（材料学专业论文）高分子与小分子物质在空气水界面上的混合单分子膜.pdf

高分子与小分子物质在空气水界面上的混合单分子膜 材料学专业 研究生阳建斌指导教师吴大诚 本论文研究高分子与小分子物质在空气水界面上的混合单分子膜。模型物 包括高分子和小分子两亲性物质，其中高分子物质有天然的丝胶蛋白质和合成 的聚乙烯毗咯烷酮( p v p ，p o l y v i n y lp y r r o l i d o n c ) ：小分子两亲性物质分别采用 了脂肪酸类( 如硬脂酸、神经酸等) 、卵磷脂、合成表面活性剂( 如脂肪醇聚氧 乙烯醚o p 2 0 等) 和无明显极性碳氢化合物( 如番茄红素等) 。通过丝胶蛋白质 溶液来研究单分子膜的动态吸附过程，通过脂肪醇聚氧乙烯醚来研究铺展单分 子膜的脱附过程。另一方面，分别研究了番茄红素、硬脂酸、神经酸、p v p 和 卵磷脂的铺展单分子膜，以及通过番茄红素+ 硬脂酸、神经酸+ 卵磷脂等混合单 分子膜研究小分子在分子膜内的相互作用，通过神经酸+ p v p 等混合单分子膜 研究高分子与小分子之间的相互作用。 首先，采用w i l h e l m y 吊片法测定一定浓度的丝胶溶液在不同p h 条件下的 动态表面张力，通过数学经验公式分析动态吸附数据，从吸附模型、吸附分子 面积和吸附速率等方面，说明丝胶溶液的动态表面吸附有扩散和动力学吸附两 个过程。在不同p h 条件下，以丝胶溶液的动态表面张力一一l o g t ，动态表面压 石f ，以及i n ( d j r d t ) 疗作图，根据经验公式推导出丝胶溶液表面张力下降一 半时的时间t 。，丝胶蛋白质分子吸附控制参数n ；丝胶分子在界面上初始渗透 和固定时所占面积m ，以及在界面上重排和再取向时所占面积鸲。结果表明， 丝胶蛋白质分子的吸附过程是扩散动态吸附控制模型；在表面上吸附的丝胶蛋 白质分子的构象转变存在两个动态过程，即在界面上的分子发生初始渗透和固 定阶段，以及吸附在表面上的分子发生重排和再取向阶段。丝胶溶液的d h 值 影响动态表面张力和分子吸附面积。在低于丝胶等电点的p h 值下，丝胶分子 在界面初始吸附和重排面积较小，动态表面张力较高，表面吸附速度较慢；当 p h 值高于等电点，表面张力变小，吸附速度加快，丝胶在界面吸附的分子面积 变大。 第二，采用w i l h e l m y 吊片法测试脂肪醇聚氧乙烯醚在空气，水界面上铺展 单分子膜的动态脱附过程。实验结果表明，脂肪醇聚氧乙烯醚( 如平平加2 0 ， o p 2 0 ) 铺展单分子膜的脱附扩散系数约1 0 一1 0 。4 c m 2 s e e 。远远大于溶液表面吸 附的扩散系数，因而可溶性单分子膜的脱附能垒远大于溶液表面的吸附能垒。 其脱附速率常数表明铺展膜在脱附初期是扩散控制模式，在脱附后期是扩散控 制与表面势垒控制的混合控制模式。 第三，研究番茄红素与硬脂酸在空气水界面上形成的超分子复杂体系，即 混合单分子膜的结构、相转变和相容性等。由于番茄红素缺乏明显极性基团， 它在空气水界面上铺展的石a 曲线中，即使在分子面积达到0 1 n m 2 时也没有 出现固态膜的特征。当番茄红素与硬脂酸混合后，可以得到稳定的单分子膜， 但是在较高表面压下会出现相分离现象。在混合膜的崩溃压以上，其7 a 曲线 出现一个平台区域，随着分子面积进一步降低，表面压升高。因为在较高表面 压下，番茄红素分子被挤出混合单分子膜，逐渐以随机形式平躺在硬脂酸单分 子膜上而形成多层膜。另一方面，通过加和规则等评价番茄红素和硬脂酸的混 合单分子膜性质。混合单分子膜在不同表面压下分子面积的加和原理表明，与 理想混合曲线相比，在番茄红素摩尔分数较低时有j 下偏差，较高时有负偏差。 同时，计算了混合单分子膜在不同表面压下的混合能和相互作用常数，说明番 茄红素与长链脂肪酸在空气水界面上的相互作用。 第四，研究神经酸和聚乙烯吡咯烷酮( p v p ，p o l y v i n y lp y r r o l i d o n e ) 混合单 分子膜在神经酸的摩尔分数0 - - i 0 的表面压平均分子面积曲线。当混合膜中神 经酸的摩尔分数0 1 0 5 时，石a 曲线逐渐从纯p v p 向位于中部的纯神经酸曲 线移动。当混合膜中神经酸的摩尔分数0 伽9 时，石一a 曲线逐渐从图形的上 部向位于中部的纯神经酸曲线移动。比较这几条7 a 曲线，随着混合膜中神经 酸的摩尔分数的增加，混合膜的分子极限面积逐渐减小，平台区域从较长到较 短，说明分子膜发生高次热力学转变的阶段越来越短。本文基于混合单分子膜 中平均分子面积的加和原则，分析了神经酸和p v p 混合单分子膜在不同摩尔分 数条件下分子间的相互作用。与加和公式计算的理想曲线相比，实验曲线出现 正偏差。正偏差表明混合单分子膜中不同分子间存在排斥力。在0 1 - o 5 摩尔 分数范围内，神经酸与p v p 的排斥作用较小；在o 5 摩尔分数时，神经酸与p v p 的排斥作用最大；在0 6 0 9 的摩尔分数范围内，神经酸与p v p 分子之间排斥 i i 作用仍然较大，导致了单分子膜的“扩张”状态。另一方面，在摩尔分数0 1 o 9 范围内，混合单分子膜的崩溃压与理论值相比是正偏差，说明混合单分子膜中 的相互排斥作用较强。此外，在不同表面压下的混合自由能g 。对神经酸摩尔 分数曲线与理想的混合过剩自由能g ：曲线相比出现正偏差。这可能是神经酸 分子处于p v p 分子中而形成一个疏水微相。混合单分子膜在不同表面压下的相 互作用参数( 口) 和相互作用能( a h ) 能定量说明混合膜中分子的相互作用力， 与前述的现象一致。 同时，研究了神经酸和p v p 及其混合单分子膜的静态弹性。神经酸单分子 膜有典型的二维状态转变，从气态、液相扩张态、液相凝聚态到固态，其平台 区域较长：液相凝聚态的压缩程度最大，静态弹性最大。而p v p 单分子膜的气 态区域较长；固态的可压缩性最大，静态弹性最大。分别研究了神经酸摩尔分 数为o 2 和o 8 的两种混合单分子膜。摩尔分数o 8 的混合单分子膜与神经酸相 似，具有神经酸和p v p 的加和性，经历了典型的状态转变，其平台区域更长： 分别在液相凝聚态、液相扩张态和气态具有较大的压缩程度，其中液相凝聚态 的压缩程度最大；混合膜从液相凝聚态向固态转变过程中具有最大的弹性。而 摩尔分数o 2 的混合单分子膜与p v p 相似，也具有明显的加和性，其气态区更 长；混合膜在固态有最大的压缩程度和静态弹性。 第五，研究神经酸与卵磷脂混合单分子膜在神经酸的摩尔分数o 1 0 的表 面压一平均分子面积曲线。随着表面压的增加，当接近崩溃压时，神经酸被挤出 混合单分子膜，飘浮于卵磷脂单分子膜之上而成多重膜。在摩尔分数0 2 0 8 范围内，由实验得出的混合单分子膜的每一个平均分子面积都小于理想曲线： 而在0 1 和0 9 时，则实验值都大于理想值。正偏差表明混合单分子膜中不同分 子间存在排斥力，而负偏差表明存在相互吸引力。这也可以解释在o 2 一o 8 摩 尔分数范围内，混合膜中分子之间产生疏水基团的相互吸用作用导致凝聚状态， 使得平均分子面积小于理想混合面积。在0 1 和0 9 时，神经酸和卵磷脂分子的 排斥作用导致了单分子膜的扩张状态，使得混合膜的分子面积大于理想值。另 一方面，在整个摩尔分数范围内，混合单分子膜的崩溃压与理论值相比是正偏 差。然而，在崩溃压下的平均分子面积与理论值相比是负偏差，这说明在混合 单分子膜崩溃时，神经酸分子被挤出混合单分子膜，飘浮于卵磷脂单分子膜之 上而成多重膜，导致计算出来的分子平均面积小于理想混合膜的分子面积。此 外，在不同表面压下的混合自由能g 。对神经酸摩尔分数曲线与理想的混合过 剩自由能g | c 曲线相比出现相似的正偏差，说明这种混合单分子膜出现了相分 离现象。混合单分子膜在不同表面压下的相互作用参数( 口) 和相互作用能( a h ) 说明在较高表面压下神经酸分子与卵磷脂分子的相互作用力较弱，神经酸分子 会逐渐被挤出混合单分子膜，飘浮于卵磷脂单分子膜之上而成多重膜。 关键词：吸附单分子膜铺展单分子膜混合单分子膜动态表面张力吸附 脱附表面压- 分子面积曲线 m i x e dm o n o l a y e ro fm a c r o m o l e c u l ea n ds m a l l m o l e c u l ea ta i r 删a t e ri n t e r f a c e m a t e r i a l o g y g r a d u a t e ：y a n gj i a n b i ns u p e r v i s o r ：w ud a c h e n g a d s o r p t i o nm o n o h y e r , s p r e a d i n gm o n o l a y e r a n dm i x e d m o n o | a y e r o f m a c r o m o l e c a l ea n ds m a l lm o l e c u l ea ta i r w a t e ri n t e r f a c ew e r es t u d i e d t h em o d e l i n c l u d e st w ok i n d so fa m p h i p h i l i cm a e r o m o l e c u l e sa n dl o wm o l e c u l a rw e i g h t s u b s t a n c e s a m p h i p h i l i c m a c r o m o l e c u l e si n c l u d es e r i c i na n d p o l y v i n y l p y r r o l i d o n e ( p v p ) ，w h i l el o wm o l e c u l a rw e i g h ts u b s t a n c e si n c l u d ef a t t ya c i d ( s t e a r i c a c i d , n e r v o n i ca c i d ) ，l e c i t h i n , l y c o p e n ea n do p 2 0 t h ed y n a m i ca d s o r p t i o no f s e r i c i ns o l u t i o na n dd e s o r p t i o no f s p r e a d i n go p - 2 0m o n o l a y e r h a v eb e e nr e s e a r c h e d o nt h eo t h e rh a n d t h em i x e dm o n o l a y e ro f l y c o p e n e + s t c a r i ca c i d , n e r v o n i c + p v p a n dn e r v o n i ca c i d + l e c i t h i nh a v eb e e ns t u d i e dt oi n t e r p r e tt h e i ri n t e r a c t i o n f i r s t l y , t h ed y n a m i cs u r f a c et e n s i o no fs e r i c i ns o l u t i o n sa ta 西v e nc o n c e n t r a t i o n w a sm e a s u r e db yw i l h e l m yp l a t em e t h o da t1 6o c s o m ec u r v e sw e r eb ep l o t t e d a c c o r d i n gt ot h ed y n a m i cs u r f a c et e n s i o n ( ) d a t ai nd i f f e r e n tp 8 ，s u c h 罄t h ec u r v e o fs u r f a c e p r e s s u r e 石v e r s u sa d s o r p t i o n t i m e t h ec u r v ea b o u tr e l a t i o n s h i p b e t w e e ns u r f a c ep r e s s u r ea n dt i m e ( z l o g t ) ，a n dt h ec u r v eo fl n ( d z d r ) z t h e c u r v e sw e r ea n a l y z e db yu s i n gs o m ee x p e r i e n t i a le x p r e s s i o n st oe l u c i d a t et h e d y n a m i ca d s o r p t i o nb e h a v i o r , t h r o u g hw h i c ht h ea d s o r p t i o np a r a m e t e r sw e r e d e d u c e do fa d s o r p t i o nh a l f - t i m e ( t i f 2 ，t h et i m er e q u i r e df o rs u r f a c et e n s i o n d e c r e a s i n gt ot h eh a l fo ft h ee q u i l i b r i u mv a l u e ) ，t h ec o n s t a n tc o n t r o l l i n ga d s o r p t i o n m o d e ( n ) ，t h em e a nm o l e c u l ea r e ao ft h em o l e c u l eo c c u p i e da tt h ei n t e r f a c eb o t hi n i n i t i a lp e n e t r a t e da n da n c h o r e ds t a t e ( a 4 ) a n di nr e a r r a n g e da n dr e o r i e n t e ds t a t e ( m ) t h er e s u l t si n d i c a t e dt h a tt h ea d s o r p t i o np r o c e s so fs c r i c i np r o t e i n i s a t t r i b u t e dt oam o d e lo fd i f f u s i o n - c o n t r o l l c da d s o r p t i o nk i n e t i c s t h ec o n f o r m a t i o n a l v t r a n s f o r m a t i o no fs e r i c i np r o t e i nm o l e c u l e sa d s o r b e da tt h es u r f a c eu n d e r g o e st w o d y n a m i cs t e p s t h ef i r s ti si n i t i a lp e n e 仃a t i o na n da n c h o r i n go ft h em o l e c u l ef r o m a q u e o u ss o l u t i o nt ot h es u r f a c e ，a n dt h eo t h e ri st h er e a r r a n g e m e n ta n dr e o r i e n t a t i o n o ft h ea d s o r b e dm o l e c u l ea tt h ei n t e r f a c e t h ep ho fs e r i c i ns o l u t i o nh a si n f l u e n c e s o nt h ed y n a m i cs u r f a c et e n s i o na n dt h ea d s o r b e dm o l e c u l ea r e a w h e np ho fs e r i c i n s o l u t i o ni ss m a l l e rt h a nt h ei s o e l c c t r i cp o i n to fs e r i c i np r o t e i n ，酗a n d 峨a r e s m a l l e ra l o n gw i t hh i g h e rt h ed y n a m i cs u r f a c et e n s i o na n ds l o w e rt h ea d s o r p t i o nr a t e ， i nc o m p a r i s o nw i t ht h o s ei nt h ep h sh i g h e rt h a nt h ei s o e l e c t r i cp o i n t s e c o n d , t h ed y n a m i cd e s o r p t i o np r o c e s so fp o l y ( e t h y l e n eo x i d e ) a l k y l e t h e r s p r e a d i n gm o n o l a y e rw a sm e a s u r e du s i n gw i l h e l m yp l a t et e c h n i q u ea t a i r - w a t e r i n t e r f a c e t h ec a l c u l a t e dd e s o r p t i o nd i f f u s i o nc o e 币c i e n t si sa b o u t1 0 - 3l o - 4 c m 2 s e c ， w h i c ha r em u c ht l i g l l e rt h a nt h ed i f f u s i o nc o e f f i c i e n t so fa d s o r p t i o na tt h es o l u t i o n s u r f a c e t h ed c s o r p t i o nr a t ec o n s t a n t ss h o wt h a tt h ed e s o r p t i o nf o rs p r e a d i n g m o n o l a y e ro fc 1 h 3 7 0 ( c h 2 c h 2 0 ) 2 0 hi sc o n t r o l l e db yd i f f u s i o ns t e pa tt h ei n i t i a lt i m e ， a n di ti sc o n t r o l l e db yam i x e dm e c h a n i s m i n c l u d i n gd i f f u s i o nc o n t r o l l i n ga n d s u r f a c ee n e r g yb a r r i e rc o n t r o l l i n g t h i r d t h e 石一ai s o t h e r mo f l y c o p e n e a ta i r - w a t e ri n t e r f a c e d i dn o ts h o w c h a r a c t e r i s t i c so fs o l i d - f i l me v e nf b f 也em o l e c u l a ra r e au pt oo 1 n m z f o rl a c ko f o b v i o u sp o l a rg r o u pi ni t sm o l e c u l e a f t e rm i x e dw i t hs t e a r i ca c i d ，ak i n do fs t a b l e m o n o l a y e r s c o u l db ea v a i l a b l e ，b u t a p p e a r e d a nu n u s u a l p h a s e s e p a r a t i o n p h e n o m e n o nu n d e rs u r f a c ep r e s s u r e so v e r4 5m n m f o rt h em i x e df i l m ，i tw a s s h o w ne x p e r i m e n t a l l yt h a t , a b o v et h ec o l l a p s ep o i n to ft h es u r f a c ep r e s s u r eap l a t e a u r e g i o nw a sa p p e a r e di nt h ex ai s o t h e r m s ，a n dt h e nt h es u r f a c ep r e s s u r ew e n tu p w i t ht h ed e c r e a s eo ft h em o l e c u l a ra r e a t h er e s u l tw a ss u g g e s t e dt h a tl y c o p e n e m o l e c u l e sw e r ep u s h e do u tf r o mt h em i x e dm o n o l a y e ro v e rah i g h e rs u r f a c ep r e s s u r e ， g r a d u a l l yf o r m i n gam u l f i l a y e rw i t hap a t t e r nt h a tl y c o p e n em o l e c u l e st e n d e dt o r a n d o m l y l i ed o w no nt h es t e a r i ca c i d m o n o l a y e r o nt h e o t h e rh a n d ，t h e c h a r a c t e r i z a t i o no ft h e i rm i x i n gb e h a v i o u rh a sb e e na s s e s s e db yt h e r m o d y n a m i c a d d i t i v i t yr u l e t h ea d d i t i v i t yo ft h em o l e c u l ea r e ao fm i x e dm o n o l a y e r sa td i f f e r e n t p r e s s u r e ss h o w e dap o s i t i v ed e v i a t i o ni nl o wm o l a rf r a c t i o no fl y c o p e n ei nm i x t u r e ， v 1 a n dan e g a t i v ed e v i a t i o ni nh j l g hr a t i ot oi t si d e a lv a l u l e s t h em i x i n ge n e r g i e sa n d i n t e r a c t i o np a r a m e t e r sa td i f f e r e n ts u r f a c ep r e s s u r e sw e r ec a l c u l a t e d f o u r l ls u r f a c ep r e s s u r e m e a nm o l e c u l ea r e ac u r v e so fn e r v o n i ca n dp o l y v i n y l p y r r o l i d o n e ( p v p ) a td i f f e r e n tm o l a rf r a c t i o n ( 1 o ) w e r em e a s u r e da n da n a l y z e d 1 e nt h em o l a rf r a c t i o no fn e r v o n i ea c i di nm i x e dm o n o l a y e rw a sa tt h er a n g eo f o 1 o ，5 t h ep o s i t i o no f 万一ac l l r v eg r a d u a l l yt r a n s f e r e df r o mt h ec u r eo fp u r e p v pt ot h ec u r v eo fp u r en e r v o n i ca c i da tt h em i d d l ep l a c e w h e nt h em o l a rf r a c t i o n o fn e r v o n i ca c i da tm i x e dm o n o l a y e r sw a sf r o m0 6t o0 9 ，t h ep o s i t i o no f 万一a c u r v eg r a d u a l l yt r a n s f e r e df r o mt o pt om i d d l ep o s i t i o n a c c o r d i n gt ot h e s e7 a c u r v e s ，w i t ht h ei n c r e a s eo f t h e m o l a rf r a c t i o no fn e r v o n i ca c i d ，t h e i m i t t e dm o l e c u l e a r e ao fm i x e dm o n o l a y e r sg r a d u a l l yd e c r e a s e d ，a n dt h ef l a to fc n r v ev a r i e df r o m s h o r tt ol o n g ，a l lt h i sc a l le x p l a i nt h a tt h ep h a s e so ft h e r m o d y n a m i ct r a n s i tw o u l d r e d u c e b a s e do nt h ea d d i t i o nr u l ea b o u tm e a nm o l e c u l ea r e ai nam i x e dm o n o l a y e r , t h e m o l e c u l a ri n t e r a c t i o no fn e r v o n i ca c i da n dp v pw i t hd i f f e r e n tm o l a rf r a c t i o ni n m i x e dm o n o l a y e r sw e r ea n a l y s e d t h ce x p e r i m e n t a lc u r v ea p p e a r e d p o s i t i v e d e v i a t i o nc o m p a r i n gt oi d e a lc l l r v ec a l c u l a t e db yt h ef o r m u l at h ep o s i t i v ed e v i a t i o n i n d i c a t e dt h a tt h e r ew a sar e p u l s i o nf o r c ea m o n gt h ed i f f e r e n tm o l e c u l e s 1 1 l c r e p u l s i o nf o r c ew a sl i t t l ei nt h er a n g eo f0 1 0 5 ，i sw i t ham a x i m u ma t0 5 ，a n di s m o d e r a t ei nt h em o l a rr a t i oo f0 6 0 9 ，w h i c hl e a d i n gt h em i x e dm o n o l a y e rt o e x p a n d o nt h eo t h e rh a n d i nt h er a n g eo f0 1 - 0 9m o l a rf r a c t i o n , t h es u r f a c e p r e s s u r ea tc o l l a p s ea p p e a r e dp o s i t i v ed e v i a t i o n ，w h i c hc a ne x p l a i nt h a tt h er e p u l s i o n i nt h em i x e dm o n o l a y e ri s v e r yg r e a t e r m o r e o v e r , t h ec u r v eo fm i x i n ge n e 晒e s 瓯a td i f f e r e n ts u r f a c ec o m p r e s s u r e sv sm o l a rf r a c t i o no fn e r v o n i ca c i da p p e a r e d p o s i t i v ed e v i a t i o nc o m p a r i n gt oi d e a lm i x i n gs u r p l u se n e r g i e s g 0c u r v e 1 1 1 e i n t e r a c t i o np a r a m e t e r ( a )a n di n t e r a c t i o np o w e r ( 幽) c a l la c c o u n tf o ra b o v e p h e n o m e n a s t a t i ce l a s t i c i t yo fn e r v o n i cm o n o l a y e lp v pi m dt h e i rm i x e dm o n o l a y e rw e r e m e a s u r e db yv a r y i n gm o l a rf r a c t i o no fn e r v o n i ca c i di nm i x e dm o n o l a y e ra ta i r w a t e ri n t e r f a c e t h e r ew e r es o m es p e c i a ls t a t et r a n s f o r m a t i o n sf o rn e r v o n i ca c i d v i l - m o n o l a y e r , i n c l u d i n gt h a tf r o mg a ss t a t et ol i q u i de x p a n d i n gs t a t e a n df r o ml i q u i d c o n d e n s e ds t a t et os o l i ds t a t e ，w h i c hs h o w e da l o n gf i a tr e g i o nf o rt h e 7 r - ac u r v e w i t ham a x i m u mo f c o m p r e s s i b i l i t ya n ds t a t i ce l a s t i c i t yi nt h el i q u i de x p a n d i n gs t a t e h o w e v e r ，t h er e g i o no fg a ss t a t ea t7 - ac u r v ef o rt h ep v pm o n o l a y e ri st h e l o n g e s t ，a n dc o m p r e s s i b i l i t ya n ds t a t i ce l a s t i c i t yo fs o l i ds t a t ei st h el a r g e s ti nt h e s e s t a t e s m o r e o v e r , t w ok i n d so fm i x e dm o n o l a y e r sw i t hn e r v o n i ca c i dm o l a rf r a c t i o n r e s p e c t i v e l y0 2a n d0 8w e r em e a s u r e d t h e 万一a c u r v eo fm i x e dm o n o l a y e rw i t i l 0 8m o l a rf r a c t i o nw a ss i m i l a rt ot h a to fp u r en e r v o n i c ，r e p r e s e n t i n ga na d d i t i v e p r o p e r t yf o rn e r v o n i ca c i da n dp v p a n dt h ef l a tr e g i o ni sm u c hl o n g e rt h a np u r e n e r v o n i ca c i d t h ec o m p r e s s i b l ed e g r e eo f l i q u i dc o n d e n s e ds t a t ew a st h el a r g e s ta t t h e s es t a t e si n c l u d i n gg a ss t a t ea n dl i q u i de x p a n d i n gs t a t e t h em i x e dm o n o l a y e r f r o ml i q u i de x p a n d i n gs t a t et os o l i ds t a t eh a v et h eb e s ts t a t i ce l a s t i c i t y h o w e v e r , t h e 万一ac a r w eo fm i x e dm o n o l a y e rw i t h0 2m o l a rf r a c t i o nw a ss i m i l a rt op u r ep v p , w h i c hh a v eo b v i o u sa d d i t i v ep r o p e r t y , l o n g e rg a ss t a t er e g i o n ，a n dt h eb e s tc o m p r e s s d e g r e ea n ds t a t i ce l a s t i c 时a ts o l i ds t a t e f i f t h ，s u r f a c ep r e s s u r e m e a nm o l e c u l ea r e ac u r v e so fn e r v o n i ca n dl e c t h i na t d i f f e r e n tm o l a rf r a c t i o n s ( 0 - 1 0 ) w e r em e a s u r e da n da n a l y z e d a st h es u r f a c e p r e s s u r ei n c r e a s e da n da p p r o a c h e dc o l l a p s ep r e s s u r e ，n e r v o n i ca c i dm o l e c u l e sw e r e e x t r u d e df r o mm i x e dm o n o l a y e r s ，f l o a t i n go v e rt h el e c t h i nm o n o l a y e ra n df o r m i n ga m u l t i l a y e r t h em e a nm o l e c u l a ra r e ao fm i x e dm o n o l a y e r si n t h ee x p e r i m e n ti s s m a l l e rt h a nt h a to f i d e a l 万一ac u r v ea tt h er a n g eo f o 2 硼8m o l a rr a t i o h o w e v e r , t h ee x p e r i m e n t a ld a t aa t0 1o r0 9m o l a rr a t i oi s b i g g e rt h a nt h a to fi d e a ld a t a t h e p o s i t i v ed e v i a t i o ni n d i c a t e dt h a tr e p u l s i o ne x i s t sa m o n gd i f f e r e n tm o l e c u l e si nm i x e d m o n o l a y e r , a n dn e g a t i v ed e v i a t i o n i n d i c a t e d t h a ta na t t r a c t i o n e x i s t s a m o n g m o l e c u l e s t h er u l ec o u l de x p l a i nt h a ta t t r a c t i o no fh y d r o p h o b i cg r o u p sa m o n g m o l e c u l e sr e s u l r i n gi nac o n d e n s e ds t a t e ，a n dt h a tt h em e a nm o l e c u l a ra r e am a yb e s m a l l e rt h a ni d e a lm i x e da r e ai nt h er a n g ef r o m0 2t o0 8 b u ta to 1o r0 9m o l a r r a t i o ，t h er e p u l s i o nb e t w e e nn e r v o n i ca c i da n dl e c t h i nl e a dt h em i x e dm o n o l a y e r e x p a n d i n gs t a t e ，a n dm e a nm o l e c u l a ra r e ai nt h em i x e dm o n o l a y e rw a sl a r g e rt h a n t h a to fi d e a ld a t a o nt h eo t h e rh a n d ，c o l l a p s ep r e s s u r eo ft h em i x e dm o n o l a y e rw a s v 1 1 i p o s i t i v ed e v i a t i o nf r o mt h e i d e a ld a t aa ta l lt h er a n g eo f m o l a rf r a c t i o n m o r e o v e r , t h ec m v eo fm i x i n ge n e r g i e s qa td i f f e r e n ts u r f a c ee o m p r e s s u r ev s m o l a rf r a c t i o no fn e r v o n i ca c i da p p e a r e dap o s i t i v ed e v i a t i o nc o m p a r i n gt ot h ei d e a l m i x i n gs u r p l u se n e r g i e s 瓯c u r v e ，w h i c hi n d i c a t e dap h a s es e p a r a t i o np h e n o m e n a i nt h em i x e dm o n o l a y e r t h ei n t e r a c t i o np a r a m e t e r ( a ) a n di n t e r a c t i o np o w e r ( 幽) c o u l db eu