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(环境工程专业论文)佳乐麝香和吐纳麝香在a2o工艺中的迁移转化.pdf.pdf 免费下载
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学位论文原创性声明 本人郑重声明:我恪守学术道德,崇尚严谨学风。所呈交的学位 论文,是本人在导师的指导下,独立进行研究工作所取得的成果。除 文中己明确注明和引用的内容外,本论文不包含任何其他个人或集体 己经发表或撰写过的作品及成果的内容。论文为本人亲自撰写,我对 所写的内容负责,并完全意识到本声明的法律结果由本人承担。 学位论文作者签名:壶v 1 啪麓 日期:力、弓年2 - - 月2 - e t 学位论文版权使用授权书 学位论文作者完全了解学校有关保留、使用学位论文的规定,同 意学校保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和电子版,允 许论文被查阅或借阅。本人授权可以将本学位论文的全部或部分 内容编入有关数据库进行检索,可以采用影印、缩印或扫描等复制手 段保存和汇编本学位论文。 保密口,在年解密后适用本版权书。 本学位论文属于 不保密 川。 学位论文作者签名:讪舯易卉毫 日期:弘1 年二月溺日 指导教师签名: 日期: o l 多年工月 。缝怂 佳乐麝香与吐纳麝香在a z o 工艺中的迁移转化 佳乐麝香和吐纳麝香在a 2 0 工艺中的迁移转化 摘要 多环麝香是药品和个人护理用品( p h a r m a c e u t i c a la n dp e r s o n a l c a r ep r o d u c t s ,p p c p s ) 的主要代表,作为日化产品和化妆品中重要的 添香物质而被广泛使用,这类物质具有较强的亲脂憎水性,难降解, 容易生物富集,在各环境介质中分布广泛,是一种新型的环境污染物。 这一类新型痕量污染物对环境和人类造成的影响已引起了环境工作 者的广泛关注。目前环境中多环麝香的分布规律和迁移转化是国内多 环麝香研究的热点和难点。 本研究以两种典型的多环麝香中的佳乐麝香( g a l a x o l i d e ,h h c b ) 和吐纳麝香( t o n a l i d e ,a h t n ) 为研究对象,研究了不同水力停留 时间( h y d r a u l i cr e t e n t i o nt i m e ,h r t ) 、污泥龄( s l u d g er e t e n t i o nt i m e , s r t ) 工况条件下h h c b 与a h t n 的水相浓度和泥相浓度的变化情 况,以及在不同工况条件下研究目标物在a 2 0 工艺中迁移转化的变 化情况。采用固相萃取( s p e ) 与气相质谱联用( g c m s ) 的实验方 法对水相与泥相中目标物的质量浓度进行检测。同时,对不同工况条 件下两种目标物的水相浓度和泥相浓度进行相关性分析,比较不同反 应池的去除率、去除贡献率和系统总去除率的变化。在此基础上采用 m a t l a bg u i 建立了目标物在a 2 0 工艺中的迁移转化模型,为改进和 优化污水处理工艺、制定环境质量标准提供基础数据和科学依据。 1 东华大学硕士学位论文 首先,从不同h r t 工况( 6 、8 、1 0 、1 2 h ) 条件下的检测结果发 现,h r t 主要影响h h c b 在a 2 0 工艺中的生物降解量和随剩余污 泥排放量,影响a h t n 在a 2 0 工艺中的随剩余污泥排放量。随着h r t 的增大,h h c b 、a h t n 在厌氧池中的去除率与去除贡献率逐渐减小, 而缺氧池与好氧池的去除率与去除贡献率相对增大。目标物在4 个 h r t 工况下的总去除率分别为7 3 9 3 、7 3 0 5 、7 5 1 4 、7 6 和 4 8 7 6 、4 4 2 7 、5 7 1 7 、6 2 9 。a 2 0 工艺对h h c b 的去除效果较 好,而对a h t n 的去除效果较差。h r t 的增大对h h c b 的去除影响 不大,而对a h t n 的去除有促进作用。 其次,从不同s r t 工况( 5 、1 0 、1 5 、2 0 d ) 条件下的检测结果 发现,h h c b 与a h t n 的主要迁移转化途径为生物降解。s r t 主要 影响h h c b 和a h t n 在a 2 0 工艺中的随剩余污泥排放量,高s r t 导致污泥外排的比重明显减少。目标物在四个工况下总去除率分别为 7 4 4 1 、7 5 1 4 、6 7 3 8 、6 7 7 6 和4 2 3 8 、5 7 1 7 、3 2 2 0 、3 3 6 6 。 由此可知,a 2 0 工艺对h h c b 的去除效果好于a h t n 的去除效果较 差。高s r t 条件( 1 5 d 、2 0 d ) 下h h c b 、a h t n 的总去除率明显小 于低s r t 条件( 5 d 、1 0 d ) 下的总去除率。 最后,基于生物降解、挥发、随剩余污泥排放及出水排放四个迁 移转化模块建立两种目标物在a 2 0 工艺中的迁移转化模型。同时基 于该迁移转化模型运用m a t l a bg u i 编辑开发计算机模拟与仿真程序。 模拟结果发现,不同h r t 、s r t 工况条件下目标物的出水浓度的相 对误差分别在1 9 和1 6 以内,多数工况下相对误差均在5 以内。 n 。缝缝 佳乐麝香与吐纳麝香在a 2 0 工艺中的迁移转化 这表明该模型能帮助实验h h c b 和a h t n 在不同工况条件下a 2 0 工 艺中的出水浓度预测。同时,在不同h r t 和s r t 工况条件下,h h c b 和a h t n 的迁移转化途径的日总量及其百分比的平均相对误差均在 7 “g d 。1 和5 肛g d 。1 以内,平均绝对误差在2 6 和2 8 以内。在不同工 况条件下,该模型对a h t n 的出水浓度预测和迁移转化的预测优于 h h c r 关键字:佳乐麝香;吐纳麝香;a 2 0 工艺;迁移转化;模拟 i i i 东华大学硕士学位论文 t r a n s f e ra n dt r a n s f o r mo fg a l a x o l i d ea n d t o n a l i d eb ya 2 0p r o c e s s a b s t r a c t p o l y c y c l i cm u s k s ( p c m s ) i so nt h e b e h a l fo ft h ep h a r m a c e u t i c a la n dp e r s o n a lc a r e p r o d u c t s ( p p c p s ) ,a r eu s e df r e q u e n t l ya sf r a g r a n c e si nw a s h i n gp o w d e r s ,s h a m p o o sa n do t h e r c o n s u m e rp r o d u c t s ,w h i c ha r es u p p o s e dt os m e l ln i c e l y t h e ya r eh y d r o p h o b i ca n dl i p o p h i l i c ,a n d s h o ww e a ke s t r o g e n i ca c t i v i t y a st h ei m p o r t a n ti n g r e d i e n t so fp p c p s ,m o r ea t t e n t i o nn o wh a d b e e np a i dt op c m so nt h e i ri m p a c to ne c o l o g i c a ls y s t e ma n dh u m a nh e a l t h u pt od a t e ,t h es t u d y o np c m sd i s t r i b u t i o nc h a r a c t e r sa n dt r a n s f e rm e c h a n i s mi ne n v i r o n m e n ti so n eo ft h ed i 伍c u r i e s a n dh o t s p o t si nr e s p e c t so fe n v i r o n m e n t a ls c i e n c er e s e a r c h i nt h i sp a p e r , g a l a x o l i d e ( h h c b ) a n dt o n a l i d e ( a h t n ) w e r ec h o s e na st h er e p r e s e n t a t i v e i n g r e d i e n t so fp c m sf o rs t u d y i n go nt h ec h a n g e so fc o n c e n t r a t i o n so fh h c ba n da h t ni n a q u e o u sp h a s ea n ds e w a g es l u d g eu n d e rd i f f e r e n th r ta n ds r t c o n d i t i o n sa n dt h ee f f e c t so f l i r t a n ds r to nf a t eo ft h et a r g e t sb ya 2 0p r o c e s s s o l i dp h a s ee x t r a c t i o n ( s p e ) a n dg a s c h r o m a t o g r a p h ym a s ss p e c t r o m e t r y ( g c m s ) w e r ea p p l i e dt od e t e r m i n ec o n c e n t r a t i o n so ft h e t a r g e t si na q u e o u sp h a s ea n ds e w a g es l u d g e m e a n t i m e ,c o r r e l a t i o na n a l y s i sw a sa p p l i e dt os t u d y c o n c e n t r a t i o n so ft h et a r g e t si na q u e o u sp h a s ea n ds e w a g es l u d g eu n d e rd i f f e r e n th r ta n ds r t c o n d i t i o n sa n do x y g e ne n v i r o n m e n tc o n d i t i o n s a n di tc o m p a r e dt ot h ec h a n g e so fr e m o v er a t e s , r e m o v a lc o n t r i b u t i o nr a t ea n dt h et o t a lr e m o v a lr a t e so fd i f f e r e n tr e a c t i o nt a n k s i nt h ep r o c e d u r e , t h em o d e lo ft h et r a n s f e ra n dt r a n s f o r m a t i o no ft h et a r g e t sb ya 2 0p r o c e s sw a se s t a b l i s h e db a s e d o nm a t l a bg u i i tc a np r o v i d es c i e n t i f i cb a s i sf o rt h es t u d yo nt h et a r g e t sp o l l u t i o nc o n t r o l l i n ga n d t h ef o l u n d a t i o no f r e l e v a n te n v i r o n m e n t a la s s e s s m e n t i nt h ef i r s t ,t h er e s u l t so fh h c ba n da h t ni nt h ed i f f e r e n tc o n d i t i o n so fh r t ( 6 h ,8 h , 10 h a n d12 h ) d u r i n ga 2 0p r o c e s ss h o wt h a t ,h r th a sa ni n f l u e n c eu po nt h ep r o p o r t i o n so f b i o d e g r a d a t i o na n dt h ed i s c h a r g eo fe x c e s ss l u d g ef o rh h c bb ya 2 0p r o c e s s ,b u ti ta f f e c t st h e d i s c h a r g eo fe x c e s ss l u d g ef o ra h t n w i t ht h ee x t e n s i o no fh r t , r e m o v a lr a t e sa n dr e m o v a l i v 。缝缝 佳乐麝香与吐纳麝香在a 2 0 工艺中的迁移转化 c o n t r i b u t i o nr a t e so fh h c ba n da h t nd e c r e a s ei nt h ea n a e r o b i ct a n k , w h i l ei n c r e a s i n gi nt h e a n a e r o b i ct a n ka n da e r o b i ct a n k t h ef i n a lr e m o v a lr a t e so ft h et a r g e t si nt h ef o u ro p e r a t i n g c o n d i t i o n sa r e7 3 9 3 ,7 3 0 5 ,7 5 1 4 ,7 6 a n d4 8 7 6 a n d4 4 2 7 ,5 7 1 7 ,6 2 9 , r e s p e c t i v e l y r e m o v a le f f i c i e n c yi sg o o df o rh h c b b u tt h er e m o v a le f f i c i e n c yo fa h t ni sp o o r 呐op r o c e s s m e a n w h i l e ,w i t ht h ee x t e n s i o no fh r t , t h er e m o v a le f f i c i e n c yh a sn os i g n i f i c a n t e f f e c to nh h c b a n di tp r o m o t e dt h er e m o v a le f f i c i e n c yo f a h l l n s e c o n d l y , t h er e s u l t so f t h et a r g e r si nt h ed i f f e r e n tc o n d i t i o n so fs r t ( 5d ,1 0 d , 1 5 da n d2 0 d ) d u r i n ga 2 0p r o c e s ss h o wt h a t ,b i o d e g r a d a t i o ni st h em a i np a t h w a yo ft h et a r g e t sb ya 2 0p r o c e s s s r th a sa ni n f l u e n c eu po nt h ed i s c h a r g eo fe x c e s ss l u d g ef o rh h c ba n da h t n w i t ht h e e x t e n s i o no fs r t , a c c o u n t e df o rt h ep r o p o r t i o no ft h ed i s c h a r g eo fe x c e s ss l u d g es i g n i f i c a n t l y r e d u c e t h ef i n a lr e m o v a lr a t e so ft h eg a r g e t si nt h ef o u ro p e r a t i n gc o n d i t i o n sw e r e 7 4 41 7 5 1 4 ,6 7 3 8 ,6 7 7 6 ,a n d4 2 3 8 ,5 7 1 7 ,3 2 2 0 ,3 3 6 6 ,r e s p e c t i v e l y r e m o v a l e f f i c i e n c yi sg o o df o rh h c b ,b u tt h er e m o v a lo fa h t ni sp o o rb ya 2 0p r o c e s s m e a n w h i l e ,i t p r o m o t e st h et o t a lr e m o v a le f f i c i e n c yo fh h c ba n da h t nw i t ht h ee x t e n s i o no fs r t f i n a l l y , t h et r a n s f e ra n dt r a n s f o r m a t i o nm o d e lo ft h et a r g e t sw a ss e tu pb a s e do nt h em o d u l e o fb i o l o g i c a ld e g r a d a t i o n , v o l a t i l i z a t i o n , t h ed i s c h a r g eo fe x c e s ss l u d g ea n dt h ed i s c h a r g eo f e f f l u e n tb ya 2 0p r o c e s s m o r e o v e r , c o m p u t e rm o d e l i n ga n ds i m u l a t i o nf u n c t i o nw a sd e v e l o p e d u s i n gt h em a t l a bg u ib a s e do nt h em o d e l t h er e s u l t ss h o wt h a t ,t h er e l a t i v ee r r o ro fe f f l u e n t c o n c e n t r a t i o n so ft h et a r g e t si s l9 a n d l6 u n d e rd i f f e r e n th r ta n ds r tc o n d i t i o n s r e s p e c t i v e l y , a n dt h er e l a t i v ee r r o r sa r e 5 u n d e rm a n yc o n d i t i o n s i ti sc o n s i d e r e dt h a tt h e m o d e lc a nf a c i l i t a t e p r e d i c t i o no fe f f l u e n tc o n c e n t r a t i o n su n d e rd i f f e r e n tc o n d i t i o n sb ya 2 0 p r o c e s s a tt h es a m et i m e ,t h ed i a l yt o t a la m o u n t so ff o u rw a y so f t h et r a n s f e ra n dt r a n s f o r m a t i o n i s 7 i _ t g d - 1a n d 5 i t g 。d 1 ,r e s p e c t i v e l y , a n dt h ep e r c e n t a g e si s 2 6 a n d 2 8 ,r e s p e c t i v e l y t h e p r e d i c t i o n so f e f f l u e n tc o n c e n t r a t i o n sa n df a t eo f a h t n a r em u c hm o r ea c c u r a t et h a nh h c b k e yw o r d s :g a l a x o l i d e ( h h c b ) ;t o n a l i d e ( a h t n ) ;a 2 0p r o c e s s ;t r a n s f e ra n d t r a n s f o r m ;m o d e l v 。缝懋 佳乐麝香与吐纳麝香在a z o 工艺中的迁移转化 目录 1 绪论1 1 1 多环麝香的种类、性质及污染现状l 1 1 1 多环麝香的种类1 1 1 2 多环麝香的性质3 1 1 3 多环麝香的污染现状3 1 2 多环麝香的迁移转化特性与机理5 1 2 1 多环麝香的降解特性与机理5 1 2 2 多环麝香的吸附特性与机理7 1 2 3 多环麝香的挥发特性与机理9 1 3 多环麝香的迁移转化模型1 0 1 4 主要研究内容及意义1 1 1 4 1 研究内容l l 1 4 2 研究目的及意义1 2 1 5 研究创新点1 2 2 实验材料与方法1 3 2 1a 2 0 工艺及污泥驯化1 3 2 1 1a 2 0 反应器1 3 2 1 2 污泥驯化1 5 2 2 仪器与试剂15 2 2 1 实验仪器1 5 2 2 2 实验试剂与标准品1 6 2 3 试验方法一l8 2 3 1 样品的采集l8 2 3 2 样品的前处理l8 2 3 3g c m s 分析方法18 2 4 分析方法的质量控制与质量保证2 0 2 4 1 实验室污染控制2 0 2 4 2 空白本底监控2 0 2 4 3 仪器检出限2 1 2 4 4 准确度与精密度2 l 3h r t 对多环麝香迁移转化的影响2 2 3 1 常规指标2 2 3 2 目标物各相质量浓度变化一2 2 东华大学硕士学位论文 3 2 1 水相质量浓度变化2 2 3 2 2 泥相质量浓度变化。2 4 3 。2 3 目标物质量浓度的相关性分析2 5 3 3 目标物的迁移转化2 5 3 4 反应器去除率、去除贡献率及总去除率2 7 3 5 本章小结2 9 4s l i t 对多环麝香迁移转化的影响。3 1 4 1 常规指标3l 4 2 目标物各相质量浓度变化31 4 2 1 水相质量浓度变化3l 4 2 2 泥相质量浓度变化3 3 4 2 - 3 目标物质量浓度的相关性分析3 3 4 3 目标物的迁移转化3 4 4 4 反应器去除率、去除贡献率及总去除率。3 5 4 5 本章小结一3 6 5 多环麝香在a 2 0 工艺中的迁移转化仿真模型3 8 5 1 目标物的迁移转化3 8 5 1 1 生物降解模块3 9 5 1 2 挥发模块4 0 5 1 3 出水排放模块4 2 5 1 4 随剩余污泥排放模块4 2 5 2m a t l a bg u i 仿真模型4 2 5 2 1 物料平衡方程的假设条件4 3 5 2 2 反应器的物料平衡方程4 3 5 2 3g u i 界面与程序4 5 5 3 模拟结果分析4 6 5 3 i 目标物出水浓度对比4 6 5 3 2 迁移转化结果分析4 7 5 4 本章小结4 9 6 结论与建议5 0 6 1 结论5 0 6 2 建议5 2 参考文献。5 3 攻读学位期间的主要学术成果。6 0 致谢6 1 佳乐麝香与吐纳麝香在a 2 0 工艺中的迁移转化 1 绪论 多环麝香类物质作为一类重要的药物及个人护理品( p h a r m a c e u t i c a la n d p e r s o n a lc a r ep r o d u c t s ,p p c p s ) ,广泛应用于日化产品和化妆品中。这类物质具 有较强的亲脂憎水性,难生物降解性,生物富集性,在各环境介质中分布广泛, 是一种新型的环境污染物,也是一种特殊的持久性有机污染物( p e r s i s t e n to r g a n i c p o l l u t a n t s ,p o p s ) 。 对于多环麝香环境污染的研究,主要集中在分布特征、污染程度、生态毒理 和风险评价等研究领域。其中,多环麝香的分布规律和迁移转化是国内多环麝香 研究的热点和难点。多环麝香与人们的日常生活密切相关,使用后首先进入生活 污水,再通过各种渠道进入环境。因而,环境中多环麝香的主要来源是城市生活 污水的直接排放或经污水处理厂处理后进入环境。 多环麝香中最主要的两种污染物是佳乐麝香( g a l a x o l i d e ,h h c b ) 和吐纳 麝香( t o n a l i d e ,a h t n ) ,其使用量也最大。因此,选定h h c b 与a h t n 作为 目标研究物。同时,由于目前对h h c b 和a h t n 的迁移转化研究多在污水处理 厂中进行,存在较多的不可控因素干扰实验结果,使得对瑚c b 、a h t n 的迁移 转化研究不够严谨,而在实验室环境下模拟目标物的迁移转化过程,可以在一定 程度上简化试验条件,有利于细致深入地分析目标物的迁移转化过程。 因此,研究h h c b 和a h t n 在实验室条件下污水处理过程中的迁移转化过 程至关重要,对减少h h c b 和a h t n 给环境造成的不利影响提供相关依据。 1 1 多环麝香的种类、性质及污染现状 1 1 1 多环麝香的种类 合成麝香具有与天然麝香相似的、典型的麝香香味,是天然麝香的替代型香 料,但与天然麝香的化学结构完全不同【1 ,舶。天然麝香为麝科动物林麝、马麝或 原麝成熟雄体香囊中的干燥分泌物。我国是麝香生产和使用大国,麝香产量占世 界产量的7 0 。具有开窍醒神、活血通经、消肿止痛的功能,用于急救和治疗常 见病、多发病及疑难病症,是中药细料中最重要、不可缺少的品种之一。天然麝 香有很多有效生物成分( 如麝香吡啶、三甲基环十三酮、抗炎蛋白等) 是目前 合成麝香所不能合成的。人工合成的麝香含有二甲苯及激素类物质存在潜在不良 东华大学硕士学位论文 反应风险。如果经常使用含合成麝香的日用品,一些有毒的化学物质在体内越积 越多,存留在体内的时间也将越来越长,因而会对人体健康造成损害。 合成麝香可分三大类:硝基麝香、多环麝香和大环麝香,硝基麝香在曾经被 广泛使用,但硝基麝香在食物链中具有生物富集作用【3 - 8 】。应用最广泛的是多环 麝香。多环麝香是一系列高度烷基取代的萘满、茚满和异色满类衍生物( 见下表 1 1 ) 。其分子结构不存在有硝基基团,它们的应用始自于第一个多环麝香一一粉 檀麝香的问世【9 1 。目前,多环麝香主要有以下几类:佳乐麝香( h h c b ) 、吐纳麝 香( a h t n ) 、萨利麝香( a d b i ) 、粉檀麝香( a h d i ) 、开许梅龙( d p m i ) 、特 拉斯( a t i i ) ,分子量在2 0 6 3 2 5 8 4 之间。 表1 - 1 几种代表性的多环麝香叭u t a b l e1 - 1s o m er e p r e s e n t a t i v ep o l y c y c l i cm u s k c o m p o u n d s 。缝懋 佳乐麝香与吐纳麝香在a 2 0 工艺中的迁移转化 1 1 2 多环麝香的性质 由于强烈的憎水亲脂性,水中的多环麝香极易吸附在水中的有机颗粒上,最 后富集在污泥中。水中残留的多环麝香随着污水处理厂最后出水的排放而进入到 环境水域,富集在污泥中的多环麝香也会随着污泥的处理( 应用到绿化草地或者 填埋) 而进入到环境。环境中的多环麝香会通过食物链富集在生物体内和人体内 【l0 1 。 本研究选择i - i h c b 和a h t n 作为目标分析物,其理化性质如下表1 2 所示。 表1 - 2 目标分析物的理化性质 t a b l e1 - 2t h ep h y s i c o c h e m i c a lp r o p e r t yo fp o l y c y c l i cm u s kc o m p o u n d s 佳乐麝香是美国国际香料公司( e i f ) 在2 0 世纪6 0 年代研制成功并投入生 产的麝香类物质。固体结晶,有强烈而持久的麝香香气,良好的稳定性,在日化 用品中应用非常广泛,尤其在肥皂化妆品、日用香精、食用香精中应用广泛,成 为了多环麝香中的最主要的产品,也是使用量最多的【1 2 1 3 1 。 吐纳麝香的外观是白色固体结晶,熔点为5 5 5 6 。c ,有强烈的麝香香气和 优良的定香作用,化学性质较稳定,广泛应用于香皂香精、化妆品香精和香水香 精的配方中。吐纳麝香与纤维织物有极好的结合性,所以在洗涤用品香精中更为 常用,产量仅次于佳乐麝香【1 4 ,1 5 】。 1 1 3 多环麝香的污染现状 在全世界的合成麝香市场,多环麝香的产量逐年增加。在2 0 世纪8 0 年代, 研究人员首次在环境中检测到了二甲苯麝香【1 6 】,1 9 8 3 年科研工作者发现麝香梨 可引发光过敏反应【1 7 】,之后又有许多研究者发现硝基麝香化合物具有生物蓄积 作用和潜在致癌性【1 8 】,为此,许多国家对其使用进行了限制或禁止。1 9 9 4 年研 究者又在环境中检测出了多环麝香【1 9 】,此后环境中合成麝香的污染逐渐引起了 越来越多的环境工作者的关注。r i f m 2 0 】调查发现,1 9 9 2 年和1 9 9 5 年欧洲的 h h c b 和a h t n 产量分别为3 2 8 5 吨和2 0 6 7 吨,它们的产量占了多环麝香市场 份额的9 5 。r i f m 提出,虽然从9 2 年到9 5 年多环麝香产量明显减少,但不能 东华大学硕士学位论文 说明其出现了下降趋势,也有可能是市场波动的影响。尽管如此,1 9 9 5 年欧洲 h h c b 和a h t n 的人均使用量还是很高,大约为1 5 5 m g d 。 在随后的1 0 多年里,环境中多环麝香的分布和来源逐渐引起了环境工作者 的注意,在表层水【2 1 2 4 1 ,水体沉积物 2 5 _ 2 7 1 ,水体颗粒物、土壤【2 8 ,2 9 1 ,污水处理 厂的源水、出水和污泥【3 0 3 5 】中,大气 3 6 1 ,以及鱼、虾、贝类等生物体内【7 ,3 7 4 0 】 均检测出多环麝香,饮用水中也检测出h h c b 和a h t n 4 1 】,甚至在人体的脂肪 组织、血液和母乳【4 2 。4 4 】中也检测出多环麝香,同时,荷兰【4 2 , 4 5 a 7 、德国等国家还 启动专门的项目,开展多环麝香的暴露评价和风险评价。人体经口摄入多环麝香 后,经过消化道进入血液,然后富集在脂肪组织,肝脏和其他一些富脂肪组织中 ( 1 4 ,4 2 ,4 3 4 8 - 5 5 。 目前对多环麝香在城镇污水处理厂中的污染状况的研究主要集中于各地不 同类型污水处理厂中多环麝香的进水、出水及污泥中多环麝香浓度的考察1 5 6 】。 虽然,最终的去除率达到4 0 - 9 0 ,但一部分的多环麝香并没有最终降解,而被 污泥吸附后仍然会排入到环境当中,这使得多环麝香在城市污水处理后并没有减 小对环境的危害【5 7 1 。 s i m o n i c h 3 2 ,5 8 】等人对美国、欧洲各种类型污水处理厂的研究表明,源水中的 多环麝香在1 0 9 9 l j 水平,经过沉淀和活性污泥处理后,最后出水中多环麝香的 质量浓度约为l g g l j 水平。 r i l ( i n g 2 7 】等采集加拿大和瑞典污水处理厂的最后出水进行了分析,在3 个加 拿大的样品中,检测出h h c b 为0 6 6 1 6 9 9 l ,a h t n 为0 2 8 3 3 9 9 l 。在4 个 瑞典的样品中,检测出h h c b 为0 3 0 5 2 9 9 l ,a h t n 为0 0 7 1 9 9 l 一。 李贵梅【5 9 】对上海某城市污水处理厂的h h c b 和a h t n 的污染状况进行了研 究。研究显示该污水处理厂进水中h h c b 和a h t n 平均浓度分别为1 2 6 9 9 9 l 1 和o 1 0 7 9 9 l ,出水中平均浓度分别为o 5 7 8 9 9 l 。和0 0 5 6 9 9 l ,总去除率分 别为5 4 5 和4 7 7 。污泥中多环麝香的含量较高,h h c b 和a h t n 的浓度范围 分别为2 9 0 9 - 10 9 6 5 m g k g 。( 干污泥) 和0 5 7 3 2 4 5 9 m g k g 。( 干污泥) 。在污 水及污泥样品中,h h c b a h t n 的浓度比值均较稳定,h h c b 和a h t n 具有相 似的变化规律。 曾祥英【1 0 】对广州三个污水处理厂( g d1 :6 0 生活污水+ 4 0 i 业废水,g d 2 : 10 0 生活污水,g d 3 :7 0 工业废水+ 3 0 生活污水,工业废水包括一些日化产 品、化妆品生产厂的废水) 进行了研究。研究结果表明,两厂的外排污泥中,富 集的多环麝香污染物主要是h h c b 和a h i n ;其次是d p m i 。虽然g d l 和g d 2 个厂接收的生活污水比例不同,但生活污水的总量相当,样品中的h h c b 和 a h t n 的含量也相当,h h c b 分别为5 6 5 6 m g k g 。1 ( 干污泥) 和5 4 1 6 m g k g 1 ( 干 4 佳乐麝香与吐纳麝香在a z o 工艺中的迁移转化 污泥) ;a h t n 分别为0 0 7 6 8 m g k g 。1 ( 干污泥) 和0 。0 7 1 5 r a g k g 。( 干污泥) 。说 明生活污水是污泥中多环麝香的一个主要来源。而对g d 3 厂的研究结果表明: 污泥中的多环麝香含量明显高很多,h h c b 和a h t n 分别为2 1 2 1 4 和 6 1 9 5 m g k g 1 ( 干污泥) ,表明日化产品类的工业废水是污泥中h h c b 和a h t n 的一个重要来源。 l u 6 0 l 等人对中国的1 5 种硅氧烷和4 种合成麝香( 两种多环麝香h h c b 和 a h t n ;两种硝基麝香,m x 和m k ) 及h h c b 1 a c t o n e 的浓度和污染状况进行了 研究。其中,8 0 的样品中至少发现了上述合成麝香的1 种,且它们的总浓度高 达1 0 2 m g g 一。h h c b 是所有分析样品中包含的主要麝香成分,平均占总麝香浓 度的5 2 。基于硅氧烷和麝香的平均浓度和平均日使用量来说,成年人对硅氧烷 和麝香的皮肤暴露率分别为3 6 9 和3 3 8 m g - d 。 1 2 多环麝香的迁移转化特性与机理 1 2 。1 多环麝香的降解特性与机理 多环麝香在污水处理厂中可能降解的途径是化学降解、光化学降解【6 l 】和生 物降解【6 2 】。对于h h c b 和a h t n 的生物降解,需要对其迁移转化途径和化学结 构及其性质有准确的把握,才能对它们的生物降解过程有细致的研究。尤其是降 解菌的分离驯化、降解酶的合成与作用机制是解决h h c b 和a h t n 最终降解的 主要问题【6 3 】。a r t o l a g a r i c a n 0 1 6 4 等研究认为,h h c b 和a h t n 的生物降解系数 分别是0 。0 7l 和0 0 2 3 ,因此,可认为其是生物难降解的。但同时,其在p p c p s 类物质中属于极易生物降解的p p c p s 物质。k u p p e r t 3 0 】等研究表明,多环麝香化 合物的活性污泥吸附系数很高,在原生污泥和次生污泥中h h c b 和a h t n 分别 为( 5 5 0 0 3 0 0 0 ) l k g o 和( 1 0 0 0 0 3 0 0 0 ) l k g 。但是,他们认为污水和污泥 处理中多环麝香的生物降解作用很微小。k u p p e r 等【6 5 】的另一项研究表明,在污 水处理过程中多环麝香的浓度是逐渐降低,整个污水处理过程,多环麝香的去除 率为7 2 - - 8 6 ,并认为主要是由于多环麝香被吸附到固体颗粒物上。其它的研 究者 6 6 。6 8 1 也得出了类似的结果,多环麝香在生物处理单元中的降解比例是4 0 5 0 。其中,起主要作用的是污泥吸附
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