（分析化学专业论文）催化荧光分析法的研究与应用.pdf

中文摘要 化荧光分析法因具有检出眼低和灵敏度高等优点在解决痕量分析和微量 发挥着愈来愈重要的作用0 本文主要研究了催化荧光法在测定痕量钼( v i ) 和钒( v ) 及有机酸( 柠檬酸、抗坏血酸) 方面的应用。全文分如下部分： 第1 章：对催化荧光分析法的应用和发展进行了综合评述，并对其应用前景 加以展望，引用文献6 6 篇。 第2 章：建立了催化荧光法测定痕量钒( v ) 的新方法。选择了最佳实验条件( 温 度、时间、试剂用量等) 并对反应机理进行了初步探讨。 第3 章：利用钼( v i ) 在酸性介质中催化过氧化氢氧化碘化钾反应，反应产物 使吖啶类染料荧光猝灭，建立了测定痕量铝( v i ) 的新方法。检出限可达n g m l 数 量级，将方法用于实际样品( 茶叶、绿豆、矿泉水) 中痕量钼( v i ) 的测定，获得 满意结果。 第4 章：利用有机酸( 柠檬酸、抗坏血酸) 对钒( v ) 的催化反应体系的活化作 用，测定了实际样品中柠檬酸和抗坏血酸的含量，研究了晟佳实验条件。方法迅 速，简便且选择性好。 关键词：催化荧光法；钼；钒：抗坏血酸：柠檬酸 纂 一 a b s t r a c t a b s t r a c t 砀e c a t a l y t i cf l u o r i m e t r i ca n a l y s i sp l a c e sm o r ea n dm o r er o l ei ns o l v i n g t r a c ea n a l y s i s ，b e c a u s ei t sl o wd e t e c t i o nl i m i ta n dh i 曲s e n s i t i v i t y e 1 a 1 t 撕sp a p e rf o c u s e so nt h ea p p l i c a t i o no f c a t a l y t i cf l u o r i m e t r i ca n a l y s i si n d e t e r m i n a t i o no f m o l y b d e n u m ( v i ) ，c i t r i ca c i d ， v a n a d i u m ( v ) a n d a s c o r b i c a c i d 1 1 1 e p a p e rc o n s i s t s o ff o u r c h a p t e r s i nc h a p t e r 1 t h e p r o g r e s sa n d a p p l i c a t i o n o ft h e c a t a l y t i cf l u o r i m e t r i ca n a l y s i sa r er e v i e w e da n dt h e a p p l i c a t i o no f t h ea n a l y s i si sp r o s p e c t e d s i x t y - e i g h tr e f e r e n c e sa r ec i t e d i nc h a p t e r2 ，an e wm e t h o di sd e s c r i b e df o rt h ed e t e r m i n a t i o no ft r a c e v a n a d i u m ( v ) t h eo p t i m i z e dc o n d i t i o n s ( t e m p e r a t u r e ，t i m ea n dq u a n t i t yo f r e a g e n t se t a 1 ) a r e s e l e c t e da n dt h em e c h a n i s mo ft h er e a c t i o nh a sa l s o b e e nd i s c u s s e d ， i n c h a p t e r3 ，a n e wm e t h o di s d e v e l o p e d f o rt h ed e t e r m i n a t i o no f m o l y b d e n u m ( v i ) 1 1 1 em e t h o di sb a s e do nt h ef l u o r e s c e n c eq u e n c h i n go f a c r i d i n ed y e sb yt h er e a c t i o np r o d u c to f h y d r o g e np e r o x i d ea n dp o t a s s i u m i o d i d ew i t hm o ( v i ) a sac a t a l y s ti nt h ea c i dm e d i u m t h ed e t e c t i o nl i m i t c a nr e a c h n g m l l e v e l t h em e t h o di s a p p l i e d t od e t e r m i n et r a c e m o l y b d e n u m ( v i ) i n r e a l s a m p l e s ( t e a ，b e a n ，m i n e r a lw a t e r ) w i t h s a t i s f a c t o r yr e s u l t s i n c h a p t e r4 ，a m e t h o di s i n v e s t i g a t e d f o rt h ed e t e r m i n a t i o no ft h e c o n c e n t r a t i o no fa c t i v i s ti nr e a ls a m p l e s ，b a s e do nt h ea c t i v a t i o ne f f e c t so f c i t r i ca c i da n da s c o r b i ca c i do nt h ec a t a l y t i cs y s t e mo f v a n a d i u m ( v ) t h e o p t i m i z e d c o n d i t i o n sa r es t u d i e d t h i sm e t h o di sq u i c ka n dc o n v e n i e n ta n d h a s h i g hs e n s i t i v e k e y w o r d s ：c a t a l y t i cf l u o r i m e t r y ；m o l y b d e n u m ( v 0 ； v a n a d i u m ( v ) ；a s c o r b i ca c i d ；c i t r i ca c i d 第1 章综述 第1 章综述 催化荧光分析法的发展及其应用 摘要本文评述了近十几年问催化荧光分析法的发展及其应用。前者主要包 括：新体系的发现与新试剂的合成；增效试剂的应用；流动注射技术( f i a ) 与催 化荧光分析法的结合；活化剂与抑制剂的应用。后者包括在测定无机物，有机物 和酶等方面的实际应用。引用文献6 6 篇。 关键词催化荧光分析法发展应用 催化反应在分析化学中的应用始于上世纪初，但真正的发展则在五十年代后 期，而作为分析化学的分支科学受到公认和重视还是始于八十年代，因而，催化 动力学分析法是相当年轻的研究领域。 近三，四十年的大量研究表明，催化动力学分析法的灵敏度可以与最好的物 理和物理化学分析法相比拟，在解决痕量分析和微量分析的任务中发挥着越来越 大的作用。有关催化动力学分析法的发展和应用，已有不少综述性文章”j ，本文 就其中的催化荧光分析法在近十几年内的发展和应用加以总结。 催化荧光分析法由于它具有某些独有的特点，将是动力学分析法和有荧光分 析法发展的重要方向之一，利用荧光监测代替吸光度监测的主要优点是前者具有 较高的灵敏度和更高的专属性，这是由于只有为数不多的化合物会显示出明显的 荧光，还由于激发波长和发射波长二者都可以选择。在某些情况下，荧光特性和 动力学特性之间相互影响，有助于消除某些不希望的效应。 1 1 催化荧光分析法的新发展 1 1 1 新体系的发现与新试剂的合成 近几年，催化荧光分析法新体系的发现又有了新的进展。如铈催化2 一( 8 一羟基 喹啉一5 一磺酸一7 一偶氮) 一变色酸分解反应测定痕量铈“3 。f e ( i i ，1 1 1 ) 催化h ：o ：氧化 二苯胺磺酸钠测定天然水中总铁量”1 。f e ( 1 i ) 与四乙撑五胺协同催化h ：0 2 氧化二 河北大学理学硕士学位论文 氯荧光素反应，用于人发，血清中痕量铁的凋定“3 。 新荧光试剂的合成及其应用的研究是荧光分析中最活跃的领域之一。赵建伟 等口1 ，俞荧等旺1 分别就8 一氨基喹啉试剂和8 一羟基喹啉偶氮类试剂的研究及分析 应用进行了评述。并利用合成的试剂糠醛缩7 一氨基- 8 - 羟基喹啉一5 一磺酸催化荧光 法测定了痕量锰( i i ) 盯1 和钒随1 ，线性范围分别为o _ _ 6 0 0 i _ t g l 和0 o 一4 8 p g l ， 检出限为2 6 g l 和0 4 p g l 。 桑色素是测定铝，硼，镀的古老荧光试剂，其选择性与灵敏度均不理想。新 合成的对磺基苯偶氮桑色素在碱性介质中被h 2 0 。氧化后，荧光增强，c o “可以加速 氧化反应速度并具有定量关系，用于v w 针剂及人发中痕量c o ”的测定”1 。 增效试剂在催化荧光分析中的应用仍是一个十分活跃的研究领域。增效试剂 是能够显著降低水的表面张力的物质，是优良的增效分析试剂，对分离，分析方 法有增溶，增敏，增稳等增效作用，它们在分析化学中的应用正在不断扩大，现 己广泛应用于分析化学的各个分支，在催化荧光分析法中的应用也己十分广泛。 方国桢等“，王建英等“分别就增效试剂的研究及应用进行了评述。陈兰化m j 研究了邻菲罗啉对k 1 0 一氧化曙红y 体系的增敏作用，并建立了催化荧光法测定痕 量锰的新方法。 在活性剂氨三乙酸的存在下，痕量m n ( i i ) 催化k i o 茜素绿，并使其退色，阴 离子表面活性剂十二烷基硫酸钠对m n ( i i ) 催化该反应有显著的增敏作用”“。 1 1 2 流动注射技术( f i a ) 与催化荧光分析法的结合 流动注射技术( f 1 a ) 是近年来发展起来的一种新的技术，它不仅分析速度快， 灵敏度高，且宜实现自动化。f i a 与催化荧光分析法相结合，不仅提高了分析速度， 而且还可以提高测定的灵敏度。t s u y o s h is h i o b a r a 等。盯利用v ( v ) 催化溴酸盐氧 化n 一( 3 一硫丙基) 一3 ，3 ，5 ，5 _ 四甲基联苯胺的指示反应，采用流动注射分析测定 天然水中痕量钒，线性范围0 0 5 8 0 n g m l ，检出限0 0 1 n g m l 。 在碱性介质中以h ! o z 氧化没食子酸为指示反应，f i a 催化荧光法测c o ( ir ) ，加 少量甲醇以增高灵敏度它较其他化学荧光体系更具选择性，检出0 0 4 u g c o l ， 线性范围达三个数量级“。 在阳离子胶束介质中，s e ( i v ) 催化试卤灵硫化反应，采用流动注射分析技术 2 第1 章综述 测定5 1 0 0 n g m l 的s e ( i v ) “，检出限i n g m l ，该法简单，快速，灵敏度高。 i r ( ii i ) 对k i o 一氧化罗丹明6 g 使其荧光强度降低有催化作用，采用流动注射 动力学荧光法测定了痕量铱“”。 1 1 3 活化剂与抑制剂的应用 催化荧光分析法因有很高的灵敏度以及方法，仪器，技术相对简单性得到愈 来愈广泛的应用，而科学技术的发展要求测定更低浓度的物质，因而进一步提高 催化荧光分析方法的灵敏度有重要的现实意义，活化剂的使用便是其中最简便而 现实的提高灵敏度的方法之一。活化作用常常能使催化反应的速度增大几个数量 级。其反应机理一般认为是活化剂与催化剂作用生成催化活性更高的中间络台 物。在某些情况下是由于催化了总反应中最缓慢的反应步骤。”1 。 植醇六磷酸对c u ( i i ) 催化氧化2 ，2 - 吡咯酮腙有活化作用，采用该效应测定 了0 0 5 一o 6 m g l 的植醇六磷酸“，捡出限0 0 3 m g 。 在磷酸二氢钾一盐酸缓冲溶液中，抗坏血酸对钒催化溴酸钾氧化罗丹明6 g 具 有活化作用，依此建立了高灵敏度，高选择性的测定痕量抗坏血酸的动力学荧光 分析法“”1 。 利用活化效应提高了催化荧光分析法的灵敏度和选择性，文献中多用有机物 作活化剂，近几年来用金属离子作活化剂并测定该金属离子浓度的也已有报道。 c u 2 + 对n a b r o ，铬( v i ) 催化氧化还原型罗丹明b 有活化作用，建立了催化荧光法测定 痕量铜的新方法”。 抑制荆也称负催化剂，是能够让催化剂失去活性的物质。采用抑制剂的抑 制作用能够降低方法的检出限和改善方法的选择性。如m o ( v i ) 和w ( v i ) 都能催化 h 2 0 z 氧化l 为i 。，但在酸性介质中有柠檬酸存在下，w ( v 1 ) 的催化效应完全被抑制， 而m o ( v i ) 反而增加，因而可在钨钼共存时测定钼阳“。 抑制剂的研究与应用，提高了催化反应的选择性，使得催化荧光分析法用于 实际样品分析有着宽广的前景，避免了一些繁杂的分离手续。抑制作用在一定条 件下，可用来测定抑制剂本身的浓度。在均相催化反应中，抑制剂大多是与催化 剂形成非催化活性的络合物，而在非均相催化反应体系中，常常是“屏蔽作用”。 例如，基于钒在硫酸介质中对次甲基蓝与溴酸钾和抗坏血酸的催化氧化反应 河北大学理学硕士学位论文 有抑制作用，建立了高灵敏度的测定痕量钒的新的动力学方法印，已用于食物， 药品及水中钒的测定。 在高氯酸溶液中，草酸对f e ( i i ) 催化h 2 0 ，氧化罗丹明6 g 具有抑制作用，据此 可测定0 1 一1 2 m g l 范围的草酸，检出限0 3 p g l ，已用于人体尿液和菠菜中草 酸含量分析1 。 1 2 分析应用 催化荧光分析法作为有发展前途的痕量分析法，已经在生物化学，医药，矿 物分析，环境样品等领域得到相当普遍的应用。近几年，人们将催化荧光分析法 用于实际样品的分析论文正逐年增加，根据所用催化剂不同，可将催化荧光分析 法分为酶催化法和非酶催化法。 1 2 1 酶催化法 作为催化荧光分析法中较特殊的一支，酶催化法是基于酶催化的反应，这类 反应的突出优点是它的特效性和高灵敏度，不仅可用来测定酶的活性，也可用来 测定底物，活化剂和抑制剂。 酶催化分析法在国内外己研究得十分广泛，每年有大量的研究报告和综述。 美国“分析化学”每双年第五期都刊登以“u s eo fe n z y m e si na n a l y t i c a l c h e m i s t r y ”为题的总结性文章。酶催化反应与荧光分析法结合的酶催化荧光分析法 近年来也有不少报道，为酶催化反应在分析化学中的应用和发展开辟了更为广阔 的前途。 血清中葡萄糖的催化荧光分析法测定基于以下反应： h k 葡萄糖+ a t p 针a d p + 葡糖一6 一磷酸 c 一6 - p d h 葡糖一6 一磷酸+ n a d 6 - 磷酸葡酸+ n a d h h k 代表己糖激酶，g - 6 一p d h 代表葡糖一6 一磷酸脱氢酶，n a d h 生成速度正比于葡 萄糖的浓度滔1 。 慈云祥等哺1 首次研究了m e s o - 四( 4 一磺基苯) 卟啉和锰的络合物作为过氧化 氢模拟酶对高香草酸和过氧化氢荧光反应的催化作用拟定了用模拟酶铡定痕量 h 如和葡萄糖的荧光测定方法，灵敏度分别为8 5 x 1 0 1 m o l l 的h z 嘎和0 5 p g m l 的 4 第1 章综述 葡萄糖。 在含t r it o n x 一1 0 0 的磷酸盐缓冲溶液中，辣根过氧化物酶( h r p ) 催化h ：0 ：氧化 邻苯二胺的产物2 ，3 一二氨基吩嗪的荧光强度有明显的增强，在一定实验条件下， 该产物的荧光强度与h r p 的含量成正比，方法对h r p 的线性范围为l o - - 2 0 0 p g ，最 低检出限可达8 p g 。 m n ”是辣根过氧化酶催化2 ，3 一二酮古洛糖氧化反应所需的活化剂反应产物 k 0 2 在h r p 存在下与对一高香草酸作用生成荧光产物。方法对m n ”的检出限为 8 p m o l l ，校正曲线范围高达5 0 i z a o l l n ”。 c nc u ”，f e ”，f e ”，s n 2 。，p b ，c o ”，b i 3 + 等无机离子可借助它们对酶活性 的抑制作用而进行催化荧光分析法测定旧1 。 1 2 2 非酶的催化法 在包含荧光物质的生成或消失的非酶催化反应中，某些物质对反应的催化作 用或抑制作用，可以提供测定这些物质的灵敏方法。也可用于测定某些对催化起 助催或抑制作用的物质，由于测量的对象并非催化剂本身，而是经“化学放大” 了的其他物质，因而此法的灵敏度很高，检出限可达n g 或p g 级，已开拓的这一 类方法中，所使用的体系多数为氧化还原反应，少数为配合物的生成反应，已建 立了a g + 2 。拍3 ，c u 2 + 2 4 观札5 引，f e 2 + f e 3 + 钉_ 4 。姐“1 ，c r 眠蛐盯1 ，m n 2 + 7 峨柏1 ，m o ( v i ) 5 恤1 ，c 0 2 + 州1 ，v ( v ) h 劓_ 聃3 ，i 一引，b r 一他，n 0 2 5 6 钉i 船1 等无机离子和抗坏 血酸，草酸“6 2 1 等有机物的催化荧光测定法。 例如，在乙酸介质中，邻菲罗啉存在下，利用银对过硫酸钾氧化罗丹明6 g 的 催化作用，可进行超痕量银的测定咖3 。 c u ”催化h 2 0 。氧化吖啶黄的反应，使吖啶黄荧光猝灭，可用于实际样品中铜的 测定1 。 在氨性介质中，c u 2 + 催化也o ：氧化核固红的反应，检测核固红的荧光强度可测 定铜的含量恤1 。 基于盐酸介质中。草酸可加速重铬酸钾氧化丁基罗丹明b 的反应，可以检测 痕量草酸，已经用于菠菜中草酸的测定口”。 f e ( i i i ) 催化k i o 氧化茜素红的反应，通过监测荧光产物可测定痕量铁1 ， 河北大学理学硕士学位论文 采用多目标罚函数单纯型法进行实验设计，提高了催化荧光法的灵敏度。 b r 一催化h ：0 。氧化罗丹明b 的反应，监测荧光熄灭程度可测定痕量b r 。”3 。 总上所述，催化荧光分析法在解决痕量分析和微量分析的任务中发挥着越来 越大的作用，由于它是相当年轻的研究领域，要做的工作还很多，如何进一步提 高方法的灵敏度和选择性，反应机理的研究，方法的仪器化和自动化等，将是它 未来的研究方向。 表l 中列举了近几年催化荧光法测定的各种组份。 表1 催化荧光法的应用 测定组份体系线性范围捡出限应用文献 a gi ( 2 s 。仉一罗丹明6 g 2 0 0 一 5 8 0 x l o 一2 i _ t g l茶叶，阳极 2 3 4 0 o o n g 2 5 m l泥，水样 a g糠醛缩一7 一氨基一8 一u g 1 l 3 6 羟基喹啉一5 一碘酸 a gk 2 s ：o b 一荧光素2 - 3 2 斗g l1 7 6 x 1 0 - 3 m g la g c l 容度 3 7 积 v ( v )k b r o ，一n 一( 3 - 硫丙0 0 5 8 o n g m l0 o l n g m l天然水 1 4 基) 一3 3 5 ，5 一 四甲基联苯胺 v ( v )k b r o a 一次甲基蓝一抗 o - l o g l3 5 x l o - “f i l 铝合金，水 3 4 坏血酸样 v ( v )k b r o ，一藏红t0 2 - 2 4 l l g l2 2 x 1 0 1 9 几人发，煤灰 3 8 v ( v )k i n 一茜素红 0 0 - 2 o p g 2 5 m l7 x l o o g m l 水样，铬钒 3 9 钢 v ( v )糠醛缩一7 一氨基- 8 - 0 0 - 4 8 p g l 0 4 岖几水样 8 羟基喹啉一5 一磺酸 b r k b r 0 3 一荧光素 6 0 一1 9 4 x l o - 药片 4 0 1 2 o a g 2 5 m l2 “g 【f i l b r h i ) ：一罗丹明b 5 - 3 5 肛g 2 5 m l0 8 5 p 暑2 5 m l t 1 b r 容度 4 l 积 i k i o ，一丁基罗丹明b 0 0 4 0 2 4 p g m l1 5 1 0 2 9 9 m l海带， 6 3 f e ( i i k i o 一茜素红 0 o 一 0 5 2 r i g m l铝合金 2 7 1 1 1 ) 1 0 o 斗g 2 5 m l f e ( i i ，h 2 0 2 一糠醛缩一7 一氨基 0 0 4 0 o 斗g l 4 6 8 n g l铸造铝合 4 2 i i i ) 一8 一羟基喹啉一5 一磺 酸 f e ( 1 i ， h 。0 2 一二氯荧光素 0 o l 一 1 3 x l o 一1 0 9 l人发，血清 4 3 1 1 1 ) 0 b o p 岖2 5 m l f e ( i i ，h z 啦一二苯胺磺酸钠 0 2 - 8 o g 2 5 m l1 2 x l o 岷m l天然水 4 4 6 第1 章综述 i i l l c r ( v i )h z 嘎一罗丹明b0 0 1 0 1 6 n g l 3 3 2 9 9 l电镀液 4 5 c r ( v i )h 。仉一藏红t电镀废液4 6 c r ( v i )n a b r o a 一罗丹明b 4 7 m n ( i i )糠醛缩一7 一氨基一8 一 0 6 0 o p g l2 6 9 9 l 自来水，合 7 羟基喹啉一5 一磺酸金 m n ( i i )2 一( 8 - 羟基喹啉- 5 -0 0 - 0 4 p g 2 5 m l3 5 x l o 雌m l铝合金，污 4 8 磺酸一7 一偶氮) 一变色染硅片 酸 ( 1 i )k i o t 一罗丹明b0 0 8 2 o n g m l 0 0 2 8 n g m l化学试剂 4 9 m n ( i i )k i 吼一m e s o 一四( 4 - 三 1 0 4 0 n g 2 5 m l8 1 1 0 一2 n g m e精镁 5 0 甲胺苯基) 卟啉 m o ( v i )h ：o r k i 一罗丹明6 g 2 - 1 6 9 9 l1 2 t g l豆类，尿 5 l m o ( v i )h 2 0 。一邻苯二胺o - 3 l _ t g l天然水 5 2 c u ( i i )h ：o 。- 1 ，1 0 一菲咯啉 0 0 2 0 2 5 p g m l 5 3 c u ( i i )t t 2 0 ：- - - 氯荧光素5 - 1 2 0 n g 2 5 m l0 0 8 3 n g ? 吐。人发，指 5 4 甲，自来水 c u ( i i )h ：o 。一吖啶黄8 1 0 一8 1 0 5 x 10 - p , g m l水，纯铝3 1 3 斗g m l c u ( i i )h 2 0 ：一核固红 0 - 0 4 p g 2 5 m l 0 1 n g m l人发 3 2 c u ( i i )抗坏血酸一邻苯二胺 o - 8 斗g l0 0 6 g l 5 5 p dh 扣：一罗丹明6 g 0 0 4 8 9 9 l 6 6 n 0 2 一n 0 3 k b r 0 3 一藏红t 0 2 - 6 ? e g l0 0 8 g l水样 5 6 n 0 2 _ n 0 3k b r o 。一罗丹明6 g2 x 1 0 1 2 1 0 雨水5 8 2 u g 【l n o , 一n 0 3 一k b r 0 3 一酚藏花红 0 2 7 7 3 扯g l水样 5 7 c 0 2 + h 2 0 ：一对磺基苯偶氮o - 5 0 n g m l4 3 n g m l 9 桑色素 c o ”h ：0 2 一罗丹明6 g0 4 0 - 0 1 l n g m e 6 6 2 0 0 0 肛g 2 5 m l h 2 0 2 高香草酸一四一磺基 8 5 x 1 0 - 1 6 4 苯卟啉2 5 l o - 1 m o l l h 2 0 2 b 一环糊精一氯化血红 3 x 1 0 1 8 1 0 3 4 x 1 0 o l l6 5 素 6 m o l l 抗坏血酸v ( v ) 一k b r o ，一罗丹明 1 6 0 2 8 o n g m e0 6 2 n g m e 3 3 6 g 草酸k ：c r 2 0 ，一丁基罗丹明1 2 0 1 0 0 斗g m l菠菜 6 l b 草酸f e ( i i i ) 一h 。0 ：一罗丹0 1 1 2 m g l 9 3 p g l 菠菜，人尿 3 5 明6 g 草酸k ：c r 2 0 t 一罗丹明6 g0 8 - 1 4 u g m l 6 2 7 河北大学理学硕士学位论文 硫胺素h 2 0 。一硫胺素1 o x l 0 1 4 3 x 1 0 “m o l l5 9 1 0 1 0 1 r 0 1 l 植醇六磷2 ，2 l 二吡咯基酮腙0 0 5 0 6 m g l 0 0 3 m g l 3 1 酸 过氧化物h ：0 2 - 邻苯二胺1 0 2 0 0 p g8 p g血清 2 0 酶甲胎 蛋白 1 3 本文的研究方向和主要内容 1 3 1 本文的主要研究内容 本文对催化荧光分析法的发展和应用进行了综合性评述，重点研究了催化荧 光分析法在测定痕量钼( v i ) 和钒( v ) 及有机酸( 檬酸和抗坏血酸) 方面的应用。 通过建立新的催化体系，测定了实际样品中待测物质的含量。 催化荧光分析法是相当年轻的研究领域，要做的工作还很多。由于我们的时 间和实验条件限制，有些方面的工作有待于深入研究，例如，如何进一步提高方 法的灵敏度和选择性，反应机理的研究，方法的仪器化和自动化等，将是我们未 来的研究方向。 1 3 2 本课题的研究意义 催化荧光分析法的发展相当迅速，方兴未艾。近年来，可用荧光分析法鉴定 和测定的无机物、有机物、生物物质、药物等的数目孟增，各种具体测定步骤层 出不穷，使荧光分析越来越成为分析化学中一种重要的分析方法。由于它具有较 高的灵敏度和选择性，将是动力学分析法和荧光分析法发展的重要方向。近几十 年的大量研究表明，催化荧光分析法在解决微量和痕量分析中将发挥重要的作 用。 参考文献 1 阮大文。动力学分析法概论；催化动力学分析法( i i ) ；催化动力学分析法研 究发展方向( v - 1 ) ；催化动力学分析法的研究发展方向( v _ 2 ) 。分析实验室 1 9 8 6 ，5 ( 7 ) ：5 1 ；5 ( 1 0 ) ：5 3 ：5 ( 8 ) ：4 7 ；5 ( 1 1 ) ：5 2 。 2 鄢远，嵇志琴等。一类新偶氮试剂的研究。分析化学，1 9 9 3 ，2 1 ( 1 ) ：1 。 3 崔毅。催化荧光熄灭法测定天然水中微量铁。分析化学，1 9 9 3 ，2 1 ( 4 ) ：4 9 4 。 4 张桂恩等。催化荧光熄灭法测定痕量铁的研究。分析化学，1 9 9 4 ，2 2 ( 9 ) ：9 1 9 。 8 第1 章综述 5 赵建伟，章道昆等。冶金分析，1 9 9 3 ，1 3 ( 1 ) ：4 0 。 6 俞英，黄坚锋。冶金分析，1 9 9 3 ，1 3 ( 1 ) ：2 5 。 7 俞英，洪朝辉，黄坚锋等。以糠醛缩7 一氨基一8 一羟基喹啉一5 一磺酸为试剂催化荧 光法测定痕量锰，分析化学，1 9 9 3 ，2 6 ( 4 ) ：4 1 4 。 8 俞英，洪朝辉，黄坚锋等。新试剂糠醛缩7 一氨基一8 一羟基喹啉一5 一磺酸的合成及 催化荧光法测定超痕量钒。化学试剂，1 9 9 8 ，2 0 ( 5 ) ：2 8 9 。 9 汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1 9 9 7 年，第一版：3 1 3 。 1 0 方国桢，谯斌宗。表面活性剂在化学发光分析中的应用。化学试剂，1 9 9 6 ， 1 8 ( 6 ) ：3 3 3 。 1 1 王建英，刘茹。表面活性剂的增效作用在光度分析中的应用。理化检验( 化) ， 1 9 9 8 ，( 3 4 5 ) ：2 2 8 。 1 2 陈兰化。催化荧光法测定痕量锰的研究。理化检验( 化) ，1 9 9 2 ，2 8 ( 1 ) ：4 7 。 1 3 谢增鸿，郑肇生，郭碧红。以十二烷基硫酸钠为增效试剂催化光度法测定痕量 锰。理化检验( 4 9 ) ，2 0 0 0 ，3 6 ( 2 ) ：1 0 6 。 14 t s u y o s h is h i o b a r a e t a 1 c a t a l y t i cf l o wi n j e c t i o nd e t e r m i n a t i o no f v a n a d i u m ( v ) b y o x i d a t i o no f n 一( 3 s u l f o p r o p y l ) 一3 ，3 ，5 , 5 - t e t r a m t h y l b e n z i d i n eu s i n gb r o m a t e t a l a n t a , 19 9 9 ，4 9 ：10 8 5 。 1 5 阮大文。非催化及酶催化动力学分析法简介( v 1 ) 。分析实验室，1 9 8 7 ，5 ( 1 2 ) ： 5 0 。 l6 a f s a n e hs a f v i m o h a m m a d m i r z a c e s p e c t r o f l u o r i m e t i ck i n e t i c d e t e r m i n a t i o no f s e ( v 1 ) b y f l o w i n j e c t i o na n a l y s i si nc a t i o nm i c e l l e r m e d i a m t a l a n t a ，2 0 0 0 ，5 1 ( 2 ) ：2 2 5 1 7 ，王克太，陈兴国，胡之德。流动注射催化动力学荧光光度法测定痕量铱。分析 化学，1 9 9 6 ，2 3 ( 1 8 ) ：9 1 4 。 1 8 罗庆尧，邓延倬，蔡汝秀等编著。分光光度分析。科学出版社，1 9 9 2 ，第一版。 1 9 j g m a r c h 、b m s i m o n e ta n df g r a s e s f l u o r i m e t r i cd e t e r m i n a t i o no f p h y t i ca c i db a s e d o nt h ea c t i v a t i o no f t h eo x i d a t i o n o f 2 ，2 - d i p y r i d y i k e t o n eh y d r a z o n e c a t a l y s tb y c u t h e a n a l y s t ，1 9 9 9 ，1 2 4 ：8 9 7 。 河北大学理学硕士学位论文 2 0 2 l 2 2 2 3 2 4 2 5 2 6 2 7 汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1 9 9 7 年，第一版：3 9 8 。 张勇，张兰芳，周漱萍。催化荧光法测定痕量铜。分析化学，1 9 9 2 ，2 ( 9 8 ) ：9 5 7 。 罗庆尧，邓延倬，蔡汝秀等编著。分光光度分析，科学出版社1 9 9 2 ，第一版。 刘长久。阻抑次甲基蓝退色反应动力学测定痕量钒分析化学，2 0 0 0 ，2 8 ( 5 ) ：5 8 0 冯素玲，陈小兰，樊静，张桂恩。抑制动力学荧光法测定草酸。分析化学，2 0 0 0 ， 2 8 ( 5 ) ：6 2 l 。 陈国珍著。荧光分析法，科学出版社，1 9 9 0 ，第二版：3 2 1 。 慈云祥，王芳。过氧化物酶模拟酶催化荧光反应的研究( i ) 。高等学校化学 学报，1 9 8 9 ，l o ( 3 ) ：2 2 9 。 魏永蜂，闫宏涛。催化荧光光度法测定辣根过氧化物酶及甲胎蛋白。分析化学， 2 0 0 0 ，2 8 ( 1 ) ：9 9 。 2 8 陈国珍著。荧光分析法，科学出版社，1 9 9 0 ，第二版：3 2 2 。 2 9 同上。 3 0 李彬，冯素玲，樊静等。催化荧光法测定超痕量银的研究。分析实验室，1 9 9 8 ， 1 7 ( 2 ) ：6 8 。 3 1 陈兰化，赵新雁。吖啶黄催化荧光法测定超痕量铜的研究。理化检验( 化) ， 1 9 9 7 。3 3 ( 6 ) ：2 6 4 。 3 2 李建中，章竹君。催化荧光法测定超痕量铜的研究。分析化学，1 9 9 2 ，2 0 ( 1 ) ：8 5 。 3 3 冯素玲，李彬等。分析化学新进展。山西科学技术出版社1 9 9 7 年，第一版：4 0 0 。 3 4 俞英，聂瑞华等。k i n 氧化茜素红催化荧光法测定痕量铁。高等学校化学学报， 1 9 9 6 ，1 7 ( 9 ) ：1 3 8 1 。 3 5 郑肇生，吴和舟陈峰等。动力学测定卤素研究。分析化学，1 9 9 3 ，2 1 ( 9 ) ：1 0 9 2 。 3 6 洪朝辉，俞英。新试剂糠醛缩7 一氨基一8 一羟基喹啉- 5 一碘酸催化荧光法测定痕量 银。分析化学，冶金分析，1 9 9 7 ，1 7 ( 6 ) ：9 。 3 7 谢增鸿，郑肇生，陈霞。以t r i t o nx - 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张桂思，陈红，冯素玲。催化荧光法测定痕量钼。分析化学，1 9 9 6 ，2 4 ( 5 ) ：5 3 9 。 5 2 k a w a k u b o ，s ；s u z u k i ，h ；z w a t s u k ，m 。c a t a l y t i cs p e c t r o f l u o r i m e t r i c d e t e r m i n a t i o no fu l t r a t r a c em o l y b d e n u mi nn a t u r a l 疗e s h w a t e r a n a l s c i ，1 9 9 6 ，1 2 r 5 ) ：7 6 7 。 5 3 w a t a n a b l e ，k ；d e m u r a ，k f l u o r i m e t r i cd e t e r m i n a t i o no f c o p p e “i i ) b y i t sc a t a l y s i so f t h eo x i d a t i o no f l ，10 一p h e n a n t h r o l i n ew i t hh y d r o g e n p e r o x i d e b u n s e k ik a g a k u ，19 9 4 ，4 3 ( 10 ) ：8 0 9 5 4 冯素玲，程定玺，张桂恩。动力学荧光法测定痕量铜。分析化学，1 9 9 5 ，2 3 ( 1 0 ) 1 河北大学理学硕士学位论文 1 2 3 0 。 5 5 k a w a k a b o ，s ；k a t o ，h ；1 w a t s u k i ，m c a t a l y t i cs p e c t r o f l u o r i m e t r i c d e t e r m i n a t i o no f c o p p e r u s i n g a e r i a lo x i d a t i o no f a s c o r b i ca c i di nt h e p r e s e n c eo f o p h e n y l e n d i a m i n e a n a l y s t ，1 9 9 4 ，1 1 9 ( 9 ) ：2 1 1 9 。 5 6 陈兰化，陈德权。溴酸钾氧化藏红t 催化荧光法测定痕量亚硝酸根。分析化学， 1 9 9 6 ，2 4 ( 7 ) ：7 9 0 。 5 7 陈兰化，王慧。以酚藏花红为指示剂催化荧光法测定痕量亚硝酸根的研究。分 析实验室，1 9 9 8 ，1 7 ( 3 ) ：6 0 。 5 8 高甲友。催化荧光法测定痕量亚硝酸根和硝酸根。理化检验( 化) ，1 9 9 4 ，3 0 ( 3 ) ： 1 5 9 。 5 9 q i uy i n g c h e n ，d o n gh u i l i ，h u a n gh a o y a n g n o v e ls p e c t r o f l u o r i m e t i c m e t h o df o rt h ed e t e r m i n a t i o no f t h i a m i n ew i t hi r o n ( h i ) t e t r a s u l f o n a t o p h t h a l o c y a n i n e a sa c a t a l y s t t h ea n a l y s t ，1 9 9 3 ，1 2 4 ：7 7 1 。 6 0 7 分析化学，1 9 9 7 ，2 5 ( 1 1 ) ：1 2 7 4 。 6 1 冯素玲，樊静，魏新军等。光谱学与光谱分析，2 0 0 0 ，2 0 ( 1 ) ：1 1 3 。 6 2 汪尔康著。分析化学新进展。山西科学技术出版社，1 9 9 7 年第一版：3 1 3 。 6 3 冯素玲，陈红，张桂恩。催化荧光法测定碘离子的研究。理化检验( 化) ，1 9 9 7 ， 3 3 ( 8 ) ：3 5 8 。 6 4 c iy u a n x i a n g w a n g f a n g s p e c t r o f l u o r i m e t r i cd e t e r m i n a t i o no f h y d r o g e np e r o x i d e b a s e do nt h ec a t a l y t i ce f f e c to f p e r o x i d a s e l i k e m a n y a n e s et e t r