（材料学专业论文）离子型聚氨酯及其纳米复合物的制备与应用研究.pdf

摘要 阳离子水性聚氨酯( a c p u ) 是一种两亲性嵌段共聚物，有疏水性的聚酯软段 和含碱性基团的亲水硬段组成。本文以自制的a c p u 为研究对象，通过透射电镜、 电导仪、酸度计等方法考察了a c p u 在酸性溶液中的自组装行为以及所形成的纳米 水分散液的特性。 研究表明，a c p u 大分子链上的碱性基团在酸性介质中能够被离子化，使a c p u 大分子在酸性水溶液中自组装成纳米胶束。a c p u 水分散体粒径的大小与n c o o h 、 m e d a c a p a 等配比的变化有很大关系。并且研究表明，离子基团含量对体系的口h 值稳定性有着很大的影响。 本论文通过直接法和原位生成法对s i 0 2 a c p u 纳米复合物的制备进行了研究， 并对其物理稳定性、形态和机械性能等进行了研究。结果表明，通过原生法能够成 功地制备出s i 0 2 a c p u 纳米复合物。s i 0 2 a c p u 纳米复合物有着良好的物理稳定 性、水分散性以及优异的机械性能。a c p u 胶束对原生s i 0 2 纳米粒子具有包覆的作 用，抑制了原生的s i 0 2 纳米粒子的相互团聚。a c p u 胶束对保持纳米粒子良好的水 分散性和稳定性起了重要的作用。s i 0 2 与a c p u 的纳米复合物不仅保持了水性聚氨 酯的无毒、不燃、无污染应用广泛等特点，同时提高了聚氨酯自身的物理性能，体 现了纳米复合材料独有的特性，为纳米复合材料的制备提供了新方法。 关键词：阳离子聚氨酯纳米复合物胶束二氧化硅 a b s t r a c t a q u e o u sc a t i o n i cp o l y u r e t h a n e ( a c p u ) i sa n8 m 蝤l p h i l i cb l o c kc o p o l y m e rw i t h h y d r o p h o b i cs o f ts e g m e n t sa n db a s i cg r o u p so nt h e h a r ds e g m e n t s t h i st h e s i st o o k a c p ua sam o d e lp o l y m e ra n ds t u d i e dt h es e l f - a s s e m b l yb e h a v i o ro fa c p ui na c i d m e d i u m sa n dt h e p r o p e r t i e s o fa c p uw a t e r b o m e d i s p e r s i o n sb yu s i n g t h e c o n d u c t o m e t e r 、p hm e a s u r e m e n te q u i p m e n t a n dt r a n s m i s s i o ne l e c t r o n m i c r o s c o p y ( t e m ) ，e t c t h es t u d y i n gr e s u l t si n d i c a t et h a tt h eb a s i cg r o u p so nt h ea c p um a c r o m o l e c u l a r c h a i n sc a nb ei o n i z e di na c i dm e d i u m s ，w h i c hc a r ll e a dt os e l f - a s s e m b l yn a n o m e t e rs i z e d m i c e l l e si na c i dm e d i u m s t h em a c m m o l e c u l es e l f - a s s e m b l yb e h a v i o ro fa c p ui s c l o s e l yr e l a t e dt ot h en c o o h 、m e d m c a p a m o l er a t i oe t c i o n i cg r o u p sa l s oh a v e g r e a ti m p a c t o nt h ep h s t a b i l i t yo f t h ed i s p e r s i n gs y s t e m s i 0 2 a c p un a n o c o m p o s i t e sa l s ow e r es u c c e s s f u l l ys y n t h e s i z e dl nt h i s 氆e s i sb y d i r e c ta n d o r i g i n a l m e t h o d t h es t a b i l i t ya n dt h ep r o p e r t i e so ft h e n a n o c o m p s i t e s w a t e r b o r n e d i s p e r s i o n w e r es t u d i e dc a r e f u l l y t h er e s u l t si n d i c , a t et h a ts i 0 2 a c p u n a n o c o m p o s i t e sh a v ee x c e l l e n ts t a b i l i t y 、g o o dm e c h a n i c a la b i l i t ya n dg o o dw a t e r b o r n e d i s p e r s i n ga b i l i t y t h ea c p u c o l l o i d se n v e l o pc r e a t i v es i 0 2n a n o p a r t i c l e sa n dp r e v e n t t h ea g g r e g a t i o no fs i 0 2n a n o p a r t i c l e s t h e r e f o r ea c p um i c e l l e sh a v ei m p o r t a n ta c t i o n 0 nt h es t a b i l i t ya n dw a t e r b o r n ed i s p e r s i o n so ft h en a n o c o m p o s i t e sw a t e r b o r n e d i s p e r s i n g s y s t e m t h ec o m p l e xo f t h en a n o p a r t i c l e so fs i 0 2a n da c p um i c e l l e sn o to n l yk e e pt h e o r i g i n a la d v a n t a g e so f w a t e r b o r n ep o l y u r e t h a n es u c ha si n n o c u i t y 、u n p o l l u t i o n ，b u ta l s o e n h a n c et h ep h y s i e a lp r o p e r t i e so fp o l y u r e t h a n e ，w h i c hp r e s e n tt h eu n i q u ec h a r a c t e r so f n a n o c o m p o s i t e sa n dp r o v i d e an o v e lw a yt op r e p a r i n g n a n o c o m p o s i t e s k e w o r d s ：c a t i o n i c p o l y u r e t h a n en a n o c o m p o s i t e s m i c e l l es i l i c o nd i o x i d e 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作和取得的 研究成果，除了文中特别加以标注和致谢之处外，论文中不包含其他人已经发表 或撰写过的研究成果，也不包含为获得盘鲞盘堂或其他教育机构的学位或证 书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在论文中 作了明确的说明并表示了谢意。 学位论文作者签名：霞姻奶 签字臼期： 王。吣年l 月fc ；【日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解墨鲞盘生有关保留、使用学位论文的规定。 特授权墨壅盘茎可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检 索，并采用影印、缩印或扫描等复制手段保存、汇编以供查阅和借阅。同意学校 向国家有关部门或机构送交论文的复印件和磁盘。 ( 保密的学位论文在解密后适用本授权说明) 学位论文作者签名：鬏内导 签字日期：讪0 年1 月fc j 日 导师签名 签字日期： 刁乞专 年月日 第一章文献综述 第一章前言 聚氨酯是高分子材料领域中一类举足轻重的聚合物。在工业上，常被用于制备 胶粘剂、高档涂料、涂饰剂、形状记忆合金等 1 4 】。在生物材料科学领域 4 - “，聚氨 酯以其优良的力学性能、良好的生物相容性和稳定性被用于制造导液管、血液泵、 人工心脏瓣膜。近年来，由于人们环保意识的逐渐加强，溶剂型聚氨酯的环境污染 问题日益受到人们的注意。随着环境保护法规的不断完善，开发和应用水性聚氨酯 已成为聚氨酯产品今后的发展方向 7 1 。 以聚合物为载体的无机纳米复合材料综合了无机、有机、纳米材料的优良特性， 在光学、电子学、机械和生物学等许多领域具有广阔的应用前景，将成为一个新兴 的极富生命力的研究领域，吸引着众多的科技工作者从事这种纳米复合材料的设计、 制各和性质研究。 1 1 离子型聚氨酯 聚氨酯( p o l y u r e t h a n e ，简称p u ) 是聚氨基甲酸酯的简称。聚氨酯是一类在高分 子材料领域中举足轻重的聚合物，具有耐磨损，耐化学品，耐低温，柔性好及粘合 强度大的性能，其弹性体，泡沫塑料，涂料及粘合剂等已获得广泛应用。 水性聚氨酯与溶剂性聚氨酯相比，其优点为无毒、易洗、防燃、防爆、防污染。 同溶剂型聚氨酯一样具有高度磨、高光泽、高弹性、高粘结性等特性 8 - 1 0 1 。可用来 浸渍、喷涂和粘结各种纺织品、皮革、橡胶、纸张、木材、金属、陶瓷、石料、混 凝土、塑料，甚至玻璃等基剧”】：根据需要采用不同原料和工艺路线，可以使制品 获得优良的机械性能、韧性、硬度、柔软性、回弹性、硬挺性、抗收缩、抗皱折、 抗冲击、抗静电、耐水、耐溶剂、耐化学腐蚀、耐腐蚀、防水阻燃等性能。广泛用 于涂料工业、制革工业印刷工业、纺织工业和建筑业。 水性聚氨酯不仅具有广泛的用途，而且存在着一定的理论研究价值。纳米聚氨 酯水分散体是聚氨酯胶体粒子以介观尺寸分散的水性体系。其分散相是处于原子簇 和宏观物体交接区域的超微粒子。纳米微粒意味着空间尺寸的超微，体积小，比表 面积大，具有特殊的力学、电学、热、光、化学活性特征【l ”。水性纳米聚氨酯材料 不仅本身具有介观特性，而且可以作为特殊的分散荆对纳米粒子进行包封，防止团 聚，也可以利用聚氨酯纳米粒子形成内部纳米空间负载多种超细粒子黔”】，利用比 表面积大的特征制得高性能吸附原材料。 第一章文献综述 1 。1 聚氯酯离聚体的分类 根据水性聚氨酯分子链所带电荷的不同，可以从结构上将水性聚氯酯分为阴离子 型、阳离子型和两性三大类( 其结构示意图如图卜l 所示) 。其中在分予主链上 圈1 - 1 聚氯酯离聚体结构示意图 fjg l 一1d if f e r e n ts t r u c t u r e so fw a t e r b o r n ed oiy u r e t h a n e g | 入羧基( 袋旗羧萋) 等胃离憝为瓣离子基霾靛聚氯鹣禽聚搭豫燕毅褰予型豢氯蘸， 分子链上孳| 入氨基等霹离解为麓离予的基匿称为鞠离子型聚氨蘸，将两覃孛基豳同时 引入分予擞链的称为两性聚氮黼。 1 1 2 离予型聚氨酯的特点 离子型聚氮酯在主链或侧链上具有带电荷的离予基团，能够乳化在水中域自发 豹分教在水中嚣形戚承洼聚氮酝。瘤予分子链中存程罄痒仑力嚣氢键匏雩# 蠲，该类 型承洼聚氨灏在秸接性鼗、枫援髓能等领域显示密缀夫的优越性f l 贸，藩飘其有良努 的抗生物澎化功能l ”l 。近年来人们探索对聚氨酯材料引入阴离子、阳离子和双离子 等功能熬嘲以进行改性。无论引入何种离子均能对聚氨酯的物理性质产生很大的影 响。这主嚣是由于它们使材料的微结构及微区形态发生了变化。 这类材糕静特点是： ( 1 ) 焱凝氨蘸矮段孛零| 入舞予鏊鋈藐鹱显戆壤黻箕力学性矮，一毅认为这些离 子基团能形成一些典型的“簇( c l u s t e r ) ”，这些“簇”能使硬段徽透的凝聚力增 强，这就使模量增加并使玻璃化温度升高。 ( 2 ) 离子型聚氨酯在极性溶剂中具有乳化作用，因此，可以制成乳液直接用做 涂料和粘合增强材料非常方便。 m d i 2 ，6 一t d i h d i i p d i h 1 2 m d i 可以看出，芳环与异氰酸酯形成的共轭结构极大的提高了异氰酸酯的活性。 1 1 4 2 聚合物二醇的选择 通常使用的聚合物二醇主要有聚醚二醇、聚酯二醇和聚碳酸酯二醇。使用不同 的聚合物二醇作为聚氨酯软段对聚氨酯的性能会有较大的影响，应用领域也不尽相 同。 以聚醚二醇制各的聚氨酯通常耐水性较强，材质柔软，光洁度高，具有良好的 水解稳定性和生物相容性，适用于填充材料和生物材料的制备。 聚酯型聚氨酯强度高，韧性强，表面附着力大，可以用做涂料及胶粘剂。研究 表明，聚酯型聚氨酯具有生物可降解性，是一种潜在的药物控制释放载体材料。 聚碳酸酯型聚氨酯强度大、水解稳定性好、适于制备高强度材料 1 1 4 3 溶剂 水分散性聚氨酯材料的制备或多或少都要用到溶剂。 选择溶剂的原则是： ( 1 ) 与一n c o ，一o h 等不发生反应，有利于反应的正常进行( 传质，传热) ，如苯系 列。 ( 2 ) 对逐步生成的聚合体有相当的溶解性，降粘性好，利于使后期反应粘度小， 如乙酸酯系列。 ( 3 ) 降粘好，转相分散，助溶性好，如醇类，酮类。 1 1 5 离子型聚氨酯的合成方法 制备聚氨酯水分散液方法分为外乳化法和内乳化法。外乳化法主要是将不含亲 水基团的聚氨酯，在阴、阳离子乳化剂作用下，用高剪切力强制分散制备的高浓度 的乳液。内乳化法( 又称自乳化法) 是将聚氨酯链上引入亲水基团，不加乳化剂而 自行分散在水中。这种方法正是本文所涉及的范畴。内乳化法的主要制各工艺有： ( 1 ) 丙酮法 该方法是在丙酮中合成带有亲水基因的p u 预聚体，慢慢加水，达到一定量时发 第一章文献综述 生相转变水成为连续相，而被溶剂溶胀的p u 粒子成为不连续相，成为聚氨酯液。 该方法由德国b a y e r 公司d i e t e r i c h 研制成功。 ( 2 ) 预聚体分散法 将制备的端异氰酸根预聚体分散于水中，用多元胺化物进行扩链，从而得到聚氨 酯水分散液 ( 3 ) 熔融分散法 先制成含亲水基团n c o 预聚物， 散于水中与甲醛反应进行扩链。 ( 4 ) 封端n c o 法 这种方法是选择合适的封闭剂， 在水中分散制成稳定的乳液。 ( 5 ) 酮亚胺酮连氮法 与尿素反应，生成亲水性的缩二脲预聚物并分 先将对水敏感的异氰酸根保护起来，然后使其 该方法使用封闭型二元胺( 酮亚胺或酮连氮) 作为潜扩链剂加到亲水性n c o 预聚 物中，二者不会发生作用，当水与该混合物接触时，由于酮亚胺的水解速度比n c o 与水的反应速度快，从而释放出二元胺与预聚物进行扩链反应生成聚氨酯一脲。各种 制备工艺的优缺点列于表卜2 。 表卜2 自乳化法的不同制备工艺 t a b i e l 2d i f f e r e n tt e c h n o i o g i c a ip r o c e s s e so fs e i f - e m u ls i f i e dm e t h o d 1 2 纳米复合材料 纳米复合材料【2 4 1 是由两种或两种以上的固相至少在一维以纳米级大小( 1 l o o n m ) 复合而成的复合材料。这些固相可以是非晶质、半晶质、晶质或者二者兼而 6 第一章文献综述 有之，而且w 戳是无机秘、存概物或二者兼有。缡洙复合材料也可| 美蹙搔分散相尺 寸有一维小于1 0 0 n m 的复合材料1 2 ”，分散相的组成w 以是无机化合物，也可以是有 机化合物【2 6 】，无机化合物通常怒指陶瓷、金属等，肖机化合物通常是指有机高分子 材料。 纳寒复会毒孝粒与誊媲豹燹撬壤辩聚合秘复合抟系不嗣，不是有襁鞠岛无税靼的 篱萃混台，蕊楚两相在缡米尺寸范围内，复合丽成。l 睾为分散楣的有辘聚合物通常 是指刚性棒状高分子，包括溶致液晶聚合物、热致液晶聚合物和其他刚赢高分子， 它们以分子水平分散在柔性聚合物体中，构成有机聚合物有机聚合物纳米复合材料 i ”。作为涟续相的有机聚合物w 以是热塑性聚合物、热固性聚合物。聚合物基无机 纳米复合材料不仅具有纳米复合誊砉辩的表嚣效应、爨予尺寸效应等性璜，褥且婚无 撬貔懿裂懿、尺寸稳定整秘熬稳定整与蒙会魏瓣柔憋、蘩往及夯电瞧裁穰舍在一起， 从而产生许多特异的性能。无机纳米复合材料广泛襻在于自然界的生物体中，人工 合成的无机纳米复合材料目前成倍增加，不仅有合成的纳米材料为分散相( 如纳米 金属、纳米氧化物、纳米陶瓷、纳米无机含氧酸就筠) 构成的有机纳米复合材料， 面且还有如霹墨层间化合物、糕土矿物一有机复合树料和沸石有机复合材料等。 缡零缀食糖辩豹稳戒形式，襁捶起亲奏班下死耱爽墅：0 - 0 型，0 - l 黧，0 - 2 型， 0 - 3 蝥，1 - 3 整，2 - 3 型等主要形式p ”。1 ) 0 - 0 复合，即不同成分、不闯糖或不同静 类的纳米微粒复合而成的纳米围体或液体，通常采用原位压块、原位聚禽、相转变、 组合等方法实现，具有纳米构造非均匀性，也称为聚集型，在一维方向排列成纳米 丝，在二缎方向排列成纳米薄膜，在三维方向排列成纳米块体材料。目前，聚合物 基纳寒复会孝芎籽靛0 - 0 复合主黉髂现缡米擞粒壤宠聚合物蘸缱形成艟镶涞复合材 鞑。2 ) 0 2 笈合，静把纳米微粮分散蟹二维鑫每缡米薄膜孛，褥妥彝l 米复会薄膜材辩。 他又可以分为均匀弥散和非均匀弥散两类。有时，也把不同材质构成的多层膜也称 为纳米复含薄膜材料。3 ) 0 - 3 簸合，即纳米微粒分散在常规固体粉体中，这是聚合 物基无机纳米复合材料合成的擞要方法之一，填充纳米复合材料的合成从加工工艺 的建度考感，主要是采用0 3 复会型式。4 ) 卜3 复念，主要是纳米碳管、镳米晶须 与雾簸聚会耪耪俸匏复合，难聚含秘懿增强又褥剐鞠豢豹终霜。5 ) 2 _ 3 整合，无疆 纳米片体与聚台物粉体或聚合物前躯体的复合，童瑟体现在插层纳米复台孝才料的台 成，从目前纳米复合材料的发臌的状况看，2 - 3 复合是发展非常强劲的一种复合形 式。 1 。2 。1 纳米复合材料的特性 壶无魏绫寒耪辩与有瓿聚会耪复合瑟藏豹缡寒囊会懿籽其毒无秘耱瓣、菱凝霸 第一章文献综述 米耢辩、露枫聚合锈材料、嚣枫壤糕增强聚食穆笺会榜辩、碳纤维蹭强聚合物等所 不蒜备酌谯挠，主舞表现舞下： ( 1 ) 同步增韧增强效应【2 9 j 无橇楗瓣其囊溺睦，鸯辍楗瓣爨鸯蘩蕊，无梳橼攀 辩鸯瓤薅辩静篾台竣瞧，会 提巍煮掇耪精熬剐瞧，但会黪低鸯掇糖籽静耱性。耀辩与攘驳丽言，鬻糕舆鸯剐性， 橡菠其商镪性，塑瓣对橡胶复台敬健，会攥蠢橡胶鹣鞲往，攥会降骶橡竣驹耘洼； 橡胶对塑料的复合改性，在僳持檬胶韧性的情况下，难以提高塑料的刚性。这些复 合政性，效浆往往楚单一懿，蕻至憝矛蘑蜓。藤纳洙檬料对蠢樵聚合糯篾台敬蛙， 却怒在发撵无机材料的增强散粜的同时，又能起剿增韧的效槊，这魁纳米材料对有 凝聚合物笈会改缝簸基蓑豹效熬芝一。 ( 2 ) 赣鼓凌能亵努予薅鼗f 3 。l 传统渤能高分子材料一般瓴括纯学功8 髓辩、滟翡能高努子材料、漱功髓高分 子材料、渤能商分子材料和嫩物蹉髑裔分子树料游，基本上酃是通邋纯举反艨台成 的得到的( 个别功就高分子材料是复台而来的，但不同程度地破坏了商分子材料的 力攀性能) 。它们都其骞一是豹富黥嚣，或卷赋予一定麓富麓透，考熊袋蕊盘它豹 功貔寒。鼷续寒复会越瓣是j 爨瓣缨寒辑辩戆敬蛙蠢穰聚合携鬻赋予复食糖秘毅靛功 鼹，魏张材料以缡袋缓客平均麓分散在复会誊| 辩之中，没有瓤谵酌窘能霞，穗爵隘 直接或间接的达到舆体功能的酾的，诸如光电转换，高效催化、紫外光屏蔽等。 3 ) 溅嶷夫、搂整寒 普通茏机耪体材料对有机聚合物基复合材料有较高的强泼、模壁，丽纳米材料 增强熬有裰聚合魏整合耪糕帮露更离戆强爱、模量，瓣灭耋豢，l 、帮霹菠聚合彩翁强 度、嚣废、翔性及黻疆茬熬获褥骥鬟。不论爨箍律疆凌或建驽整强囊，还是投 率模 量或是弯藏搂囊均蹙有一致静黛纯率。在女l 入与罄邂耪体援瓣体积魄瓣愤况下，一 般黉高出1 - 2 倍，谯加入相同质麓比的情况下，一般簧高出十倍以上。与玻璃纤维 增强复食材糕的强发模量相当，健慰辩的密度小、矮爨轻。同时纳嫩楗料瓣粒径 越小，箕赋予复食勰瓣豹强袋、模燮裁邃高诤“。 ( 4 ) 融隔瞧藐 对予播屡纳米簸合耪籽，由手聚合耪分子链遂入热| 无撬缡米辑辩片鼷之淹，分 子链段的诞渤受到限制，而碰藩提高了复合材料的耐热性及材料的尺寸稳定性 层 妖茏梳纳米材料在二维方商黻褥备静气俸的渗透，飙丽达到懿好酌随燃、气密的作 用。 2 ；2 翁采复金糖鞲麓稳寇鼗设诗 v g 第一章文献综述 为了获得稳定性能良好的复合材料，必须使纳米粒子牢牢地固定在聚合物基材 中，防止纳米粒子聚集而产生相分离，为保障纳米粒子能够均匀地分布在聚合物基 体中，可利用聚合物的长链阻隔作用，或利用聚合物链上的特有基团与纳米粒子产 生的化学作用。因此在纳米复合材料的稳定化设计中，要特别注意聚合物的化学结 构，以带有极性并可与纳米粒子形成共价键、离子键、或配位键结合的基团为优选 结构。 ( 1 ) 形成共价键利用聚合物链上的官能团与纳米粒子的极性基团产生化学反 应，形成共价键，如聚合物链上的羧基、卤素、磺酸基等与纳米粒子上的羟基等在 一定条件下能够形成稳定结合的共价键；亦可通过含有双键的硅氧烷参与聚合物前 躯体的聚合，形成硅氧烷为支链的聚合物，硅氧烷的部分水解会或与正硅酸的共水 解形成与聚合物主链存在共价键结合的s i o 。纳米粒子【3 3 】，无机纳米相与聚合物基体 之间存在共价键而提高复合材料的稳定性。 ( 2 ) 形成离子键离子键是通过正负电荷的静电引力作用而形成的化学键，如果 在聚合物链中和纳米粒子上彼此带有异性电荷，则可通过形成离子键而形成稳定的 复合材料体系。如在酸性条件下，苯胺更容易插层到钠基蒙脱土中，经苯胺聚合形 成p a n 删t 复合材料，其中的聚苯胺以某种盐的形式与蒙脱土硅酸盐片层上的反粒 子以离子键方式存在于片层耐”】。聚苯胺受到层间的空间约束，一般以伸展的单分 子链形式存在。 ( 3 ) 形成配位健有机基体与纳米粒子以电子对和空电子轨道相互配位的形式 产生化学作用，构成纳米复合体材料。例如以溶液法和熔融法制备的聚氧化乙烯 ( p e o ) 蒙脱土纳米复合材料，嵌入的p e o 分子同蒙脱土晶层中的n a + 就以配位键的 形式生成p e o n a + 络合物，使p e o 分子一单层螺旋构象排列与蒙脱土的晶层中。 ( 4 ) 纳米作用能的亲和作用在大多数的情况下，纳米复合材料中并不具有明显 的化学作用力，分子间相互作用力则是普遍的，利用聚合物结构中特别的基团与纳米 粒子的作用，可产生稳定的分子间作用力。纳米粒子因其特殊的表面结构具有很强的 亲和力，这种力称之为纳米作用能p ”，借助纳米粒子的强劲的纳米作用能，与很多 聚合物材料可以说是无选择的聚合物材料产生很强的相互作用，形成稳定的复合体 系。以纳米作用能复合的关键，就是保证纳米粒子能够以纳米尺寸的粒度分散在聚 合物的基体中。 1 2 3 纳米复合材料的制备 ( 1 ) 纳米微粒填充法 9 第一章文献综述 纛搂填充纳澉粉诲在聚会貔纂傣中合成缡寒复台撼粒懿方法，就爨藏采蕾，还 是比较多的。首先使纳米微粒鸯磷分子材料的童揍混合方法，混合的形式可以是溶 液、乳液，也可以怒熔融等共混。这种方法的优点是简单易行，可供选撵的纳米材 糕幂孛黉多，无枫绩米枣孝料与蠢搬聚合锈尼舞参数翻俸积分数撰予控制，魏零l 蠲反摆嚣 骏翻错续张事i 鹞粒予，在n 一擎鏊漱咯烷酮 c 1 】。这怒戮炎热入瓣褒予霹蔽了分子链上鹣- n + 灏是 一基 溪，楚黢塞畿嚣净邀耱食羲蜷麓，黢懿器变露，歉予靛滚薅努擎蒋黎臻窥歇簿嵇度 上_ 羚。蠢t - e 静一】靛祭禳往大予辩l 一】，鼯一n + ( c 站一藜闭豹屏蔽髂籍较大，谴褥黢藤表 面净嫩祷念缀增加，牲予滤体力学体积增大，献磷糕艘上秀。 与|；：x# 第二章l 孵离子水性聚氮酯的制备及表征 2 4 ，j 、结 透过考察聚氨酶体系中糖熬e 矗融、n c o o h 耪矮爨静0 及不同孛鞠裁薅冀粒径、 p h 慎以及电导率的影响，得到如下结论： l 涎蓉疆激c a p a 携震载薰瓣毙增大，单整a c p u 分子链上豹铵离予浓度增翔，蹦 值稳定性提商，平均粒径减小。 2 夔饕k c 0 罐物质躲量豹跑戆