬浮剂（SC）6.2%。5.水分散粒剂（WG）2.6%。,6.水乳剂（EW）2.2%。7.微乳剂（ME）2.5%。8.油分散悬浮剂（OD）5.1%。9.颗粒剂（GR）2%。10.微胶囊悬浮剂（CS）0.18%。11.其他剂型小于4%。,农药加工成易使用具有一定形态的产品。目标是为了提供给用户使用方便、安全、获得最大生物活性的，并在长时间内不分解和性能稳定的农药剂型产品。,5.农药剂型加工目标,选择剂型时，考虑的因素有：（1）农药活性成分的物理化学性质。（2）农药活性成分的生物活性和作用方式（杀菌杀虫除草）。（3）使用的方法（如喷雾，涂抹或撤播等）。,（4）使用安全性和环保性。（5）剂型的加工成本。（6）市场的选择。一旦这些因素被确定，就可选择最终加工的剂型类型。,同时也需要确定加工剂型使用的其他成分。这些包括：表面活性剂（乳化剂、润湿剂、分散剂等）和其他添加剂（消泡剂、增稠剂、抗冻剂、稳定剂和助剂等），生产出一种在温度条件变化下至少二年稳定的剂型产品。,在农药剂型开发中成功的和比较有代表性的剂型产品有：41农达（草甘膦）SL、20克无踪（百草枯）SL、5%锐劲特（氟虫腈）SC、15安打（茚虫威）SC、20%阿米西达（嘧菌酯）SC。,2.5%功夫（氯氟氰）菊酯EW、6.9%骠马（精噁唑禾草灵）EW。4%烟嘧磺隆OD或OF。60%高巧（吡虫啉）FS、50%都阿（异丙甲*莠）SE、75巨星（苯磺隆）DF等。,6.农药传统剂型,农药传统剂型主要包括：乳油、颗粒剂、可湿粉剂和可溶液剂（水剂）。长期以来，乳油和可湿粉剂一直控制着农药市场并仍在使用。至今在国内还占据70%以上的份额；而国外仅占不到40%份额。,6.1乳油（EC）,农药活性成分在有机溶剂中的透明溶液。它是农药活性成分溶解在非极性碳氢化合物溶剂中，使用表面活剂的乳化剂加工而成的的液体制剂。是所有加工剂型中品种最多，用量最大的剂型。,乳油的优点,一般有宽的贮存温度，从-10到50C至少2-3年稳定。有好的化学稳定性。高的药效。易计量和倒出。制造相对容易和简单。,乳油的缺点,（1）含有有毒的挥发性有机溶剂（一般为甲苯，二甲苯）等，存在着易燃、易爆危险。（2）稀释之后乳液稳定性问题有可能上升。（3）可增加刺激性和农药活性成分对皮肤上的毒性。,（4）含有挥发性有机溶剂，有时对作物有药害。（5）使用过度的溶剂，对人有害，会造成环境污染和贮运不安全等问题。（6）溶剂可影响使用的包装材料和喷雾容器（如塑料和橡胶）。,全球的农药生产厂商也不断遭受到要求在农药剂型中不用或最少使用危害性溶剂的压力在不断增加。随着人类对环境保护意识的不断增强。,特别是在国内，农药乳油剂型中使用大量甲苯、二甲苯以及少量的甲醇、二甲基甲酰胺等危害性有机溶剂。从而带来了对人类健康和环境污染等严重的安全和环保问题。,国家工信部发布公告自2009年8月1日起，不再颁发农药乳油产品批准证书；这样一来对长期在国内占据农药市场首位的乳油发展受到了极大冲击和影响。,农药乳油剂型在国内面临着从未有过的危机，这将是国内农药企业必须考虑的问题。农药乳油剂型现存的问题，已严重制约了乳油制剂的生存空间。,国内为了适应乳油剂型今后发展需要，应该尽量适应少用或者不用危害性溶剂。或用安全、环保剂型（SC、EW、ME、WG）替代乳油剂型。,国家有关部门将会通过完善农药相关的法规，限制（乳油）剂型产品中使用上述危害性溶剂，从源头上解决存在的问题。今后乳油开发和生产的品种数量将会降低到一个合适的比例，但乳油剂型仍将保留而不会消失。,例如巴斯夫公司开发的Strobilurins类杀菌剂中的吡唑醚菌酯。由于水中光解TD501h，所以不加工成悬浮剂。加工剂型为25%吡唑醚菌酯EC（凯润）产品。2010年全球市场销售额为7亿美元，仅次于嘧菌酯（10.65亿美元）。,但国外加工乳油产品与国内有所不同。主要使用的溶剂，不是三苯类溶剂。此外，不使用烷基酚聚氧乙烯醚类乳化剂，改用易降解的脂肪醇聚氧乙烯醚类乳化剂，在环保安全上有保证。,6.2可湿粉剂（WP）,可湿粉剂在水中分散后成为悬浮液的应用剂型。它是加工技术比较成熟，使用方便的一种剂型。WP含有许多粒径小于10微米和所有粒子应该通过325目筛，许多杀菌，除草和部分杀虫剂往往都加工成这种剂型。,可湿粉剂优点,（1）生产有低的成本。（2）对作物有低的毒性，对作物产生的毒害相对是较小。（3）在多孔的载体或填料上有好的持久性。（4）可以加工高浓度制剂，活性成分浓度可达90%，节省库存量，包装和运输成本。,可湿粉剂缺点,（1）最大的缺点是有粉尘，如果农药物质是有毒或有刺激性时，对生产者和使用者来说，会造成健康问题以及在加工时会有粉尘处理问题。（2）与液体剂型相比有更低的效率。WP粒子比EC的液径更大，因缺少溶剂比大多数液体制剂有低的效率。（3）悬浮率比悬浮剂低得多。,（4）加水稀释时不能迅速地润湿，有过长的混合时间。（5）在水中会形成团块，这些团块是难于在水中均匀分布和分散，这就影响它们的使用；在某种极端情况下，团块还可能造成喷雾器的喷嘴堵塞。因此WP正逐渐被SC或WG剂型代替。,使用填料目的在于防止活性成分在磨碎期间熔在一起，也需要防止产品在贮运期的结块或聚集。对水溶的高熔点的农药，可以加工成可溶性粉剂（SP）可以视作可湿粉剂的特例。,它是用一种完全能溶解于水的农药活性成分加工的粉剂。剂型中所用的填料既可用水溶性的无机盐，也可用不溶于水的填料（如可湿粉剂的填料）。,能加工的大都是在水中有一定溶解度的固体农药（如敌百虫、乐果等）。还有一些能转变成盐后溶于水中的农药（如多菌灵盐酸盐、杀虫双等）。该剂型最大优点是不含有机溶剂，农药活性成分利用率达100%。,6.3粉剂（DP）,它是一种最老的剂型，并以喷粉形式用于作物上已很多年。一般含有110%活性成分，依据它的效率和应用比例而定。粉剂对环境上是不利的，在靶标上有不良的粘附性，比SL，EC和SC有更低药效。,粉剂的使用已在1015年前急剧下降，他们正逐步被WP，SC或WG所取代。粉剂对环境上是不利的，在靶标上有不良的粘附性，比SL，EC和SC有更低药效。,6.4粒剂（GR）,它应是不结块，无尘，自由流动的和应该在土壤中分解释放出活性成分的产品。粒剂与粉剂在粒径上有差别的，至少90%粒径落在2501000微米之间，因而真正消除漂移现象，导致比DP有更小的损失。,农药活性成分含量一般在140%之间，它经常用作芽前除草剂和土壤杀虫剂在田间直接撤播使用。过去曾成为农药品种中加工较多，吨位较大，应用较广的剂型。目前已被水分散粒剂所取代。,粒剂的优点,（1）它使高毒农药低毒化。（2）延长有效期和减少漂移。（3）使用安全和方便。（4）避免杀伤天敌。,粒剂的缺点,（1）生产效率低，一般仅在25%以下。（2）载体用量大，有效含量低。（3）药效低。（4）使用时不安全。,粒剂产品过去作为一种商品发展较快，尤其在日本和亚洲国家用作水稻的杀虫剂和除草剂的粒剂产品是比较多的，因为它是很有效的。粒剂使用时先下沉到水下到水稻的底部并缓馒地崩解释放出活性成分，起到杀虫的目的。,大粒剂（JumboFormulation）是加工成每个重约50克的圆柱形、球形或其它块状形的粒剂，在日本较为流行。这种制剂主要用于水田除草，投入水田中即很易扩散和展开，每0.1hm2约用1020个大粒剂。,该剂型具有无粉尘飞扬或漂移、对操作人员及临近作物十分安全、降低运输和贮运成本、施用时无需喷晒机械、省工和省力、而且可节约1/61/3施药量的优点。,1千克装颗粒剂也是日本开发和使用的水田除草制剂。主要为了解决广泛普及的每0.1hm2用3千克普通含量的颗粒剂问题。,将原制剂中的药剂含量比原来提高约3倍，其粒径为原有颗粒剂的2倍大多为1.2毫米，从而达到从生产、包装、运输、贮运和喷晒的省力化而开发的。,日本还开发出防除水稻叶蝉的水面展开粒剂。该剂型在水田施用后立即下沉，水溶的盐类溶解后再浮上水面，这时含有农药活性成分的溶液在水面上展开而起作用。如用水溶性聚乙烯醇包装袋使用时，则可不接触农药，所以十分方便和安全。,6.5可溶液剂（SL）,农药活性成分在水或极性溶剂混合物中的透明溶液。它是所有加工剂型中最简单的类型，用水稀释之后作为一种溶液使用到作物上的透明溶液。,SL是水或者亲水性溶剂作为介质加工的制剂。以这种方式加工的农药品种是受到两种因素，即农药活性成分在水中的溶解度和水中的稳定性所限制。,水为介质的水剂（AS）,如代森钠、代森胺、乙烯利、杀草强、福美胺和米多霉素等水剂。如草甘膦胺盐、草甘膦钠盐和草甘膦异丙胺盐水剂。百草枯（氯盐）、矮壮素（氯盐）、敌草快（二溴盐）、霜霉威(盐酸盐)、多菌灵（磷酸盐）、谷种定（醋酸盐）和单甲脒（盐酸盐）等水剂。,非水介质的可溶液剂,（1）水中不稳定农药活性成分农药活性成分在水中有较大的溶解度（如甲胺磷在水中溶解度为1000g/l），可直接溶于水，加工成水剂，可是它在水中不稳定易分解。,但它在亲水性溶剂（如醇、酮、醚和酯类等）中有较大的溶解度时，也可以加工成可溶液剂。该剂型用水稀释后也能得到一种均匀透明的溶液。这类农药品种有久效磷、膦胺、甲胺磷、百治磷、甜菜宁和枯萎宁等。,（2）水中不溶的农药活性成分这类农药活性成分在水中不溶或仅有有限的溶解度;而且又不能形成水溶性盐时，它就不可能加工成水剂。,可是它在亲水性溶剂中有很大的溶解度时，也可以加工成可溶液剂，该剂型用水稀释后也能得到一种均匀透明的溶液。这类农药品种有三环苯嘧醇、环嗪酮、戊环唑、黄草伏、多果定、仲草丹和吡虫啉等。,可溶液剂优点,（1）水为介质，无易燃性危险，对环境保护有利。（2）对眼睛和皮肤无刺激性，安全性强。（3）生产设备投资费用和操作费用低，易于加工。（4）低的成本和包装费用。（5）易倒出并在水中易稀释，药效高。,可溶液剂缺点,（1）为使作物上有好的润湿/展布性经常需加润湿剂。（2）在低温下有差的稳定性，需加抗冻剂。（3）对有的农药活性成分可能存在水解问题。（4）有的对金属包装有腐蚀。,水剂中最重要和使用最广泛的是草甘膦、百草枯和草銨膦。草甘磷全球销售额2003年29.33亿美元。2005年34.10亿美元。2007年47.05亿美元。2009年48.50亿美元。,百草枯全球销售额。2003年3.75亿美元。2005年3.70亿美元。2007年5.10亿美元。2009年6.25亿美元。,草銨膦全球销售额2003年1.80亿美元。2005年2.72亿美元。2007年3.30亿美元。2009年4.50亿美元。,7.农药新剂型,7.1悬浮剂7.2水乳剂7.3微乳剂7.4悬乳剂7.5水分散粒剂,7.1悬浮剂（SC）,农药活性成分在水中的悬浮液。悬浮剂是将水不溶的农药固体活性成分加工成微细颗粒（一般平均粒径95%为好（国外为98%），细度在44m左右（通过320目筛）。2宜用密闭式砂磨机。3控制粒径在一定范围。4用激光衍射粒度分布仪测定粒径指导生产。5剂型的粘度一般在300800cp为好。,7.2水乳剂（EW）,农药活性成分和溶剂在水中稳定的乳液。水乳剂是一种用水替代大部分或全部有机溶剂作为介质的O/W的乳状液制剂；平均液径小于2微米，外观呈乳白色牛奶状，用水稀释时与EC倒入水中形成的外观并无不同。,水乳剂的优点,（1）去除全部和大部分（挥发性）有机溶剂，避免易燃易爆问题的产生。（2）用水代替有机溶剂作为介质，降低环境污染，节省成本。（3）少有溶剂气味，对眼无刺激性和对人的皮肤毒性较低。（4）低的毒性。,（5）制造和使用时安全。（6）低的加工成本。（7）包装、贮存和运输费用低。（8）易稀释和与掺入的水基性流动的活性成分相溶性好。（9）可以用来制备悬乳剂（SE）。,水乳剂配方,典型的水乳剂基本组成（g/l计）：农药活性成分40600表面活性剂（乳化剂）2060消泡剂12抗冻剂080增稠剂130抗微生物剂02水直到1L,EW剂型中存在不稳定形式,分层或沉降。絮凝。聚结。破乳。奥氏熟化。反相。,水乳剂替代乳油的优越性,（1）用于生产无公害蔬菜（可供出口）。（2）改善果品的品质（使用乳油的水果带有斑点，而用水乳剂无此现象，提高果品的品质）。（3）生产和使用安全（水为介质，低毒性和低刺激性）。,（4）对环境保护有利（仅用少量溶剂）。（5）较大地节省成本，带来巨大的经济效益（节省大量溶剂，乳化剂用量少和降低包装材料的要求）。,水乳剂药效,对于农药制剂分散度越高，粒径越细，则药效越高。乳油的稀释液径一般在120m，更好在110m之间，而水乳剂稀释液径基本保持原有制剂液径，它们的液径比乳油更细，在使用时喷雾液滴小，含有农药活性成分高，一般认为药效应高于乳油。,实际上，在田间对剂型产品药效影响的因素有很多：如润湿、展布、滞留、复盖、耐雨性和喷雾性能等。经田间药效试验结果表明：在同剂量下水乳剂与乳油相比，其药效是相当或稍优的。,水乳剂加工,提供高能量加入是必需的。制备具有窄的液滴直径分布的乳液。选用最好的表面活性剂阻止絮凝和聚结，提供稳定。提供最好的胶体稳定剂，减少分层和沉降。工艺放大问题。,水乳剂的成本,以27%高氯菊酯苯油加工4.5%高氯菊酯水乳剂与乳油作比较（生产1吨产品计），原药成本不计，只计其它他成本。水乳剂：用原药苯油:45/0.27=167kg溶剂量=0乳化剂量以3%计，32,000元/吨（乳化剂价格）3%=960元,辅助剂以0.75%计，17,000元/吨（辅助剂价格）0.75%=128元抗冻剂4%，8,5004%=340元总成本:960+128+340=1428元,用27%高氯菊酯苯油来加工4.5%高氯菊酯乳油乳化剂量以10%计，15,000元/吨（乳化剂价格）10%=1,500元溶剂量：1000-167-100（乳化剂量）=733kg。,乳油成本：溶剂成本:4,500元/吨0.733=3,298元总成本:1500+3298=4,798元制4.5%高氯菊酯水乳剂比制乳油成本要降低4,798-1,428=3,370元。,检测方法,除了可以使用激光衍射粒度分布仪来测定液滴直径来预测稳定性之外，仍要求做冷和热贮试验。最好要做长期贮存试验（二年），以保证包装出售产品在通常条件下没有不可逆聚结和油水分离。,水乳剂发展前景,水乳剂加工含量，几乎和乳油一样，适用范围比较宽。是一种代替乳油的优良水基性环保型农药新剂型。无论在国内外，也不论在卫生防疫上，还是在农业上都可使用，发展前景是远大的，应在国内大力提倡开发和使用。,7.3微乳剂（ME）,农药活性成分、油或水的透明液体。微乳剂液滴直径一般在50100nm（0.05-0.1m）之间。其次，微乳剂是热力学上稳定体系，并能自发形成，因此它可以长期放置保持不发生相分离，加水稀释后也是透明的和稳定的。,微乳剂的典型性质除了容易在水中稀释和有一种能接受的货架寿命之外，实际上它还应该有如下性质：即在0，20和54时其外观必须都是透明的/半透明的，无沉淀/结晶析出和粘度应小于500厘泊。,ME与EC相比主要优点,（1）外观是透明溶液，热力学上是稳定的，在确定温度范围内，有长期的货架寿命。（2）不用或少用有机溶剂，避免易燃易爆和中毒问题。（3）水为介质，减少环境污染，同时节省成本。（4）低的毒性。,（5）包装，贮存和运输费用低。（6）液径比EC小，药效比EC高。（7）制造和使用时安全。（8）工艺流程简单，加工容易和无须特殊设备。（9）易稀释和与掺入的水溶性助剂相容性好。,微乳剂的药效,现今有关资料报道用同一活性成分的微乳剂与其他剂型进行的室内毒力测定和田间试验，均显示微乳剂的毒力和药效都高于EC或可湿粉剂（WP）。,微乳剂的经济性,微乳剂与水乳剂一样是一种农药活性成分可以少用或甚至不用有机溶剂加工的农药液体制剂。都用水代替有机溶剂作介质，属于水包油（O/W）剂型。都可以降低制剂（比乳油）生产成本，只不过水乳剂比微乳剂生产成本更低，因而经济性更强。,用27%高效氯氰菊酯苯油来加工4.5%高效氯氰菊酯微乳剂与乳油作比较（生产1吨产品计），原药成本不计，只计其它他成本。,微乳剂:用原药苯油:45/0.27=167kg溶剂量=0乳化剂量以15%计,15,000元/吨（乳化剂价格）15%=2,250元,助表面活性剂（乙醇）量以10%计,4,5000.1=450元。其他（消泡剂，抗冻剂等）：100元。总成本:2,250+450+100=2,800元。与上述乳油成本相比，看到：制4.5%高氯菊酯微乳剂比制乳油成本要降低4,798-2,800=1,998元/吨。,微乳剂不如水乳剂的生产成本低。制4.5%高效氯氰菊酯水乳剂比制微乳剂成本要降低2,800-1,428=1,372元。,微乳剂发展前景,微乳剂在卫生防疫上，无论在国内外都可使用（因为其含量很低）。而在农业上使用农药微乳剂在国内外情况大不相同。微乳剂用表面活性剂和助表面活性剂量很大，成本上毫无优势（与水乳剂比）。微乳剂中使用大量象直链和支链醇和酮类等极性溶剂，它们的急性毒性与二甲苯相当，而且都是亲水性的极性溶剂。,更易渗透到作物内部，同时也溶入农田和地下水源，要清除和分离它们比苯类非极性溶剂更困难。对这些物质的慢性毒性也不可忽视，它们会对环境和食品安全构成新威胁，这可能是发达国家不愿意把微乳剂用在农作物上最重要的真正原因之一。,7.4悬乳剂（SE）,悬乳剂是一种新的剂型产品，它允许最大可能地把几种不相容的活性成分组合成一种单一包装剂型。不相容的活性成分指：一种为固体成分；而另一种为液体成分。,这种剂型由三相构成：悬浮相:水不溶的固体活性成分经微粒化构成悬浮液作为分散颗粒，组成悬浮相。乳液相:水不溶的液体活性成分乳化为油滴，组成乳液相。水相:水作为总容积相。,乳液相的构成,一种或几种水不溶的液体活性成分（或高或低熔点活性成分在溶剂中溶解的混合物）构成乳（状）液。乳液（油相有时也可不含活性成分只用各种矿物油和植物油类）。水包油乳液（水乳液和微乳液）。,悬乳剂的优点,（1）多个固体和液体活性成分在单一剂型中，生物效能可以互补，扩大防治谱。（2）免除桶混不相溶性，提高效率。（3）水为介质的水基性制剂，对操作者和使用者安全，对环保有利和同时节省成本。,（4）降低对皮肤和眼睛的刺激性以及毒性。（5）有时使用少量溶剂，但在外部总相中无溶剂，生产中避免易燃、易爆和中毒问题。,（6）易于倒出和正确计量，使用十分方便。（7）易稀释并与其他水溶性助剂容易混合。,（8）包装、贮存和运输费用降低。（9）可减少对给定作物的喷雾次数，节省时间和费用。（10）细的粒径（通常平均粒径可小于5m），提供最佳生物活性。,开发悬乳剂的难点,1）开发一个高质量稳定的剂型，时常是十分难的和耗费时间较长。2）难以稳定（内在不稳定），难度较大，不合格产品难于调试。3）加工生产技术要求非常高，生产弹性小。4）要高剪切和均质等专用设备。,悬乳剂的组成,一种典型的SE剂型的组成（g/l计）如下：活性成分400600分散剂/润湿剂3060乳化剂30100溶剂0需要量,抗冻剂/吸湿剂080消泡剂12增稠剂120抗微生物剂01水直到1L,SE剂型物理稳定性,该剂型在贮存期间，尤其在升高温度时表现出不稳定的形式有：分层和沉降。固体粒子和油滴分离。油滴的聚併。,固体粒子和油滴之间的杂絮凝。固体粒子和油滴的结晶长大（即奥氏熟化）。相间转移。,悬乳剂制法,1）将各种原料成分混合在一起，经过砂磨机微细研磨和经调制后制得SE剂型。国内大都采用这种方法，虽说此法较为简单，但是很难制得稳定的SE剂型。,2）分别制作稳定的SC和EW，然后按比例调制混合得到SE。此法是常用的方法，这种方法只要先制得稳定的浓悬浮液和O/W乳液，也就可容易制得稳定的SE剂型。,3）先制得稳定的浓悬浮液，利用高剪切混合器乳化液体活性成分进入悬浮液中，并可用来可制得更高浓度的农药活性成分的SE剂型。,7.5水分散粒剂（WG）,1）早期WG剂型%是很低的。世界上第一只农药工业化产品分别是在上世纪八十年代初由瑞士汽巴嘉基公司生产的阿特拉津除草剂，商品名AAtrexNine-O90%WDG和美国杜邦公司生产的嗪草酮除草剂，商品名LEXONEDF（75%DF）并投放市场。,原因之一是由于制造成本的大幅度增加。另一个主要因素是受当时工艺和技术水平的限制，那时必须要选用一种可适用的农药有效成分（高熔点，低水溶性的，例如阿特拉津是很容易加工的）才能加工。,2）WG剂型%在增加。WG剂型在农药市场%正在迅速增加，在美国所有登记的剂型产品中几乎20%是WG剂型形式，而在英国和其他欧洲发达国家所有登记的剂型产品中10%左右是WG剂型，有的已超过10%，并还在不断上升。,3）国外公司在我国登记的WG剂型品种增幅惊人。目前国外农化公司在我国登记的WG剂型的品种，从1998年4个增加到目前近40个品种，增长幅度是惊人的。,现在商业上已有数百种包括物理上和化学上各种不同类型的农药有效成分产品在市场上出售。目前水分散粒剂在国内外市场上已成为最受欢迎的剂型产品。,WG剂型基本特性,现在的WG是指一种干的、有一定强度和细度、很少起尘、能自由流动、均匀粒子组成的粒剂；加水稀释，很少搅拌迅速崩解，在水中再分散得到粒径分布接近于起始粉或悬浮液制造时粒径（约110m，更好是低于5m）的喷雾悬浮液制剂。,WG产品的特性,（1）无溶剂和无粉尘，对作业者和环境安全。（2）有足够的硬度和强度，防止产品在包装、贮运期间产生超标粉尘。（3）有一定的形状和细度，为了控制颗粒分散时间，加工颗粒直径一般在0.11mm左右。,（4）流动性好，不粘连不结块，不沾壁，可用纸袋包装，节省成本。（5）表观比重大，包装容器小，可容积计量，用户使用方便。（6）倒入不同水温和硬水中，能迅速崩解，有良好自动分散性。,（7）优良悬浮性，一般不用搅拌或只需稍加搅拌，即形成均匀喷雾悬浮液，悬浮率可高达90%，甚至更高。（8）可制成高浓度有效成分，一般含量可在50%以上，最高达90%。,（9）贮存稳定性好，即使商业贮存条件和用户保存条件较差，也能保持1-2年不变质。（10）WG与常用剂型EC、WP、SC以及液体化肥和微量元素都有良好掺合性。,制备WG几乎不再受农药品种类型的限制,从技术上说，。无论亲水的，亲油的；是固体原粉还是液体原油都可以加工成WG。也就是说，早先有效成分以液体剂型形式出售的，现在可以作为固体产品出售。,水分散粒剂不同类型例子,WG剂型基本组成,一种典型的WG剂型组成（重量%计）如下有效成分5090%润湿剂15%分散剂和粘结剂520%,崩解剂015%其他添加剂02%填料to100%,一般除草剂、杀虫剂和杀菌剂等均可加工成WG。农药有效成分可以是液体，水溶性固体或不溶于水的固体。无论那种有效成分都可用适当的技术加工成WG。液体原药必须先用惰性载体，例如可用陶土和硅胶，吸附后才能按固体原药那样加工。,对水溶性有效成分使用水溶性填料加工成可溶性粒剂（SG），对水不溶的有效成分则加工成水分散粒剂。WG剂型中所含有效成分一般是比较高的，通常在6090%之间。低含量的WG也可以制造，但从经济上看不如高含量合理。,WG的制造工艺,混合尽量使配方所需物料混合均匀，使混合物中的有效成分与各种提高产品性能用的助剂达到均匀而且有正确的比例。,粉碎或研磨（1）将混合好的粉料粉碎或研磨至预定的细度范围，目前要求最好达到110m之间。（2）强力粉碎或研磨作用使有效成分和助剂紧贴在一起。让每个有效成分的颗粒表面都包上一层很薄的助剂，使最终颗粒产品可获得预计的良好的分散性和悬浮性能。,造粒见后面下文。干燥这是在造粒后除去水分的操作，其中以流化干燥和喷雾干燥最为流行而且最好。干燥温度不宜过高，最好低于70，一般能获得品质较好的WG产品。,筛分在造粒中有一部分过大和过小的颗粒，必须从最终产品中除去。同时在干燥时，形成过大的颗粒其含湿量高，在水中崩解慢；过小的颗粒则干燥过头而使品质变坏。小颗粒还易产生粉尘，对使用者的安全和环境保护是不利的。,WG的造粒工艺,WG的制造工艺中最关键的一步是造粒。依据造粒法来区别，它的制法主要分为两类干法和湿法造粒。,干法造粒,象加工WP一样，将农药有效成分与其他辅助物料一起混合均匀，用气流超微粉碎机粉碎得到所需粒径的粉料后，再去造粒。这种方法有盘造粒法、高速混合团聚造粒法、挤压造粒法。,湿法造粒,如同加工SC那样，将农药有效成分与其他辅助物料一起在水中微细粉碎，得到所需粒径的浆状物，然后去造粒，当然也可用干法制得的粉料制成浆料后去造粒。此法有流化床造粒法、流化喷雾干燥造粒法和喷雾干燥造粒法。,其他一些造粒法,如冷冻干燥，压缩等也用来加工粒剂，但