（纺织工程专业论文）两性淀粉浆料性能研究.pdf

中文擅要 中文摘要 为了改善单一醚化变性淀粉浆料上浆性能的缺陷和不足，扩大淀粉浆料的应 用范围，本文通过改变3 氯2 羟丙基三甲铵和一氯乙酸对淀粉的投料比，制备 了一系列具有不同取代度的季铵型羧甲基两性醚化淀粉，研究了醚化变性程度对 该种淀粉的浆液性能、浆膜性能和粘附性能的影响，评估了该种淀粉对阴离子浆 料组分的抗絮凝性，并探讨了这种变性淀粉与p v a 共混物对浆膜性能和对涤棉 纤维的粘附性能的影响。结果表明，浆液粘度随着取代度的提高而增大；醚化变 性程度对浆膜性能有显著影响，浆膜的断裂伸长和耐屈曲性能随着取代度的提高 而增加 粘附性能随着阳离子取代度的提高而提高；当阳离子与阴离子的摩尔比 大于4 时，淀粉对阴离子浆料组分的抗絮凝性变差；从涤棉混纺纤维的粘附性 能方面考虑，季铵型羧甲基两性淀粉有利于减少p v a 的用量，减少环境污染， 降低成本。 本文还采用轻浆粗纱法，以粗纱条的最大强力、断裂功及断裂伸长为量化指 标，研究了淀粉羧甲基变性、季铵阳离子化变性以及羧甲基季铵阳离子化双重 变性对羊毛纤维粘附性能的影响。实验结果表明；上述三种醚化变性方式都能改 善淀粉对羊毛纤维的粘附性能；，三种醚化变性方式以羧甲基一阳离子双重变性方 式的效果最为显著；随着淀粉变性程度的增大，粘附性能也随之提高。 【关键词】浆料；季铵型羧甲基两性醚化淀粉；浆液性能i 浆膜性能；粘附性能； 抗絮凝性；纤维 a b s t r a c t a m p h o t e r i cs t a r c hw i t hq u a t e r n a r ya m m o n i u ma n dc a r b o x y l i cg r o u p sw a s p r e p a r e db yr e a c t i n gn - ( 3 - c h l o r o - 2 - h y d r o x y p r o # y ) t r i m e t h y l a m m o n i u m a n d m o n o c h l o r o a c e d ca c i dt oc o r n s t a r c hf o ro v e r c o m i n gt h ed e f e a t so ft h eq u a t e r n a r y a m m o n i u mc a t i o n i c s t a r c ha n dc a r b o x y l i ca n i o n i cs t a r c h ，a n de x p a n d r i gt h e i r a p p l i c a t i o n sf o rt e x t i l es i z i n gm a t e r i a l s 1 1 1 ep a p e ri n v e s t i g a t e dt h ei n f l u e n c eo f m o d i f i c a t i o ne x t e n to ft h ea m p h o t e r i cs t a r c ho np a s t ea b i l i t i e s ，f i l mb e h a v i o r s ， a d h e s i o 蠡t of i b e r sa n da n t i - f l o c c u h t i o nw i t ha n i o n i ci n g r e d i e n 矗t h ee f f e c t so ft h e s t a r c h - p v ab l e n d so nt h ea d h e s i o nt op o l y e s t e r c o t t o nf i b e r s 础e s t i m a t e d i tw a s f o u n dt h a tt h ee t h e r i f i e de x t e n th a sam u c hn o t a b l ee f f e c to nt h ep a s t ev i s c o s i t y , f i l m b e h a v i o r sa n da d h e s i o n t h eh i g b 廿t h ed sv a l u e ，t h eh i g h e rt h ev i s c o s i t y t h e e l o n g a t i o na n df l e x i b i l i t yo ft h ef i l ma s c e n d e dw i t ht h er i s eo fb o t hd s ca n dd s 十m a d h e s i o ne n h a n c e dw i t ht h ed s 4g i c v e a n dh i t r o d u d a n gt h ec a t i o n i ca n da n i o n i cg r o u p s s i m u l t a n e o u s l yo n t os t a r c he l i m i n a t e dt h ef i o c c u l a t i o no fc a t i o n i cs t a r c hw i t ha n i o n i c i n g r e d i e n t si ft h em o l er a t i oo ft h ec a t i o n i cg r o u p st da n i o n i c e sw s ss 4 ：1 t h e a m p h o t e r i cs t a r c hb e n e f i t e dt h er e d u c t i o no f t l a ep v aa m o u n tp r o t e c t e dt h ee n v i r o n m e n t a n dd e c r e a s 甜t h ep r o d u c a v ec o s t s t h ee f f e c t so f t h ee t h e r i f i e ds t a r c h e sc o n t a i n i n gc a r b o x y m e t h y l a t e da n d o rc a t i o n i c g r o u p so nt h ea d h e s i o nt ow o o lf i b e r sw 粥r e s e a r c h e db yas h g h t l ys n 血gr o v i n gm e d a o d t h em a x j l u ns t r e n g t h , w o r kt ob r e a k , a n db r e a k i n ge l o n g a t i o no f t h er o v i a gw u s e d t oq u a n t i t a t i v e l yc b a 瑾i c 白c d z et h ea d h e d o ni 1 1 d e x e s t h er e s u l t sm a n i f e s t e dt h a tt h r e ek i n d s o fm o d i f i c a t i o ne n h a n c e dt h ea d h e s i o no fs t a r c ht ow o o lf i b e r s ，a n dt h ea d k 鲡) n i n c r e a s e dw i t ht h em o d i f i c a t i o ne x t e n ti n c r e a s e d 邪1 ec a r b o x y m e t h y l a t e da n dc a f i o n c m u l f i - m o d i 丘c a t i o no fs t a r c h 砸t h em o s te f f e c t i v e 锄ea m o n gt h r e ek i n d so fe t h e f i f i e d s t a r c h e sf o r i n c r 锐面n gt h ea d h e s i o no f s t a r c h t ow 0 0 1f i b e r s k e y w o r d s t e x t i l es i z e ；q u a t e r n a r ya m m o n i u ma n dc a r b o x y l i ca m p h o t e r i cs m m h ； p a s t ea b i l i t y ；f i l mb e h a v i o r ；a d h e s i o n ；a n t i - f i o c c u l a t i o n ；f i b e r 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工 作及取得的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地 方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含 本人为获得江南大学或其它教育机构的学位或证书而使用过的材料。 与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中作了明确 的说明并表示谢意。 签名：挞杰盛 日期：7 年口月0 8 e 1 【 关于论文使用授权的说明 本学位论文作者完全了解江南大学有关保留、使用学位论文的规 定：江南大学有权保留并向国家有关部门或机构送交论文的复印件和 磁盘，允许论文被查阅和借阅，可以将学位论文的全部或部分内容编 入有关数据库进行检索，可以采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、 汇编学位论文，并且本人电子文档的内容和纸质论文的内容相一致。 保密的学位论文在解密后也遵守此规定。 签名：搁鎏：盘导师签名：圣堑墨兰至 )1、 日期：p 7 年。f 月。g 日 第一章绪论 第一章绪论 1 1 目前常用纺织浆科的使用性能分析 目前国内纺织厂常用的经纱上浆浆料主要有淀粉( 包括变性淀粉) 、p v a ( 聚 乙烯酵) 和聚丙烯酸盐( 或酯) 三大类浆料。近年来，为了增强浆料对织物的品 种适应性，组合浆料的应用在逐年增加。 聚乙烯醇( p v a ) 浆料：p v a 浆液粘度稳定，不易霉变，对各类纤维均有 一定的粘附性能；能形成良好的浆膜，浆膜强力高，伸长大，耐磨性好及与其它 浆料的相容性好，一度被认为是“理想”的浆料【l 】。但由于p v a 侧基单一，结构 整齐，内聚力大，在干燥成膜时易结晶定型，造成湿浆纱干燥后分绞阻力大，浆 纱并绞头增加；p v a 浆液在高温时易于结皮；p v a 溶解性差，退浆困难；p v a 的c o d 值很高，两b o d 值低，生物降解性能差，退浆废液中的p v a 会对环境 造成严重污染 2 1 ，目前西欧的一些发达国家已禁止使用p v a 作为纺织浆料，而 且也禁止进口以p v a 上浆的坯布。在我国随着p v a 价格不断上涨，坯布的成本 增高，经济效益也受到了影响。从2 0 0 4 年起，我国就已经提出了“少用、不用 p v a ，降低浆料成本，利于退浆，益于环保”的指导思想。 聚丙烯酸类浆料：是丙烯酸类单体的均聚物、共聚物或共混物的总称，其主 要类型包括聚丙烯酸盐型、聚丙烯酰胺型及聚丙烯酸酯型。聚丙烯酸盐类浆料对 棉纤维的粘附性能较好，对涤纶的粘附性能一般，而且吸湿性较高，吸湿再粘性 较大。聚丙烯酰胺型浆料也适用于天然纤维经纱的上浆，但对合成纤维的粘着能 力不足。聚丙烯酸酯型浆料大分子中含有大量的丙烯酸酯类结构单元，它与涤纶 纤维分子结构中都含有酯基，结构相似，所以对涤纶纤维的粘附性能较好四，但 目前所使用的聚丙烯酸酪浆料的t 。太低，浆膜强度低，再粘性较大，而且价格 比较昂贵，不能作为主浆料使用。 淀粉类浆料：淀粉作为经纱上浆的主要浆料，有着悠久的历史。我国元朝时 ( 公元1 3 0 0 年前后) 已有关于采用小麦淀粉作为浆料的记载，1 8 9 0 年“上海机器 织布局”也采用发酵的小麦淀粉作为经纱上浆的浆料。国外在1 8 2 1 年已使用糊精 作为浆料 4 1 淀粉资源丰富，价格低廉，广泛存在于多种植物的种子、块茎、块根或果实 中。通过直接加工后未经变性处理的淀粉统称为原淀粉，如把玉米、小麦( 种子) 、 马铃薯( 块茎) 、或甘薯( 块根) 经不同加工提取后便分别是玉米淀粉、小麦淀 粉、马铃薯淀粉和甘薯淀粉，其中玉米是淀粉生产的最重要来源睁l 。目前全世界 变性淀粉的产量约7 0 0 万吨，其中美国约2 5 0 吨，欧共体约1 0 0 万吨1 6 】。 江南大学硕士学位论文 淀粉是天然的高分子化合物，屑碳水化合物中的多糖类，其分子结构与纤维 素纤维相似，都是由葡萄糖单元组成，所不同的是淀粉由葡萄糖单元通过洳1 ，4 甙键连接组成，而纤维素纤维则由葡萄糖单元通过b 1 ，4 甙键连接组成。淀粉分子 中含有大量的羟基，对亲水性的纤维素纤维具有较好的粘附性能。淀粉浆能形成 良好的浆膜，易被微生物分解，可以采用生物酶退浆，退浆废液对环境无污染， 广泛应用于棉、涤棉等经纱的上浆。从应用技术、经济两方面考虑，淀粉有它 独特的优势，所以不管在现在还是在今后，在各类浆料中淀粉浆料的用量仍占有 很大比例，具有重要地位。但是随着纺织产品纤维结构及高档纺织品的发展，原 淀粉的浆膜脆硬、伸长小，弹性差、浆液粘度不够稳定，对涤纶等疏水性纤维的 粘附性能差等缺陷，使得它己逐渐不能适应经纱上浆的需要，常与其它辅助浆料 配伍使用。为了改善淀粉上浆性能，提高上浆效果和扩大使用范围，常用物理、 酶和化学的方法使之变性，其中化学方法应用最为广泛 7 1 。淀粉的化学变性主要 是利用淀粉分子中的醇羟基进行化学反应。组成淀粉的脱水葡萄糖单元含有较多 羟基，只要其中少数发生化学反应便能改变淀粉的糊化难易程度、稳定性、成膜 性、凝沉性等性质，达到应用要求，还能使淀粉具有新的功能团。变性淀粉浆料 在1 0 0 多年前就已出现，自2 0 世纪7 0 年代起，变性淀粉的生产和应用快速发展， 产品种类不断增加。我国目前已有酸解、氧化、酯化、醚化等多种变性淀粉浆料。 这些变性淀粉浆料在一定程度上改善了淀粉的上浆性能，但淀粉分子结构变化不 大，淀粉浆膜脆硬性能没有得到根本改善。而喷气、片梭和剑杆等高速织机使用 比例的逐渐提高，毛织物的高支轻薄化，环保意识的增强和环保法规的日趋完善 等，又对变性淀粉浆料提出了更高的要求。因而，淀粉变性浆料仍然是今后浆料 研究中的一个重大课题1 4 1 。 1 2 两性淀粉国内外发展和研究现状 两性淀粉是多元变性淀粉中的一种重要类型，是在阳离子淀粉和阴离子淀粉 的基础上发展而来的。两性淀粉是指在淀粉大分子链上既引入阳离子基团，又引 入阴离子基团的变性淀粉，它具有阳离子、阴离子和天然高分子等多重特性。相 比起阳离子淀粉或阴离子淀粉，它拥有独特的电化学性质及阴阳离子产生的协同 作用，当条件发生变化时，两种电荷可以交替发挥作用f 8 】，有较强的抗酸抗碱能 力。 两性淀粉可广泛用于造纸、纺织、水处理、食品和医药工业领域。与阴离子 或者阳离子淀粉相比，两性淀粉的应用更广泛，性能更优异，也越来越受到淀粉 研究者的关注，对它的研究也越来越多。国外两性淀粉的研制自2 0 世纪7 0 年代 开始，已开发出如c a t 0 7 3 - 8 0 0 2 、c a t 0 7 8 0 1 4 0 、c a t o x x 一0 2 2 0 ( 美国国民淀粉 2 第一章绪论 及化学品公司) 及y 9 1 5 2 ( 英国s t a d e x 公司) 等产品，但大多数都为造纸用助 剂1 9 , l o 】 1 2 1 两性淀粉的合成 目前国内外报导的两性淀粉的合成方法和种类很多，两性淀粉是淀粉通过阳 离子化及阴离子化变性的二重处理( 图1 1 ) 、或者用两亲性离子化变性所得( 图 1 - 2 ) ，反应原理都是基于淀粉中葡萄糖环上活泼的羟基被取代( n 1 。 4 g o h l g o h i g o h 叶n 4 g o x + ! ：苎壁! 占一o y 一 - - - - - - - 2 y 一或r 占一o h 叶n x ：阳离子化试剂y ：阴离子化试剂 圈1 - ! 淀粉的- - x 处建 4 g 一0 h i g 一0 h i g o h 4 n i g - - o x + 一z y i g - - o h l 叶n ) ( + 一z yj 两亲性离子试剂 圈l - 2 两亲离子试搁与淀粉的反应 制备两性淀粉除了阴离子化后再阳离子化和阳离子化后再阴离子化工艺外； 近来还研究了同时阴离子化和阳离子化的工艺【1 2 1 。这些工艺都涉及到阴离子功能 基和阳离子功能基的引入。因此，了解阴离子功能基和阳离子功能基的种类和引 入方法是相当重要的。两性淀粉视其阴离子基团的不同可分为磷酸型，羧酸型， 磺酸型，硫酸型及黄原酸型等两性淀粉。两性淀粉阳离子基团一般为叔胺或季铵 盐类。 江南大学硬士学位论文 1 2 i 1 磷酸型阴离子功l 童基 淀粉易与磷酸盐起酯化反应得到淀粉磷酸酯，很低的取代度即能改变原淀粉 的性质。两性淀粉中的磷酸型阴离子功能基是以单醑的形式存在的。制备淀粉磷 酸酯主要通过淀粉与无机磷酸盐反应，淀粉与无机磷酸盐及尿素反应，或淀粉与 有机含磷试剂反应来进行的【1 3 】。淀粉与无机磷酸盐反应主要用正，焦，偏或三聚 磷酸盐通过“热干”法把磷酸酯引入淀粉中。用三偏磷酸盐与淀粉反应得到淀粉二 酯，而其它磷酸盐与淀粉反应得到淀粉单酯。据文献报道，磷酸酯主要结合在 c 6 的羟基上，其余则位于c 3 上，而且大多数结合在支链淀粉的分支上【1 4 1 。卢绍 烈 】等人选用三聚磷酸钠作为磷酸化试剂与阳离子淀粉热干反应制各两性淀粉， 研究结果表明，在影响合成反应的诸因素中，磷酸化试剂用量最重要的影响因素。 s o l a r e k 等人用湿法成功制备了含氮量为3 3 ，阳离子取代度为0 0 3 7 的季铵型 磷酸酯两性淀粉【1 6 】。 1 - 2 1 2 羧基型阴离子功能基 在碱性介质中淀粉与一氯乙酸发生醚化反应引入羧基型阴离子功能基。淀粉 与一氯乙酸发生双分子亲核取代反应【1 7 】，取代反应优先发生在c 2 和c 3 上，随着 取代度的提高c 6 上的取代比例增高。在制备羧基型阴离子淀粉时，根据阴离子 取代度选择合适的工艺条件，一般在含水介质中制取低取代度( d s 0 0 9 ) 的产 品，在非水介质中或采用于法及半干法反应制取高取代度的产品【1 研。 曹丽琴 1 9 】等人采用清洁的半干法工艺合成了含季铵阳离子和羧甲基阴离子 的两性淀粉，对其吸附铬的行为和吸湿性进行了研究。除了淀粉与羧基型试剂反 应引入阴离子外，法国s u e 等人发表了用过氧化物和含溴化合物有选择地氧化阳 离子淀粉末端的半缩醛基、羧基或羧基内酯的专利，阴离子取代度在o 0 3 o 0 9 之间刚。 1 2 1 3 黄原酸南基型明离子功能基 二硫化碳( c s 2 ) 可以认为是黄原酸( h o - c s s h ) 的酸酐，在碱性条件下 易与淀粉分子中的羟基起酯化反应得到淀粉黄原酸酯，产物以钠盐的形式存在， 为深黄色粘稠液体，稳定性差，需要在低温5 储存，因此一定程度上影响了它 的应用性能。工业上一般应用的只是较低取低度的产品。在黄原酸酯化反应中， 葡萄糖单位c 6 的伯羟基被取代的活性最高，其次是c 2 仲醇羟基，c 5 仲醇羟基最 低口1 1 。 1 2 1 4 阳离子功管基 淀粉的羟基与胺类化合物在碱催化作用下发生醚化反应，生成具有胺基或铵 基的醚衍生物，氮原子上带有正电荷，这些胺类基团可称为阳离子功能基圈。常 4 第一章绪论 用的阳离子功能基化合物有叔胺基和季铵基化合物，以及伯胺基和伸胺基化合 物。其中季铵型阳离子功能基离子性强，适应的p h 值范围广，已经成为各国学 者研究的重点。两性淀粉中的季铵阳离子功能基的引入一般分两步进行，首先是 季铵醚化剂的合成，其次是淀粉的阳离子化固】。阳离子基团主要通过淀粉乳在碱 性条件下与叔胺阳离子醚化剂或季铵阳离子醚化剂反应获得【2 4 j 。 1 2 1 5 两性淀粉合成方法 通常按反应体系中水的质量分数及物态的不同，对两性淀粉的合成方法进行 分类，如表i - i 所示。 表i - i 两性淀粉合成方法分类 由表1 1 可见，湿法的优点是化工原料与淀粉反应的均匀性好，产品质量 指标易于控制，质量稳定性好，产物中残留的杂质少，但会产生废水问题；干 法生产工艺流程短，产品回收率高，无废水污染，并且省去了昂贵的气流干燥 设备和烘干费用，但反应残留物不易除去。 季铵醚是继叔胺醚后发展起来的，阳离子性较强，可以在广泛的p h 值范围 内使用瞄】。环氧季铵型阳离子试剂的制备工艺简单，成本较低，且环氧基的反应 活性强，易于与淀粉发生反应。因此，本文以环氧氯丙烷与三甲胺盐酸为主要原 料合成季铵阳离子醚化试剂。由于湿法制备的反应条件温和，反应均匀，生产设 备简单，所以湿法适合实验室条件下制备阳离子淀粉。 羧甲基淀粉( c m s ) 是在我国纺织工业经纱上浆工程中应用较早的变性淀粉 之一。c m s 与天然纤维极性相同，有利于提高淀粉与天然纤维之间的粘附力吲。 它的糊化温度低，水分散性好，可以适用于要求在较低温度下上浆的粘纤纱、毛 纱及色织纱线。因此，与其它阴离子功能基团相比，选用羧甲基为阴离子功能基 更为适合。 江南大学硕士学位论文 1 2 2 两性淀粉的性质及应用 1 2 2 1 两性淀粉的性质 两性淀粉一般都是经过糊化以后才能够应用，张友全【2 7 】等人对两性淀粉糊化 性质进行了较为系统的研究。运用b r a b 黜d e r 粘度计对季铵型磷酸酯两性淀粉的 粘度曲线进行了测定，考察了不同阴阳离子取代度及不同p h 值对两性淀粉糊化 性质的影响，并同原淀粉及阳离子淀粉的糊化性质作了比较，结果表明：季铵型 磷酸酯两性淀粉比阳离子淀粉具有较高的热稳定性和冷粘稳定性。阳离子取代度 及阴阳离子比( r ) 对两性淀粉的糊化性质有很大的影响，当阳离子取代度高、 r 值小时，两性淀粉的糊粘度大，糊化温度低，易烧煮，但热稳定性差，抗凝沉 性强；当阳离子取代度低、r 值大时，两性淀粉糊粘度小，糊化温度会升高，但 热稳定性和冷粘稳定性都会有很大的改善。季铵型磷酸酯两性淀粉有一定的抗酸 解能力，对于r 通过引入其它不同的功能基团，合成其它不同类型的两性淀粉浆料并 与季铵型羧甲基两性淀粉浆料的上浆性能进行对比。 致谢 本课题在导师祝志峰教授的指导下完成，导师严谨的治学态度、高尚的人格 和对科研孜孜追求的精神给我留下了深刻的印象，使我受益匪浅，终生难忘。导 师活跃的学术思维、求实的科研态度将成为我人生的学习典范。导师对我的课题 开展倾注了大量的心血，在此向导师表示最衷心的谢意1 f 本课题的研究得到了中国棉纺织行业协会浆料检测中心荣瑞萍老师、周建伟 老师和王迎霞老师以及制浆造纸研究室龙柱老师的关心和大力支持，在此向他们 表示诚挚的谢意! ， 感谢同实验室的於洁，程哲琼、郑志荣、乔志勇、陈沛华、金恩琪、许孟华、 李曼丽等同学在课题开展过程中提供的帮助l f - 7 感谢姚文爱、陈晴、田晓蕊、林进兴、杨伟军等同学陪伴我度过了研究生生 活l 感谢家人和男朋友在这两年多的时间里给予我的支持l ， 最后要感谢纺织服装学院的诸位领导在学习和生活中给予的教育和帮助，并 祝愿学院教育事业蒸蒸日上1 参考文献 参考文献 【1 】深天要，一见辉彦经纱上浆嗍北京：纺织工业出版社，1 9 7 9 2 1 - 2 2 2 】喻永青，程学忠，武海良纺织浆料对环境的污染与对策建议田棉纺织技 术, 2 0 0 2 ( 2 1 ) ：6 9 - 7 2 。 【3 】李跃华，祝志峰几种常见聚丙烯酸类浆料粘着性能的评估叨棉纺织技 术，2 0 0 4 ( 3 ) ：5 - 9 4 】周永元纺织浆料学嗍北京：纺织工业出版社，2 0 0 4 1 1 5 【5 】张力田变性淀粉嗍广州：华南理工大学出版社，1 9 9 2 8 - 9 6 】6 祝志峰变性淀粉浆料的现状与发展 q 见：全国浆料和浆纱技术2 0 0 4 年会论 文集，北京：中国棉纺织行业协会, 2 0 0 4 ：9 - 1 4 刀张友松，李广芬变性淀粉在纺织工业中的应用叨淀粉与淀粉糖，1 9 9 4 ( 3 ) ： 1 0 1 7 8 】李绵贵，李园春，王春梅两性淀粉衍生物合成及其应用 刀造纸化学品， 1 9 9 5 ( 7 ) ：2 4 - 2 6 【9 】s o l a r ed b m e t h o do fp a p e r m a k i n gu s i n gc r o s s l i 丑k e dc a t i o n i e a m p h o t e r i c s t a r c h e sp 】u s ：5 3 6 8 6 9 0 ，1 9 9 4 - 11 - 2 9 1 0 】t e s s l e r , m a r t i nm s t a r c he t h e rd e r i v a f i v e s ，8m e t h o df o rt h ep r e p a r a t i o nt h e r e o f a n dt h e i xu s ei np a p e r 唧u s ：4 1 1 9 4 8 7 , 1 9 7 8 1 0 - 1 0 【1 1 】徐世美，张淑芬，杨锦宗两性淀粉的合成研究进展阴日用化学工业， 2 0 0 2 ( 6 ) ：4 9 5 1 1 2 】k w e n om 1 l ，s o s a l u k ifw b h i r u del 乙p r e p a r a t i o no fa m p h o t c r i cs t a r c h e s d u r i n ga q u e o u sa l c o h o l cc a f i o n i z a f i o n 3 s t a r c h , 1 9 9 7 ，4 9 ( 1 0 ) ：4 1 9 - 4 2 3 【1 3 】h u b b a r dd e ，h a r r e y d ，h o g e nm l s t a r c hp h o s p h a t e sa n da m p h o t e r i c s t a r c hp h o s p h a t e s 网u s ：4 5 6 6 9 1 0 ，1 9 8 6 - 1 - 2 8 1 4 】w u r z b u r go 。b m o d i f i e ds t a r c h e s ：p r o p e r t i e sa n du s e s 嗍c r cp r e s s ，i n c ， 1 9 8 6 9 8 1 0 1 【1 5 】卢绍杰，李慧香，王素芝，等两性淀粉的制各及性能 j 】天津大学学报，1 9 9 6 ( ：2 6 5 - 2 7 2 【1 6 s o l a r e kd b ，d i r s c h e r lt a a m p h o t e r i cs t a r c h e sa n dp r o c e s sf o rt h e i r p r e p a m f i o n 口】u s ：4 9 6 4 9 5 3 ，1 9 8 1 - 7 - 2 8 1 7