（环境工程专业论文）氨基硅油的生态毒性及其在废水中的脱除与降解研究.pdf

必 氢基蕉渔数生态圭：陛区基垄废盔生 论文作者签名：互壶垄! 压 指导教师签名： 答辩委员会主席： 塞松明熬授 委员1 ： 塞松明数援 委员2 ： 俭囱田教授 委员3 ： 墅塞程塾援 委员4 ：昱焦搓数援 委员5 ： 旌抠盔塾援 e c o t o x i c i t va s s e s s m e n t - - 一 0 td o i v im m e t n v l a m m 0 s t v r e n e i _ _ _ - _ _ _ 一 i f - - ii| i ll ii _ _ - a n di t sr e m o v a la n dd e g r a d a t h o ni nw a s t e w a t e r a u t h o r ss i g n a t u r e ： 一 o s u p e r v i s o r 7ss i g n a t u r e ： e x a m i n i n gc o m m i t t e ec h a i r p e r s o n ： 里! q 鱼璺墨q ! 圣l 堕叁q 卫g 堕迪g e x a m i n i n gc o m m i t t e em e m b e r s ： 煦鱼墨墨q ! i h 堕墨q 堕g 坠地g 投鱼墨墨堡塾x i 堑毂垫g ! q 鱼墨墨q l 立q 盥h 壁垒g 煦鱼墨墨丛翌鲨堕翌选邀堑g 煦鱼曼璺q !s 地i y 堑 d a t eo fo r a ld e f e n c e ：2 q 12 二蝗= 鳢 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取得的 研究成果。据我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其 他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得澎婆盘堂或其他教育机 构的学位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献 均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名：1 扬浮签字日期： 夕口，2 年二月易日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解澎婆盘堂有关保留、使用学位论文的规定， 有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和 借阅。本人授权迸婆盘生可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库 进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名：哥彩麴币黎 签字日期：2 口层年2 月厶日 学位论文作者毕业后去向： 工作单位： 通讯地址： 导师签名： 、 歹) j l c 么9 套 签字日期：沙，戽，娟6 日 电话： 邮编： 致谢 本论文在陈英旭教授的悉心指导下完成，衷心感谢导师授业之恩。陈老师渊博的知识、 开阔的视野、严谨的治学态度、求实的工作作风和忘我的工作精神深深感染着我，我将视 他为永远的楷模!“细节决定成败”、“要做就做最好”这些耳熟能详的谆谆教诲，学生永 远铭记在心! 衷心感谢陈老师为我提供了大量的学习锻炼机会，值此论文完成之际，谨向 您表达最诚挚的感谢! 衷心感谢我的指导教师浙江大学环境保护研究所沈超峰副教授和美国橡树岭国家实 验室何锋副研究员，为我的研究和论文提供了许多无私的帮助! 特别感谢工业废水小组梁 志伟、王云龙、杜平、李鑫、余华东、杨悦、刘国防、鲁亢等同学在工作和科研学习上给 予的大力支持和无私帮助! 感谢水组王飞儿、楼丽萍、李文红、梁新强、李华、俞巧钢、崔昕意、张秋玲、方晓 波、许磊、钱轶超、李松、肖溪、王少先、邵学新、肖彦、刘瑾、聂泽宇、叶玉适等老师 同学几年来的朝夕相处和热心帮助! 感谢课题组的每一位同学，谢谢你们，我的兄弟姐妹 们，跟你们一起走过的日子给我留下了许多美好的回忆! 感谢父母养育教诲之恩，感谢妻子无私奉献和无微不至的关心，感谢大农给我带来的 所有快乐，你们给我的支持和快乐永远是我前进的动力，是你们让我有信心去迎接一切挑 战，我所取得的成绩属于你们! 最后感谢所有曾经关心和帮助过我的人! 杨尚源 2 0 1 2 年1 2 月于浙大紫金港 摘要 中国作为全球纺织品生产和消费大国，纺织印染产业在国民经济中占有重要 地位。氨基硅油( p o l y ( d i m e t h y l a m i n o s t y r c n e ) ，p d m a s ) 作为重要的纺织印染助 剂，生产和使用量都十分巨大，在生产和使用过程中氨基硅油可随废水排放进入 环境，威胁环境安全。曾同样作为重要纺织印染助剂的二甲基硅油 ( p o l y d i m e t h y l s i l o x a n c ，p d m s ) ，在环境行为等方面已有较为系统的研究报道， 但针对氨基硅油的研究国内外却开展不多。鉴于此，本论文较为系统的研究了氨 基硅油环境生态毒性、氨基硅油a s b r 厌氧生物降解性、氨基硅油f e n t o n 氧化 脱除机制与降解途径，主要研究结果如下： 1 、氨基硅油的发光菌发光抑制、蚯蚓急性毒性、白菜种子发芽和根伸长抑 制等毒性试验结果表明：对于各检测终点，在氨基硅油微乳液暴露浓度为 0 0 5 2 5 m g m l 及氨基硅油暴露浓度为0 0 1 1 0m g g 范围内，均有明显的剂量- 效应关系。同时，氨基硅油的氨值和粘度在三种毒性测试试验中表现出不尽相同 的影响：高氨值氨基硅油微乳液比低氨值氨基硅油微乳液对发光细菌表现出更显 著的发光强度抑制作用，这可能与氨基硅油侧链上氨烃基及其质子化过程的作用 有关；氨基硅油粘度不同则对发光细菌的发光抑制没有显著的影响。氨基硅油的 粘度显著影响了氨基硅油对蚯蚓的毒性作用，高粘度的氨基硅油比低粘度的氨基 硅油表现出更高的蚯蚓减重率和更低的蚯蚓存活率，而氨基硅油的氨值高低则对 蚯蚓的减重和存活没有显著影响。氨基硅油的氨值、粘度对种子发芽和根伸长的 抑制作用均不产生显著的影响。 2 、氨基硅油的a s b r 厌氧生物降解实验发现：a s b r 反应器模拟厌氧降解 过程中，仅有不高于9 5 的氨基硅油随出水排出反应器进入环境，大部分氨基 硅油被留滞或积累在反应器内( 反应器壁及污泥吸附) ，最终通过污泥排入环境。 a s b r 反应器进出水和污泥中有机物分子量和官能团的检测表明，较高分子量的 氨基硅油更多被滞留或积累在反应器内，且氨基硅油在a s b r 厌氧生物处理过 程中未发生明显的降解过程。此外，厌氧摇瓶降解性检验实验进一步验证，在厌 氧生物处理过程中氨基硅油基本不能被有效生物降解。 3 、氨基硅油f e n t o n 氧化降解与脱除机制研究发现：f e n t o n 试剂氧化技术可 以有效处理氨基硅油徼乳液废水，其c o d 去除率达到8 0 左右；在f e n t o n 试剂 t 氧化作用下，氨基硅油主要通过絮凝吸附作用得到脱除，但是因氧化作用而产生 的降解反应对氨基硅油的脱除起到了关键作用；且在此过程中，氨基硅油的分子 量与c o d 去除率表现出较好的相关性，较高分子量的氨基硅油样本的去除效率 较高。在f e n t o n 试剂氧化过程中，氨基硅油的降解途径表现为：a ) 氨基硅油首先 在低p h 值条件下发生环化反应；b ) 随后由于羟基自由基的氧化作用发生侧链的 断链反应；c ) 与此同时，氨基硅油主链在羟基自由基的氧化作用下发生无规断链 反应，氨基硅油的平均分子量明显降低。此外，反应过程中的h 2 0 2 、f e 2 + 、o r p 、 p h 值等参数的变化趋势显示：氨基硅油的氨值和分子量明显影响了f e n t o n 氧化 反应体系中h 2 0 2 的消耗，同时f e n t o n 氧化降解过程产生的中问活性产物显著影 响了f e n t o n 反应的进程。 总之，相对于二甲基硅油，氨基硅油表现出较为明显的生态急性毒性。同时， 氨基硅油主要通过污水处理过程的污泥处置进入环境，仅有少量的氨基硅油随废 水排放进入环境水体和沉积物中，并且在污水生化处理过程中氨基硅油不能被有 效的生物降解。f e n t o n 试剂产生的氧化作用可以破坏氨基硅油的分子结构，并通 过絮凝和吸附作用有效脱除废水中的氨基硅油。这些研究结果可以为氨基硅油的 安全使用和氨基硅油微乳液废水的有效处理提供理论依据和技术支持。 途径 关键词：氨基硅油；二甲基硅油；生态毒性；生物降解性；脱除机制；降解 i i a b s t r a c t a sa r li m p o r t a n tg l o b a lt e x t i l ep r o d u c t i o na n dc o n s u m p t i o nc o l n t r y , c h i n ah a s c o n t r i b u t e dg r e a t l yt ot h ew h o l en a t i o n a le c o n o m i e si nt e r m so ft e x t i l ep r i n t i n ga n d d y e i n gi n d u s t r i e s ，a n dt h ep r o d u c t i o na n du s eq u a n t i t yo fp o l y ( d i m e t h y l a m i n o s t y r e n e ) ( p d m a s ) ，a sa ni m p o r t a n tt e x t i l ea d d i t i v ei nt h et e x t i l ep r i n t i n ga n dd y e i n gi n d u s t r i e s ， a c c o u n t e df o rag r e a tp r o p o r t i o ni nt h ew o r l d t h er a p i dd e v e l o p m e n to ft e c h n o l o g i e s p r o d u c i n gp d m a sh a sg r e a t l yp r o m o t e dt h ed e v e l o p m e n to f o v e r a l lf i e l do ft e x t i l e c h e m i c a l sa n dt e x t i l ep r i n t i n ga n dd y e i n gi n d u s t r y , r e s u l t i n gi nt h ed i s c h a r g eo fal a r g e n u m b e ro fp d m a sp o l l u t a n t s ，g e n e r a t e di nt h ep r o d u c t i o na n du s ep r o c e d u r e s ，i n t o t h ee n v i r o n m e n tt o g e t h e rw i t ht h ew a s t e w a t e rt r e a t m e n tp r o c e s se f f l u e n t ，w i t ha p o t e n t i a l t h r e a t t ot h ee n v i r o n m e n t u n l i k et h e s y s t e m a t i cs t u d y o f p o l y d i m e t h y l s i l o x a n e ( p d m s ) i nt h ee n v i r o n m e n t a lb e h a v i o r s ，t h ee n v i r o n m e n t a l p r o b l e m so fp d m a s ，n e i t h e ri n t h es c i e n t i f i cn o ri n d u s t r yc o m m u n i t y , h a v en o t a t t r a c t e ds u f f i c i e n ta t t e n t i o n t h i st h e s i ss y s t e m a t i c a l l ys t u d i e dt h ee n v i r o n m e n t a lb e h a v i o ra n dd e g r a d a t i o n ( r e m o v a l ) m e c h a n i s mo fp d m a si nt h e s o i la n dw a t e rf r o mt h r e er e s e a r c h p e r s p e c t i v e s ：a ) e c o l o g i c a lt o x i c i t yo fp d m a s ，b ) b i o d e g r a d a b i l i t yo fp d m a si n a s b ra n a e r o b i cr e a c t o r , a n dc ) p d m a s sd e g r a d a t i o nm e c h a n i s ma n dp a t h w a y si n m i c r o e m u l s i o nb yf e n t o nr e a g e n t t h em a j o rf i n d i n g sa r e ： 1 t h r e ea c u t et o x i c i t i e sw e r ec a r r i e do u ti n t h i ss t u d y t h e yw e r et h e l u m i n e s c e n c ei n h i b i t i o no fl u m i n o u sb a c t e r i ai nt h ep d m a se m u l s i o n , t h ei n h i b i t i o n o ft h ec a b b a g es e e dg e r m i n a t i o na n dr o o te l o n g a t i o n , t h ee a r t h w o r ms u r v i v a la n d w e i g h tl o s si nt h es o i lw h i c hw e r ec o n t a m i n a t e db yt h ep d m a s ，r e s p e c t i v e l y t h e s e a c u t e t o x i c i t y t e s t ss h o w e dt h a tw i t h i nt h ep d m a sm i c r o e m u l s i o ne x p o s u r e c o n c e n t r a t i o nr a n g eo f0 0 5 2 5 m g m la n dp d m a se x p o s u r ec o n c e n t r a t i o nr a n g eo f 0 0 1 - 1 0 m g g ，t h e ya l lh a v es i g n i f i c a n td o s e r e s p o n s er e l a t i o n s h i p sa tt h ee a c ht e s t r e l a t i v e l yh i g h e rc o n c e n t r a t i o n so fp d m a ss a m p l e ss h o w e dm o r eo b v i o u st o x i c e f f e c t s m e a n w h i l e ，t h et h r e et e s tm e t h o d sa l s os h o w e ds l i g h t l yd i f f e r e n tt o x i ce f f e c t s o fa m m o n i av a l u ea n dv i s c o s i t yo fp d m a s i nt h ed e t e c t i o nc o n c e n t r a t i o nr a n g eo f i i i t h ep d m a se m u l s i o n ，t h ep d m a se m u l s i o no fh i g h e ra m m o n i av a l u e sh a dm o r e s i g n i f i c a n tl u m i n e s c e n c ei n h i b i t i o no fp h o t o b a c t e r i u mp h o s p h o r e m ( s t r a i nt 3 ) ， b e c a u s eo ft h ep r o t o np r o c e s so fa m m o n i aa l k y ls i d ec h a i no fp d m a s h o w e v e r , t h e v i s c o s i t yo fp d m a sh a dn os i g n i f i c a n te f f e c t so nl u m i n e s c e n c ei n h i b i t i o n t h es o i l s a m p l e sc o n t a m i n a t e db yh i g h e rv i s c o s i t yp d m a s h a v eh i g h e rw e i g h tl o s sr a t e sa n d l o w e rs u r v i v a lr a t e so fe a r t h w o r m s 幔f o e t i d a ) ，a n dt h ea m m o n i av a l u eo fp d m a s d i dn o ts i g n i f i c a n t l ya f f e c tt h ew e i g h tl o s sa n ds u r v i v a lo fe a r t h w o r m s t h es o i l s a m p l e sc o n t a m i n a t e db yd i f f e r e n ta m m o n i av a l u ea n dv i s c o s i t yo fp d m a s d i dn o t h a v eas i g n i f i c a n ti m p a c to nt h ei n h i b i t i o no fs e e dg e r m i n a t i o na n dr o o te l o n g a t i o n 2 t h el o n g - t e r mb i o d e g r a d a b i l i t ye x p e r i m e n t so fp d m a si naa s b rr e a c t o r s h o w e d ：o n l y l e s st h a n9 5 o ft h ep d m a se n t r yi n t ot h ee n v i r o n m e n tt o g e t h e r 、析t l lt h ew a t e rd i s c h a r g ef r o mt h er e a c t o r , w h i l em o s to ft h ep d m a sw e r el a g g e do r a c c u m u l a t e di nt h er e a c t o r ( r e a c t o rw a l la n ds l u d g ea d s o r p t i o n ) ，a n dl a t e rd i s c h a r g e d i n t ot h ee n v i r o n m e n t 、析t l lt h es l u d g e t h eo r g a n i cm a t t e r s a n a l y s i s ( a v e r a g e m o l e c u l a rw e i g h ta n df u n c t i o n a lg r o u p ) r e s u l t so ft h ea s b rr e a c t i o ni nt h ee f f l u e n t a n ds l u d g es h o w e dt h a tt h eh i g h e rm o l e c u l a rw e i g h to ft h ep d m a sh a dm o r e r e t e n t i o no ra c c u m u l a t i o ni nt h er e a c t o ra n a e r o b i c ，a n db i o l o g i c a lt r e a t m e n tp r o c e s s w o u l dh a dn os i g n i f i c a n td e g r a d a t i o np r o c e s s m e a nt h ew h i l e ；t h ef u r t h e ra n a e r o b i c s h a k ef l a s ke x p e r i m e n t sv e r i f i e dt h ev e r yl o wb i o d e g r a d a b i l i t yo fp d m a si nt h e a n a e r o b i cb i o l o g i c a lt r e a t m e n tp r o c e s s 3 t h er e s u l t so fp d m a s s d e g r a d a t i o n m e c h a n i s ma n dp a t h w a y si n m i c r o e m u l s i o nb yf e n t o nr e a g e n ts h o w e dt h a tf e n t o nr e a g e n to x i d a t i o nt e c h n o l o g yi s as u i t a b l ec h o i c ef o rp h y s i c c h e m i c a lp r e t r e a t m e n to fp d m a se m u l s i o nw a s t e w a t e r w i t hc o dr e m o v a le f f i c i e n c yr e a c h e da b o u t8 0 u n d e rt h ef e n t o nr e a c t i o n c o n d i t i o n s ，p d m a sw a sr e m o v e dp r i m a r i l yt h r o u g hf l o c c u l a t i o na n da d s o r p t i o n ， c o u p l i n g 、 ，i mak e yp r o c e s so fo x i d a t i o n i tw a sa l s oo b s e r v e dt h a tt h em o l e c u l a r w e i g h to f t h ep d m a sw a sc o r r e l a t e dt ot h ec o dr e m o v a le f f i c i e n c yi ns o m ee x t e n t ， t h a ti s ，t h ep d m a ss a m p l e si nh i g hm o l e c u l a rw e i g h tw a sr e m o v e d 谢t l las l i g h t l y h i g h e rc o dr e m o v a le f f i c i e n c y t h ed e g r a d a t i o np a t h w a yo ft h ep d m a su n d e r i v f e n t o nr e a g e n to x i d a t i o np r o c e s sw a sa sf o l l o w s ：a ) f h s t l y , t h ec y c l i z a t i o nr e a c t i o no f t h ep d m a so c c u r su n d e rl o wp hc o n d i t i o n s ；b ) t h es u b s e q u e n to c c u r r e n c ei s s i d e c h a i ns c i s s i o nd u et oo x i d a t i o no ft h eh y d r o x y lr a d i c a lr e a c t i o n ；c ) s i m u l t a n e o u s l y , t h em a i nc h a i ns c i s s i o nr e a c t i o nh a p p e n sr a n d o m l y i na d d i t i o n , c h a n g e so ft h e c o n c e n t r a t i o no fh 2 0 2a n df e 2 + a n dt h ev a l u eo fo r pa n dp hi nt h ef e n t o nr e a c t i o n p r o c e s sv e r i f i e dt h a tt h em o l e c u l a rw e i g h ta n da m m o n i a v a l u e so ft h ep d m a sa f f e c t s t h ec o n s u m p t i o no fh 2 0 2i n t h ef e n t o no x i d a t i o np r o c e s s ，a n di n t e r m e d i a t e sa f f e c tt h e p r o c e s so ft h ef e n t o nr e a c t i o ni nt h ed e g r a d a t i o np r o c e s s t h e s ef m d i n g sa n dl a w s f u r t h e rv e r i f i e dt h ep d m a sr e m o v a lm e c h a n i s ma n dd e g r a d a t i o np a t h w a y s i ns u m m a r y , r e l a t i v et ot h ep d m s ，p d m a ss h o w e ds t r o n g e ra c u t et o x i c i t y , a n d p r e s e n t e dap o t e n t i a lt h r e a tt ot h ee n v i r o n m e n t w ev e r i f i e dt h a tt h a tt h ep d m a s e n t r yi n t ot h ee n v i r o n m e n tt h r o u g ht h es l u d g ed i s p o s a lo fw a s t e w a t e rt r e a t m e n t p r o c e s s ，a n do n l ya s m a l la m o u n to ft h ep d m a se n t r yi n t ot h ee n v i r o n m e n tt h r o u g h w a s t e w a t e rd i s c h a r g e ，a n dl i t t l ee f f e c t i v eb i o d e g r a d a t i o nw a so b s e r v e di nt h ep r o c e s s o fb i o c h e m i c a lt r e a t m e n t t h ep d m a sc a nb er e m o v e dp r i m a r i l yb yt h ef i o c c u l a t i o n a n da d s o r p t i o ni nt h ef e n t o np r o c e s s o x i d a t i o nb r o k et h ep d m a ss t r u c t u r e ( a l lo f s i d e c h a i n ss c i s s i o n , m a i nc h a i ns c i s s i o nr a n d o m l ya n ds m a l l e rm o l e c u l a rw e i g h t s i l o x a n ep o l y m e rg e n e r a t e d ) ，w h i c hg r e a t l yp r o m o t e dt h ef i o c c u l a t i o ne f f e c to ft h e r e m o v a le f f i c i e n c y t h er e s u l t sf r o mt h i ss t u d yp r o v i d eat h e o r e t i c a lb a s ea n d t e c h n i c a ls u p p o r tf o r t h es a f eu s ea n de f f e c t i v er e m o v a lo fp d m a s k e y w o r d s ：p d m a s ；p d m s ；b i o d e g r a d a b i l i t y ；e c o t o x i c i t y ；r e m o v a lm e c h a n i s m ； d e g r a d a t i o np a t h w a y v 目录 第一章绪论1 1 1 有机硅柔软剂1 1 1 1 有机硅柔软剂的发展历程2 1 1 2 第一代有机硅柔软剂一二甲基硅油2 1 。1 3 第二代有机硅柔软剂一氨基硅油3 1 2 二甲基硅油及氨基硅油的环境行为研究进展4 1 2 1 二甲基硅油进入环境的主要途径4 1 2 2 水环境中二甲基硅油的环境行为5 1 2 2 1 污水处理过程中二甲基硅油的迁移转化。5 1 2 2 2 二甲基硅油在沉积物中的迁移转化5 1 2 3 土壤环境中二甲基硅油的环境行为6 1 2 3 1 土壤中二甲基硅油的降解机制7 1 2 3 2 土壤中二甲基硅油降解速率的影响因素。8 1 2 3 3 降解中间产物二甲基硅二醇的迁移转化8 1 2 4 二甲基硅油的环境生态效应1 0 1 2 4 1 水环境中二甲基硅油的生态效应1 0 1 2 4 2 土壤环境中二甲基硅油生态效应。1 1 1 2 5 氨基硅油废水处理技术与工艺相关研究1 1 1 3 有机物生物降解性评价方法及选择1 2 1 3 1 好氧生物降解性评价方法1 3 1 3 1 1 基质去除率法1 3 1 3 1 。2 耗氧速率法1 4 1 3 1 3 好氧堆肥法1 5 1 3 2 厌氧生物降解性评价方法1 6 1 3 2 1 厌氧生物降解性实验1 6 i 1 3 2 2 有机物厌氧生物降解性实验方法1 7 1 3 2 3 影响厌氧生物降解性实验的因素1 8 1 3 3 生物降解性评价的指示性参数1 9 1 3 3 1 非特征性参数1 9 1 3 3 2 特征性参数2 0 1 3 4 生物降解性评价方法选择2 1 1 4f e n t o n 试剂氧化技术与有机物降解途径研究2 2 1 4 1f e n t o n 试剂氧化技术2 3 1 4 2 有机物降解途径研究热点2 4 1 4 3 聚合有机物的降解2 4 1 4 3 1 解聚反应2 5 1 4 3 2 无规断链反应2 6 1 4 3 3 小分子消除反应2 6 1 5 论文研究内容和目标。2 7 1 5 1 主要研究内容2 7 1 5 2 研究目标和意义2 9 第二章氨基硅油的生态毒性研究3 1 2 1 引言。31 2 2 材料与方法：3 3 2 2 1 氨基硅油微乳液样品3 3 2 2 2 发光细菌急性毒性试验3 3 2 2 2 1 实验材料与仪器3 3 2 2 2 2 实验方法与步骤3 4 2 2 3 土壤蚯蚓急性毒性试验。3 4 2 2 3 1 实验材料与仪器3 5 2 2 3 2 实验方法与步骤3 5 i i 2 2 4 白菜种子发芽和根伸长急性毒性试验3 6 2 2 4 1 实验材料与仪器3 6 2 2 4 2 实验方法与步骤3 6 2 2 5 统计分析3 7 2 3 结果与讨论3 7 2 3 1 发光细菌急性毒性试验3 7 2 3 1 1 氨基硅油微乳液浓度对发光细菌发光抑制率的影响3 7 2 3 1 2 氨基硅油氨值和粘度对发光细菌发光抑制率的影响3 8 2 3 2 蚯蚓急性毒性试验4 2 2 3 2 1 氨基硅油蚯蚓滤纸接触纯暴露实验4 2 2 3 2 2 氨基硅油染毒浓度对蚯蚓存活和减重的影响4 2 2 3 2 3 氨基硅油氨值和粘度对蚯蚓减重的影响4 4 2 3 3 白菜种子发芽和根伸长急性毒性试验4 7 2 3 - 3 1 氨基硅油的氨值对种子发芽和根伸长的影响4 7 2 3 3 2 氨基硅油的粘度对种子发芽和根伸长的影响5 0 2 4 本章小结5 3 第三章氨基硅油的a s b r 厌氧生物降解机制研究5 5 3 1 引言。5 5 3 2 材料与方法5 6 3 2 1 测试样品与装置、仪器5 6 3 2 2 测试项目与方法5 6 3 2 3 实验步骤5 7 3 3 结果与讨论6 0 3 3 1a s b r 反应器的启动和稳定6 0 3 3 2 氨基硅油的a s b r 厌氧模拟降解实验6 l 3 3 3a s b r 模拟降解实验过程中氨基硅油的迁移过程6 2 1 1 。1 3 3 4 a s b r 模拟降解实验过程中氨基硅油的转化过程6 4 3 3 4 1a s b r 反应器污泥中氨基硅油的形态变化6 4 3 3 4 2a s b r 反应器水相中氨基硅油的形态变化6 6 3 3 4 3a s b r 反应器池壁上氨基硅油的形态变化6 8 3 3 5 氨基硅油厌氧摇瓶验证实验6 9 3 3 6 氨基硅油的a s b r 厌氧生物降解性评价。7 1 3 4 本章小结7 2 第四章氨基硅油的f e n t o n 氧化降解与脱除机制研究7 3 4 1 引言7 3 4 2 材料与方法7 4 4 2 1 测试样品与试剂、仪器7 4 4 2 2 测试项目与方法7 5 4 2 3 实验步骤7 6 4 2 2 1 单一氨基硅油体系实验7 6 4 2 2 2 不同氨值、分子量的三氨基硅油体系实验7 6 4 3 结果与讨论7 7 4 3 1 氨基硅油微乳模拟废水f e n t o n 氧化处理的影响因素研究7 7 4 3 1 1p h 值的影响。7 7 4 3 1 2f e 2 + 浓度的影响一7 8 4 3 1 3h 2 0 2 浓度的影响7 9 4 3 2 氨基硅油微乳液废水c o d 脱除机制( 氧化和絮凝) 8 0 4 3 3 氨基硅油的f e n t o n 氧化降解途径8 2 4 3 3 1 氨基硅油活化与环化反应8 2 4 3 3 2 氨烃基侧链的断链反应8 3 4 3 3 3 硅氧烷主链的断链反应8 6 4 3 4 不同特性氨基硅油微乳液模拟废水f e n t o n 氧化处理的影响因素研究8 9 ；v 4 3 4 1p h 值的影响8 9 4 3 4 2f e 2 + 浓度的影响8 9 4 3 4 3h 2 0 2 浓度的影响9 0 4 3 5 不同特性氨基硅油微乳液模拟废水的f e n t o n 氧化反应过程9 2 4 3 5 1f e n t o n 反应过程中h 2 0 2 浓度的变化9 2 4 3 5 2f e n t o n 反应过程中f e 2 + 浓度的变化9 4 4 3 5 3f e n t o