（材料学专业论文）mos2和pbs纳米材料的可控合成与机理研究.pdf

学位论文版权使用授权书 江苏大学、中国科学技术信息研究所、国家图书馆、中国学术期刊( 光盘版) 电子杂志社有权保留本人所送交学位论文的复印件和电子文档，可以采用影印、 缩印或其他复制手段保存论文。本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致， 允许论文被查阅和借阅，同时授权中国科学技术信息研究所将本论文编入中国 学位论文全文数据库并向社会提供查询，授权中国学术期刊( 光盘版) 电子杂 志社将本论文编入中国优秀博硕士学位论文全文数据库并向社会提供查询。 论文的公布( 包括刊登) 授权江苏大学研究生处办理。 本学位论文属于不保密切。 学位论文作者签名：窖囡1 羊 3 口i 1 年6 月( 。日 指导教师签名： 三口l1 年f 月、pe l s y n t h e s i s a n dt h e i rm e c h a n i s m s t u d y 专业名称材料学 指导教师李长生教授 姓名李国伟 2 0 1 t 年5 月 与 江苏大学硕士学位论文 摘要 过渡族金属硫族化合物m x 2 ( m = m o ，w ，n b ；x = s ，s e ) 以及金 属硫化物( p b s ) 由于其独特的物理化学性质和新颖的结构，在锂离子 电池电极、储氢材料、主客体化合物、发光二极管、生物荧光探针以 及p b 离子传感器等方面具有广泛的应用。因此，开发硫系化合物的 合成方法、探索其生长机理，进而实现对其形貌、尺寸的可控合成， 对于深入研究结构与物性的关联并最终实现依据人们的意愿设计合成 功能材料具有重要意义。本文合成了几种一维及三维纳米结构，比如 空心微球、花状空心微球、三维星状结构以及十字微纳结构等，对所 合成的纳米结构进行相应的形貌、成分、结构表征，并采用摩擦磨损 试验机、拉曼光谱、发光光谱等研究了其摩擦学及光学性质，在实验 的基础上提出了产物的合成机理。主要内容体现于以下几个方面： 1 利用水热法，在无硬模板存在的条件下制备了尺寸分布均一的 m o s 2 空心微球、m o s 2 空心纳米花等结构。采用的钼源为实验室合成 的长而平滑的m 0 0 3 纳米带。实验证明，前躯体形貌对最终产物具有 重要的影响。这一方法发展和丰富了制备硫系纳米材料的思路。在四 球摩擦磨损试验机进行摩擦实验，结果显示，相比于商品m o s 2 ，添加 了自制m o s 2 微米空心球的基础油摩擦系数可低至o 0 3 ，具有更好的 减磨性能。 2 对传统的制备聚苯乙烯微球( p s ) 的方法进行了改进，合成了 具有更优越性能的有机模板，并以此模板成功制备了尺寸分布均一、 结构稳定的空心p b s 结构。在其他类型的无机空心结构的制备过程 中，该技术具有良好的再现性和稳定性。 3 选取了一种新的表面活性剂：四正丁基溴化铵( t a m ) ，合成 了星状p b s 三维结构。对t b a b 的化学性质和结构进行了初步分析， m o s 2 和p b s 纳米材料的可控合成与机理研究 并以此为基础，第一次提出了在纳米材料合成过程中t b a b 对某种反 应物的吸收缓释机理。这一机理为控制合成过程的反应速度、提高反 应的稳定性奠定了理论基础。 4 在n a f 和t b a b 共存的条件下采用水热反应成功制备了 p b s 十字微纳结构，其独特的十字架结构鲜有报道。此过程中也发现 纳米颗粒之间的定向连接现象，并给出了理论解释。系统探索了t b a b 、 n a f 以及溶剂对产物形貌及结构的影响。提出了定向连接以及 o s t w a l dr i p e n i n g 相结合的生长机理。 关键词：纳米材料，形貌控制，二硫化钼，硫化铅，t b a b 江苏大学硕士学位论文 a b s t r a c t t r a n s i t i o nm e t a lm x 2 ( m = m o ，w ，n b ；x = s ，s e ) a n d m e t a l ( p b s ) s u l f i d en a n o m a t e r i a l sh a v eaw i d e l ya p p l i c a t i o ni nt h ef i l e do fo p t i c a l s w i t c h e s ，i rd e t e c t o r s ，d i s p l a yd e v i c e s ，a n dp h o t o l u m i n e s c e n c eb e c a u s eo f t h e i rn o v e lp h y s i c a lp r o p e r t i e sa n ds t r u c t u r e s t h e r e f o r e ，t h e r ei si m p o r t a n t s i g n i f i c a n c et od e v e l o pn e ws y n t h e s i sm e t h o d s ，e x p l o r et h e i rg r o w t h m e c h a n i s m ，a n df i n a l l yc o n t r o l l et h e i rs h a p e sa n dd i m e n s i o n st od e e p l y s t u d y t h e r e l a t i o n s h i p b e t w e e ns t r u c t u r ea n d p r o p e r t i e s a n dd e s i g n f u n c t i o n a lm a t e r i a l sa c e o r d i n gt oo u rd e s i r e i nt h i sd i s s e r t a t i o n ，s e v e r a lo n e d i m e n s i o n a l ( i d ) a n d3 da r c h i t e c t u r en a n o s t r u c t u r e ，s u c ha sh o l l o w e d m a c r o s p h e r e s ，f l o w e r - l i k em a c r o s p h e r e s ，s t a r - s h a p e d s t r u c t u r ea n d c r o s s l i k e3 ds t r u c t u r e s ，w e r es y n t h e s i z e d t h em o r p h o l o g i e s ，c o m p o n e n t ， s t r u c t u r e so ft h e s ea sg r o w ns t r u c t u r ew e r ec h a r a c t e r i z e d f u r t h e r m o r e ， w es t u d i e dt h e i rf r i c t i o n p h o t o l u m i n e s c e n c es y s t e m a t i c a l l yb yp l s p e c t r u m ， r a m a ns p e c t r u ma n df r i c t i o n - t e s t t h ep o s s i b l ef o r m a t i o nm e c h a n i s mw e r e a l s op r o p o s e do nt h eb a s eo ft h ee x p e r i m e n t a lf a c t s t h em a i nn o v e lp o i n t s a r es h o w na sf o l l o w s ： 1 m o n o _ d i s p e r s e dm o l y b d e n u md i s u l f i d e ( m o s 2 ) m i c r o s p h e r e sa n d f l o w e r l i k e m i c r o s p h e r s h a v eb e e n s u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e d w i t h o u t t e m p l a t e sb yah y d r o t h e r m a lm e t h o d t h ep r e c u r s o r s ，l o n ga n ds m o o t h m 0 0 3n a n o b e l t s ，w e r es y n t h e s i z e dt h r o u g haf a c i l er o u t e i tw a sf o u n dt h a t t h es t r u c t u r eo ft h ep r e c u s o rp l a y e dac r u c i a lr o l eo nt h ef o r m a t i o no ft h e m o s 2m i c r o t r u c t u r e s i no u re x p e r i m e n t t h i se n r i c h e dt h er o u t et o s y n t h e s i s s u l f i d en a n o m a t e r i a l s t h ef r i c t i o n e x p e r i m e n tw a sm a d ea t f o u r b a l lt r i b o t e s t e ra n di tc o u l db ec o n c l u d e dt h a tt h eb a s eo i lm o s 2 m a c r o s t r u c t u r e sh a db e t t e rf r i c t i o nr e d u c t i o nt h a nt h o s ew i t hc o m m e r c i a l m o s 2 ，w i t hf r i c t i o nc o e f f i c i e n tr e a c h e dt o0 0 3 2 w e l l d e f i n e dp s p b sc o r e s h e l la n dh o l l o w s p h e r ei sf a b r i c a t e d r l l m o s 2 和p b s 纳米材料的可控合成与机理研究 u s i n gi m p r o v e dc a t i o n i cp st e m p l a t e s t h i sr e p r o d u c i b i l i t ya n dv a l i d i t yo f t h i sc h e m i c a lt e c h n i q u ei st e s t i f i e di nt h es y n t h e s i so fo t h e r ss i m i l a r i n o r g a n i ch o l l o ws t r u c t u r e s 3 m u l t i a r mp b sa r c h i t e c t u r e sw e r es u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e di nh i l g h y i e l db ya f a c i l eh y d r o t h e r m a lp r o c e s s ，e m p l o y i n gan e ws u f f a c t a n t ： t e t r a b u t y la m m o n i u mb r o m i d ef r b a b ) ，w a su s e di nt h i sp r o c e s s t h e c h e m i c a lp r o p e r t ya n ds t r u c t u r eo ft b a bi sa n a l y s e da n dar e a s o n a b l e p o s s i b l en e w f o r m a t i o nm e c h a n i s mo fh i e r a r c h i c a lp b ss t r u c t u r e sb a s e do n t h ea d s o r p t i o na n ds u s t a i n e dr e l e a s eo fh 2 sb yt b a bh a sb e e np r e s e n t e d t h i sm e c h a n i s ml a yaf o u n d a t i o nf o ram o r er a p i da n ds t a b l ec h e m i c a l s y n t h e s i sp r o c e s s 4 s t a r - s h a p e dp b sh i e r a r c h y s t r u c t u r e sw e r es u c c e s s f u l l yf a b r i c a t e di n as i m p l eh y d r o t h e r m a lp r o c e s sw i t ht h ec o e x i s t a n c eo fn a fa n dt b a b t h eu n i q u ec r o s s l i k es t r u c t u r ei sr a r e l yr e p o r t e di nt h ep a s t t h eo r i e n t a l a t t a c h m e n to ft h en a n o p a r t i c l e sw e r ea l s oo b s e r v e di nt h i sp r o c e s s t h e e f f e c to ft b a b ，n a f , a n dr e a c t i o ns o l v e n to nt h em o r p h o l o g i e sa n d s t r u c t u r e so ft h ep b sp r o d u c t sw e r ed i s c u s s e di nt h i sp a p e r ag r o w t h m e c h a n i s mb a s e do nt h ec o m b i n a t i o no fo r i e n t a la t t a c h m e n ta n do s t w a l d r i p e n i n gi sp r o p o s e d k e y w o r d s ：n a n o m a t e r i a l s ；m o r p h o l o g yc o n t r o l ；m o s 2 ；p b s ；t b a b i v 江苏大学硕士学位论文 第一章绪论 1 1 1 2 1 3 第二章 2 1 2 2 2 3 2 4 2 5 第三章 目录 1 本课题的研究意义及背景1 1 1 1 本章引言1 1 1 2 纳米材料的特殊效应2 1 1 3 纳米材料的应用3 纳米材料的制备和合成现状。7 1 2 1 模板限制法8 1 2 2 水热法溶剂热法。1 1 1 2 3 气相法1 4 1 2 4 正相微乳技术1 7 本课题的研究思路1 9 m o s 2 微纳结构的合成和机理研究。2 0 本章引言2 0 m o s 2 空心微球的合成与表征。2 1 2 2 1 试剂。2 1 2 2 2 仪器。2 2 2 2 3 合成2 2 2 2 4 表征2 2 2 2 5 结果与讨论。2 2 m o s 2 纳米花的合成与性能研究3 0 2 3 1试剂。3 0 2 3 2 仪器3 0 2 3 3 合成3 0 2 3 4表征3 0 2 3 5 结果与讨论。3 1 m o s 2 纳米结构的摩擦性能研究3 4 本章小节3 6 零维及三维p b s 纳米结构的合成和机理研究。3 7 3 1 本章引言。3 7 3 2p b s 空心微球的合成与表征3 8 3 2 1 式剂。3 8 v m o s 2 和p b s 纳米材料的可控合成与机理研究 3 2 2 仪器3 8 3 2 3 合成。3 8 3 2 4 表征3 9 3 2 5 结果与讨论3 9 3 3 p b s 三维结构的合成与表征4 2 3 3 1 试剂4 2 3 3 2 仪器4 2 3 3 3 合成4 2 3 3 4 表征4 3 3 2 5 结果与讨论4 3 3 4 p b s 十字微纳结构的合成与表征5 4 3 4 1 试剂。5 4 3 4 2 仪器。5 4 3 4 3 合成。5 4 3 4 4 表征5 5 3 4 5 结果与讨论5 5 3 5 本章小节6 3 第四章结论甜 参考文献。硌 j l i 谢7 ： 硕士期间发表的学术论文及其他科研成果。7 3 v i 曼预言，人类可以用小的机器制作更小的机器，最后将变成根据人类意愿，逐个 地排列原子，制造“产品”，这是关于纳米技术最早的梦想。1 9 8 2 年，科学家发 明研究纳米的重要工具扫描隧道显微镜，使人类首次在大气和常温下看见原 子，为我们揭示一个可见的原子、分子世界，对纳米科技发展产生了积极促进作 用。1 9 9 0 年7 月，第一届国际纳米科学技术会议在美国巴尔的摩举办，标志着纳 米科学技术的正式诞生。 运用纳米技术制备合成的纳米尺度的材料，经常表现出与块体材料迥然相异 的特殊的光学、热学、电学、磁学，以及化学方面的性质。同时，由于纳米材料 晶粒尺寸较小，其晶界上的原子数也一般多于晶粒内部的，便产生了高浓度晶界， 因而也具有低密度、低弹性模量、强度和浓度增大、高电阻、低热导率等特性【1 , 2 1 。 正是由于纳米材料所具有的这些优异的性能，使得它在各种领域中有着广泛的应 用，因此纳米材料是2 1 世纪材料科学发展的尖端。纳米材料与纳米技术密切相关， 纳米材料是纳米科技的基础，纳米科技又为纳米材料的研究和应用提供了技术基 础。 纳米科技带来的经济效益也是惊人的。到1 9 9 9 年，纳米技术逐步走向市场， 全年纳米产品的营业额达到5 0 0 亿美元。近年来，一些国家纷纷制定相关战略或 者计划，投入巨资抢占纳米技术战略高地。日本设立纳米材料研究中心，把纳米 技术列入新5 年科技基本计划的研发重点；欧盟也加快了发展纳米科技的步伐， 2 0 0 2 年的投资已经达到4 5 亿美元；美国将纳米计划视为下一次工业革命的核心， 美国政府部门对纳米科技的投资每年递增2 0 3 0 ，2 0 0 3 年高达7 5 亿美元，并在 以后的四年里增加到3 5 亿美元。到2 0 1 0 年纳米科技对美国g d p 的贡献将达到1 万亿美元。 m o s 2 和p b s 纳米材料的可控合成与机理研究 。- 1 1 2 纳米材料的特殊效应呻3 纳米固体中的原子排列既不同于长程有序的晶体，也不同于长程无序、长程 有序的“气体状 固体结构，是一种介于固体和分子间的亚稳中间态物质。因此， 一些研究人员把纳米材料称之为晶态、非晶态之外的“第三态晶体材料 。正是 由于纳米材料这种特殊的结构，使之产生四大效应，即表面效应和界面效应、库 伦阻塞效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应，从而具有传统材料所不具备的 物理、化学性能。 ( 1 ) 表面与界面效应 这是指纳米晶体粒表面原子数与总原子数之比随粒径变小而急剧增大后所引 起的性质上的变化。例如粒子直径为1 0 纳米时，微粒包含4 0 0 0 个原子，表面原 子占4 0 ；粒子直径为1 纳米时，微粒包含有3 0 个原子，表面原子占9 9 。主要 原因就在于直径减少，表面原子数量增多。表面原子数的激增，物质原有的键合 状态将发生改变，因为体相原子的配位不饱和度远远小于表面原子配位，这种键 合状态的改变，会使得表面产生很多配位不饱和的活动中心、活动缺陷等，导致 化学性能的突变。而且大量表面原子的存在以及过高的表面张力会使纳米粉体材 料与常规材料的性能表现出巨大的差异【6 】。 ( 2 ) 库伦阻塞效应 人们在制备纳米结构的一个重要愿景是要使量子态的能级分裂到可分辨的程 度，从而使控制单个电子的运动成为可能。这就要求做出足够小的纳米结构和足 够低的温度，因此，这在技术上是相当困难的。但是纳米结构的另一个重要的效 应：库伦阻塞效应，却将这一要求大大放宽。库仑阻塞效应是2 0 世纪8 0 年代固 体物理所观测到的极其重要的物理现象之一，当一个物理体系的尺寸达到纳米量 级时，这个体系的充电和放电过程便呈现量子化的特征，此时充入一个电子所需 的能量称为库仑阻塞能，它是电子在进入或离开体系中时前一个电子对后一个电 子的库仑排斥能，所以对一个纳米体系的充放电过程中电子不能连续地集体传输， 而是一个个单电子的传输，通常称这种在纳米体系中电子的单个输运的特性为库 仑阻塞效应阴。 ( 3 ) 量子尺寸效应 当粒子的尺寸达到纳米量级时，费米能级附近的电子能级由连续态分裂成分 立能级。当能级间距大于热能、磁能、静电能、静磁能、光子能或超导态的凝聚 2 江苏大学硕士学位论文 能时，会出现纳米材料的量子效应，从而使其磁、光、声、热、电、超导电性能 变化。例如，有种金属纳米粒子吸收光线能力非常强，在1 1 3 6 5 千克水里只要放 入千分之一这种粒子，水就会变得完全不透明。 h ) 宏观量子隧道效应 宏观量子隧道效应是基本的量子现象之一，即当微观粒子的总能量小于势垒 高度时，该粒子仍能穿越这一势垒。这种微观粒子贯穿势垒的能力称为隧道效应。 纳米粒子的磁化强度等也有隧道效应，它们可以穿过宏观系统的势垒而产生变化， 这种被称为纳米粒子的宏观量子隧道效应。 1 1 3 纳米材料的应用 碳纳米管是目前研究最多最深入的一种典型的纳米材料。1 9 9 1 年，由日本电 镜学家饭岛( i j i m a ) 教授通过高分辨电镜发现的 g l ，属碳材料家族中的新成员，为 黑色粉末状，是由类似石墨的碳原子六边形网格所组成的管状物，它一般为多层， 直径为几纳米至几十纳米，长度可达数微米甚至数毫米。碳纳米管本身这种完美 的结构使之具有特殊的力学、电学、磁学性质及优异的热稳定性、化学稳定性，可 应用在电子器件【9 】、场发射器f l o 1 1 1 、储氢材料【1 2 1 、电极材料【1 3 1 、生物传感器f 1 4 】等 方面。比如，碳纳米管尺寸尽管只有头发丝的十万分之一，但它的导电率是铜的1 万倍，它的强度是钢的1 0 0 倍而重量只有钢的七分之一。它像金刚石那样硬，却 有柔韧性，可以拉伸。它的熔点是已知材料中最高的。正是由于碳纳米管自身的 独特性能，决定了这种新型材料在高新技术诸多领域有着诱人的应用前景。在电 子方面，利用碳纳米管奇异的电学性能，可将其应用于超级电容器、场发射平板 显示器、晶体管集成电路等领域。在材料方面，可将其应用于金属、水泥、塑料、 纤维等诸多复合材料领域。它是迄今为止最好的贮氢材料，并可作为多类反应的 催化剂的优良载体。在军事方面，可利用它对波的吸收、折射率高的特点，作为 隐身材料广泛应用于隐形飞机和超音速飞机。在航天领域，利用其良好的热学性 能，添加到火箭的固体燃料中，从而使燃烧效率更高。如果用碳纳米管做绳索， 是唯一可以从月球挂到地球表面，而不被自身重量所拉断的绳索。如果用它做成 地球一月球乘人的电梯，人们在月球定居就很容易了。纳米碳管的细尖极易发射电 子。用于做电子枪，可做成几厘米厚的壁挂式电视屏，这是电视制造业的发展方 向。清华大学范守善院士研究小组利用现有技术发展了拉制碳纳米管的工艺和装 置【1 5 】，其方法是将纯碳纳米管线如同蚕茧抽丝一般的地从超顺排的碳纳米管阵列 3 m o s 2 和p b s 纳米材料的可控合成与机理研究 中拉出来，形成连续的碳纳米线。他们将这种碳纳米管线平行的排列起来构成了 工作在紫外区域的偏振片。此外还可以将这种管线用于白纸灯泡的灯丝，仅需要 很小的功率便可以正常工作( 如图1 1 所示) 。这种碳纳米管线经过进一步的高温处 理后，强度和导电性都将增强，这将使碳纳米管在宏观领域得到更广发的应用。 a 图1 1 纳米管线的拉制过程及用于灯丝的性能测试“钉 f i g 2 1c a n b o nn a n o t u b ey a r n sa n dc a r b o nn a n o t u b ef i l a m e n t se m i t t i n gi n c a n d e s c e n tl i g h t 另外一种典型的纳米材料为z n o 纳米结构。z n o 是一种具有许多卓越性能的 新型宽禁带族化合物半导体材料，纳米z n o 由于晶粒的细化，其表面电子 结构和晶体结构发生了变化，产生了宏观物体不具备的表面效应，体积效应，量 子尺寸效应和宏观隧道效应，并且具有高透明度高分散性的特点。近年来发现它 在催化、磁学、光学、力学等方面展现出许多特殊的功能，使其在纺织、化工、 电子、生物等许多领域具有重要的应用价值【摇1 8 1 。这其中又以对z n o 的研究最为 深入。由于其巨大的纵横比，以及表现出的奇特电学和光学性能，使得其在低压 和短波长光电子器件方面有潜在的应用前景，比如发光二极管和二极管激光器， 透明导电材料，气敏感器和荧光器件等。近年来，已通过各种方法制备了纳米线。 4 江苏大学硕士学位论文 如z h a n g 1 9 】等采用气相法与有序空洞模板相结合的方法合成了高度有序的z n o 纳米线阵列，杨培东等【2 0 】利用物理蒸发z n o 和石墨的混合物，通过气相传输在镀 有a u 催化剂的s i 衬底上得到了z n o 纳米线阵列。佐治亚理工学院王中林小组 在z n o 纳米线的合成与应用研究上取得了突出的代表性成果。他们利用氧化锌纳 晶粒的压电性，在很低的温度下( 丫( 1 0 0 ) 丫( 1 1 1 ) ，并且( 1 1 1 ) 面的能量最低，因此，如图6 b 所 示，在没有t b a b 存在的条件下，立方体就是热力学上最稳定的形貌。另方面， w a i l g 等【1 0 9 1 的研究证明，单晶晶种根据 和 的生长速率( r ) 不同， 生长成不同的晶体形状。随着r 的增大，纳米晶会从完美的立方体( r = 0 5 8 ) 转 变为立方八面体但= 0 8 7 ) 和截八面体( 0 8 7 r 方向的生 面的完美立方 面的八面体结 形成立方体颗 图3 1 8 在未添加n a f ( a _ b ) 以及t b a b 时( c d ) 得到的p b s 的s e m 形貌图 f i g 3 1 8s e mi m a g e so fp b sp r e p a r e di na b s e n c eo fn a f ( a - b ) a n d i na b s e n c eo f t b a b ( c - d ) 研究发现，溶剂的不同也会对p b s 产物有很大的影响。当选择乙醇代替水 作为反应溶剂时，产物为八面体结构，其边长约为2p a n 左右( 图3 1 9 a ) 。放大的 s e m 形貌图( 图3 1 9 b ) 显示这些八面体的表面比较平滑，有一些几个纳米的晶 粒附着在表面上。研究表明，和水相比，乙醇的介电常数较低，极性更弱，表面 张力也相对更小，大多数有机物都可以溶解在其中f 1 1 7 1 。此外，产物在乙醇中的溶 解度更小啊，更容易达到过饱和状态。这样的条件下更容易生长尺寸更小的晶体。 同时，由于t b a b 在酒精中溶解度较高，可以有效的吸附在晶粒的( 1 1 1 ) 面上， 降低了其表面自由能，使得 方向上的生长受到抑制，最终形成了八面体结 构。当用乙二胺作为溶剂时，如图3 1 9 c 和3 1 9 d 所示，产物主要是正方体或长 方体结构，且边长在1 0 0n m 左右。这是因为乙二胺分子的熵因数较低，可以通 过顺式构型覆盖在初期形成的p b s 晶种表面上【1 1 8 】，这样不但可以阻止晶粒之间 m o s 2 和p b s 纳米材料的可控合成与机理研究 的团聚，还可以抑制这些面的进一步生长。此外，k , - - 胺分子还可以按单齿模式 与p b 或者s 离子配合。这两种因素使得t b a b 更容易吸附到晶体的( 1 0 0 ) 面 上，使这些面的生长受到抑制，并将生长比率r 降低。最终随着晶粒尺寸的增大， ( 1 1 1 ) 面逐渐消失，形成了长方体或者正方体状结构。这些发现说明了溶剂对于 p b s 的形貌有着决定性的影响。 图3 1 9 以乙醇( a - b ) 以及乙二胺为反应介质时( c d ) 得到的p b s 的s e m 形貌图 f i g 3 1 9s e mi m a g e so fp b sp r o d u c t sp r e p a r e dw i t h ( a - b ) e t h a n o la n d ( c qe t h y l e n e d i a r n i n ea s s o l v e n t 根据以上的实验和结果分析，