精细化学品农药分析PPT课件.ppt

1,第五章农药分析,第一节农药的基础知识第二节杀虫剂分析第三节除草剂分析第四节杀菌剂分析第五节植物生长调节剂分析,2,上次课内容回顾,上一次课我们探讨了第四章香料香精的检验的香料的检验和香精的检验的内容。其中香料的检验部分内容包括感官检验法、物理性质(如冻点、酯值等)测定和化学性质测定。,3,第一节农药的基础知识,1、农药的概念2、农药的分类3、农药的作用4、农药分析的内容,4,2.农药的分类（1）按农药组成可分为化学农药，如有机氯、有机磷农药等；植物性农药，如除虫菊、硫酸烟碱等；生物性农药。（2）按农药的用途、防治对象分为杀虫剂、除草剂、杀菌剂、植物生长调节剂等。,1.农药的概念农药是指能够防治危害农、林、牧业及其产品和环境卫生等方面的病菌、昆虫、杂草、螨虫、鼠和鸟兽等有害生物的药剂。,5-1农药的基础知识,5,3.农药的作用农药是现代科学技术的产物，在保护农作物，防治病、虫、草害，消灭卫生害虫，改善人类生存环境，控制疾病，提供高质量农作物方面发挥重要的作用。现在的农业生产已离不开农药的使用，如果没有农药，全世界因病、虫、草害造成的粮食损失可达50左右。农药有毒，随着科学技术的进步，农药品种不断更新，发展高效、低用量、低毒农药已成为重点。农药除农业外，在林业，牧业，卫生防疫，粮食贮存，水果、蔬菜保鲜，调节农作物生长以及工业生产，国防建设等方面都有其特殊作用半或更小，有的甚至使农作物受到药害。,5-1农药的基础知识,6,4.农药分析的内容(1)有效成分的含量：主要考虑是否不足或过高，在贮存过程中是否变质失效。(2)物理化学性状如细度、乳化力、悬浮率、湿润性、含水量、pH值等。物理化学形状方面如果是粉剂或拌种剂主要考虑细度、水分含量是否合格，以及贮存期间是否吸潮。粉剂的pH值规定在一定的范围之内，为的是不致因pH太高或太低引起药剂分解失效。可湿性粉剂主要考虑其悬浮率高低，浮油主要考虑是否是单相液体，即有无分层现象，是否出现结晶，以及浮油的稳定性。,5-1农药的基础知识,7,1、杀虫剂的概念2、杀虫剂的分类3、杀虫剂速灭威分析4、杀虫剂氯氰菊酯的分析,第二节杀虫剂分析,8,2.杀虫剂的分类(1)按药剂进入昆虫体的途径分为触杀剂、胃毒剂、熏蒸剂、内洗剂。(2)按组成或来源分为天然杀虫剂、矿物性杀虫剂、无机杀虫剂、有机杀虫剂、有机磷杀虫剂、有机氯杀虫剂以及生物化学农药等。,1.杀虫剂的概念杀虫剂是指能直接把有害昆虫杀死的药剂。杀虫剂的功能是杀死害虫，如甲虫、苍蝇等一万多种害虫。为保证农作物正常生产、高产必须使用杀虫剂。,5-2杀虫剂分析,9,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析速灭威（C9H11NO2）属氨基甲酸酯类，具有强烈触杀作用，并有一定内吸和熏蒸作用，是一种高效、低毒、低残留杀虫剂。,3.1气相色谱法3.1.1方法原理试样用三氯甲烷溶解，以三唑酮为内标物，用3%PEG20000/GasChromQ为填充物的色谱柱和FID检测器，对试样中的速灭威进行分离和测定。,10,试剂,3.1.2试剂(1)三氯甲烷；(2)速灭威标样：已知质量分数，99.0%；(3)内标物：三唑酮，不含干扰分析的杂质（内标溶液配制：称取内标物1.0g，置于100mL容量瓶中，加入三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀）；(4)固定液：PEG20000；(5)载体：GasChromQ（150180m）。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.1气相色谱法,11,5-2杀虫剂分析,3.1.3仪器(1)气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID）；(2)色谱数据处理机：满刻度5mV或相当的积分仪；(3)色谱柱：10003mm(id）玻璃或不锈钢柱，内装3%PEG20000/GasChromQ的填充物，在210老化24h。,3.杀虫剂速灭威分析3.1气相色谱法,12,试剂,3.1.4测定条件？(1)温度（）：柱室200，气化室230，检测室230；(2)气体流速（mL/min）：载气（N2）30，氢气（H2）30，空气300；(3)进样量：1L；(4)保留时间：速灭威（被测物）约11min，三唑酮（内标物）约17min。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.1气相色谱法,13,试剂,3.1.5测定步骤？(1)标样溶液的制备称取含速灭威约100mg（精确至0.2mg）的标样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液10mL，加入三氯甲烷5mL，摇匀。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.1气相色谱法,(2)试样溶液的制备称取含速灭威约100mg（精确至0.2mg）的试样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液10mL，加入三氯甲烷5mL，摇匀。,14,试剂,(3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针速灭威相对响应值变化小于1.5%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.1气相色谱法3.1.5测定步骤,15,5-2杀虫剂分析,式中：r1和r2标样和试样溶液中速灭威与内标物峰面积比的平均值；m1标样质量，g；m2试样质量，g；w1标样中速灭威的质量分数，%。,3.杀虫剂速灭威分析3.1气相色谱法,3.1.6测定结果将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标准溶液中速灭威与内标物峰面积之比分别进行平均。速灭威的质量分数W（%），按下式计算:,16,5-2杀虫剂分析,3.2气相色谱法（仲裁法）3.2.1方法原理试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二乙酯为内标物，用5%OV-101/GasChromosorbGAW-DMCS（150180m）为填充物的色谱柱和FID检测器，对试样中的速灭威进行分离和测定。,3.杀虫剂速灭威分析3.2气相色谱法（仲裁法）,17,试剂,3.2.2试剂(1)丙酮；(2)速灭威标样：已知质量分数，99.0%；(3)内标物：邻苯二甲酸二乙酯，不含干扰分析的杂质；(4)固定液：5%OV-101；(5)载体：GasChromosorbGAW-DMCS（150180m）；(6)内标溶液：称取内标物2.0g，置于200mL容量瓶中，加入丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.2气相色谱法（仲裁法）,18,5-2杀虫剂分析,3.2.3仪器(1)气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID）；(2)色谱数据处理机：满刻度5mV或相当的积分仪；(3)色谱柱：10003mm(id）玻璃或不锈钢柱，内装5%OV-101/GasChromosorbGAW-DMCS（150180m）填充物，在210老化24h；,3.杀虫剂速灭威分析3.2气相色谱法（仲裁法）,19,试剂,3.2.4测定条件(1)温度（）：柱室150，气化室160，检测室160；(2)气体流速（mL/min）：载气（N2）30，氢气30，空气300；(3)进样量：1L(4)保留时间：速灭威约2.6min，邻苯二甲酸二乙酯约5.0min。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.2气相色谱法（仲裁法）,20,试剂,3.2.5测定步骤(1)标样溶液的制备称取含速灭威约100mg（精确至0.2mg）的标样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液10mL，加入丙酮5mL，摇匀。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.2气相色谱法（仲裁法）,(2)试样溶液的制备称取含速灭威约100mg（精确至0.2mg）的试样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液10mL，加入丙酮5mL，摇匀。,21,试剂,(3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针速灭威相对响应值变化小于1.5%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。,5-2杀虫剂分析,3.杀虫剂速灭威分析3.2气相色谱法（仲裁法）3.2.5测定步骤,22,5-2杀虫剂分析,式中：r1标样溶液中速灭威与内标物峰面积比的平均值；r2试样溶液中速灭威与内标物峰面积比的平均值；m1标样质量，g；m2试样质量，g；w1标样中速灭威的质量分数，%。,3.杀虫剂速灭威分析3.2气相色谱法（仲裁法）,3.2.6测定结果将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标准溶液中速灭威与内标物峰面积之比分别进行平均。速灭威的质量分数W（%）,按下式计算：,23,5-2杀虫剂分析,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析氯氰菊酯属拟除虫菊酯类杀虫剂，无色液体，具有触杀、熏杀和胃毒作用，抑制虫体胆碱酯酶活性，使乙酰胆碱堆积中毒而死亡。其杀虫选择性强、药效快、杀死力高、残效短、对光和热稳定性高，在较低室温下（10）杀虫作用不减。主要用于杀灭蚊、蝇，亦可用于杀灭蚰蜒，能防治对有机磷农药产生抗性的害虫。,24,5-2杀虫剂分析,4.1气相色谱法4.1.1方法原理试样用二氯甲烷溶解，以邻苯二甲酸二（2-乙基）已酯为内标，用10%SE-30/ChromosorbWAW-DMCS（125150m）填充物的玻璃柱和FID检测器，对试样中的氯氰菊酯进行气相色谱分离和测定。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析,25,5-2杀虫剂分析,4.1.2试剂(1)二氯甲烷；(2)氯氰菊酯标样：已知质量分数，99%；(3)内标物：邻苯二甲酸二（2-乙基）已酯，不含干扰分析的杂质；(4)内标溶液:称取邻苯二甲酸二（2-乙基）已酯2.5g，置于500mL容量瓶中，加二氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.1气相色谱法,26,5-2杀虫剂分析,4.1.3仪器(1)气相色谱仪：具有氢火焰离子化检测器（FID）；(2)色谱数据处理机：满刻度5mV或相当的积分仪；(3)色谱柱：15003.2mm(id)玻璃柱，内装10%SE-30/ChromosorbWAW-DMCS（125150m）填充物。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.1气相色谱法,27,5-2杀虫剂分析,4.1.4测定条件(1)温度（）：柱室240，气化室260，检测室260；(2)气体流速（mL/min）：载气（N2）60，氢气50，空气50；(3)进样量：1L；(4)保留时间：氯氰菊酯8.7min，内标物6.2min。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.1气相色谱法,28,5-2杀虫剂分析,4.1.5测定步骤(1)标样溶液的制备称取含氯氰菊酯约100mg（精确至0.2mg）的标样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液5mL，补加5mL二氯甲烷，超声波振荡5min,取出室温下放置。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.1气相色谱法,(2)试样溶液的制备称取含氯氰菊酯约100mg（精确至0.2mg）的试样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液5mL，补加5mL二氯甲烷，超声波振荡5min,取出室温下放置。,29,5-2杀虫剂分析,(3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针氯氰菊酯相对响应值变化小于1.5%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.1气相色谱法3.1.5测定步骤,30,5-2杀虫剂分析,式中：r1和r2标样和试样溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积比的平均值；m1标样质量，g；m2试样质量，g；w1标样中氯氰菊酯的质量分数，%。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.1气相色谱法,4.1.6测定结果将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氯氰菊酯与内标物峰面积之比分别进行平均。氯氰菊酯的质量分数W(%)，按下式计算：,31,5-2杀虫剂分析,4.2液相色谱法4.2.1方法原理试样用正已烷溶解，以正已烷+无水乙醚为流动相、硅胶色谱柱和紫外230nm检测器，使用正相液相色谱外标法，对试样中的氯氰菊酯进行分离和测定。,4.2.2试剂(1)正已烷：HPLC级；(2)无水乙醚：HPLC级；(3)氯氰菊酯：已知质量分数，99%。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析,32,5-2杀虫剂分析,4.2.3仪器(1)高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器；(2)色谱数据处理机；(3)色谱柱：1503.9mm（id）不锈钢柱，硅胶Nova-PakSiO2（5m）；(4)过滤器：滤膜孔径约0.45m；(5)定量进样伐阀：20m。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.2液相色谱法,33,5-2杀虫剂分析,4.2.4测定条件？(1)检测波长：230nm；(2)流动相：正已烷+无水乙醚=98+2（）(3)流速：1mL/min；(4)柱温：室温；(5)进样量：5L；(6)保留时间：低效顺式（R）-，（1R）-顺式+（S）-，（1S）-顺式5.2min；高效顺式（S）-，（1R）-顺式+（R）-，（1S）-顺式5.9min；低效反式（R）-，（1R）-反式+（S）-，（1S）-反式6.7min；高效反式（S）-，（1R）-反式+（S）-，（1S）-反式7.5min。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.2液相色谱法,34,5-2杀虫剂分析,4.2.5测定步骤？(1)标样溶液的制备称取氯氰菊酯标样50mg（精确至0.2mg），置于50mL容量瓶中，用正已烷溶解并稀释至刻度，摇匀。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.2液相色谱法,(2)样品溶液的制备称取含氯氰菊酯50mg（精确至0.2mg）的样品于50mL容量瓶中，加入正已烷溶解并定容，摇匀。,35,5-2杀虫剂分析,(3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，先注入数针标准溶液，直至相邻两氯氰菊酯相对响应值变化小于1.5%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.2液相色谱法4.2.5测定步骤,36,5-2杀虫剂分析,式中：r1试样溶液中氯氰菊酯（低效顺式+高效顺式+低效反式+高效反式）峰面积的平均值；r2标样溶液中氯氰菊酯（低效顺式+高效顺式+低效反式+高效反式）峰面积的平均值；m1试样质量，g；m2标样质量，g；W1标样中氯氰菊酯的质量分数，%,4.杀虫剂氯氰菊酯的分析4.2液相色谱法,4.2.6测定结果将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中氯氰菊酯峰面积分别进行平均。氯氰菊酯的质量分数W（%），按下式计算：,37,1、除草剂的概念2、除草剂的分类3、除草剂莠去津的分析4、除草剂绿麦隆的分析,第三节除草剂分析,38,1.除草剂的概念除草剂（又称除莠剂）是指能用于除去杂草的化学药剂。除草剂的功能是杀死水草、狗尾草、蓟属植物等2000余种野草。使用除草剂既省力又增长和节能。除草剂的作用主要是扰乱植物机能的正常运转，使维持植物生长所不可缺少的结构起不可逆的变化，同时使植物的内部环境被破坏，最后导致植物死亡。,5-3除草剂分析,39,2.除草剂的分类（1）按作用范围分非选择性除草剂，选择性除草剂；（2）按作用方式分为触杀型除草剂，内吸性除草剂；（3）按化学结构分为苯氧脂肪酸类，酰胺类，均一三氮苯类，取代脲类，酚及醚类，氨基甲酸酯及硫代氨基甲酸酯类，其他类等。,5-3除草剂分析,40,5-3除草剂分析,3.除草剂莠去津的分析莠去津属均三嗪类除草剂，无色粉末，其为选择性内吸传导性苗前、苗后除草剂，适用于玉米、高粱、甘蔗、茶园、苗圃、林地。防除马唐、狗尾草、莎草、看麦娘、蓼、藜等一年生禾本科和阔叶杂草，并对某些多年生长杂草亦有效。其用量较大、残效长、对地下水可能造成影响。莠去津的测定方法有气相色谱法和非水滴定法等。,41,3.1气相色谱法3.1.1方法原理试样经三氯甲烷溶解，用邻苯二甲酸二正丁酯作内标物，用5%XE-60/GasChromQ色谱柱和FID检测器，对试样中的莠去津进行气相色谱分离和测定。,5-3除草剂分析,3.除草剂莠去津的分析,42,3.1.2试剂(1)三氯甲烷；(2)莠去津标样：已知质量分数，98%；(3)内标物：邻苯二甲酸二正丁酯，不含干扰分析的杂质；(4)内标溶液:称取邻苯二甲酸二正丁酯5g，置于500mL容量瓶中，用三氯甲烷溶解并稀释至刻度，摇匀。,5-3除草剂分析,3.除草剂莠去津的分析3.1气相色谱法,43,3.1.3仪器(1)气相色谱仪：具有氢或焰离子化检测器（FID）；(2)色谱数据处理机：满刻度5mV或相当的积分仪；(3)色谱柱：10003mm(id)玻璃或不锈钢柱，内装5%XE-60/GasChromQ填充物。,5-3除草剂分析,3.除草剂莠去津的分析3.1气相色谱法,44,5-3除草剂分析,3.1.4测定条件(1)温度（）：柱室200，气化室230，检测室230；(2)气体流速（mL/min）：载气（He）50，氢气40，空气400；(3)进样量：1L；(4)保留时间：莠去津8min，内标物5min。,3.除草剂莠去津的分析3.1气相色谱法,45,3.1.5测定步骤(1)标样溶液的制备称取含莠去津约50mg（精确至0.2mg）的标样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液5mL，加入三氯甲烷5mL，摇匀。,5-3除草剂分析,3.除草剂莠去津的分析3.1气相色谱法,(2)试样溶液的制备称取含莠去津50mg（精确至0.2mg）的试样，置于15mL具塞三角瓶中，准确加入内标溶液5mL，加入三氯甲烷5mL，摇匀。,46,(3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针莠去津相对响应值变化小于1.5%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。,5-3除草剂分析,3.除草剂莠去津的分析3.1气相色谱法3.1.5测定步骤,47,5-3除草剂分析,式中：r1和r2标样和试样溶液中莠去津与内标物峰面积比的平均值；m1标样质量，g；m2试样质量，g；w1标样中莠去津的质量分数，%。,3.除草剂莠去津的分析3.1气相色谱法,3.1.6测定结果将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中莠去津与内标物峰面积之比分别进行平均。莠去津的质量分数W（%），按下式计算：,48,5-3除草剂分析,4.除草剂绿麦隆的分析绿麦隆属磺酰脲类除草剂，白色结晶，其具有超高效除草活性，属低毒类农药。对动物低毒，在非靶生物体内几乎不累积，在土壤中可通过化学和生物过程降解，滞留时间不长。用于小麦、棉花、花生、大豆、烟草等旱田作物中防治一年生禾本科、莎草科和大多数阔叶杂草。,49,4.1液相色谱法4.1.1方法原理试样用甲醇溶解，过滤，以甲醇+水+冰乙酸为流动相，C18为填充物的色谱柱和紫外检测器，用反相液相色谱对试样中的绿麦隆进行分离和测定。,4.1.2试剂(1)甲醇：HPLC级；(2)二次蒸馏水；(3)冰乙酸；(4)绿麦隆标样：已知质量分数，98%。,5-3除草剂分析,4.除草剂绿麦隆的分析,50,4.1.3仪器(1)高效液相色谱仪：具有可变波长紫外检测器UV-243nm；(2)色谱数据处理机；(3)色谱柱：2504.6mm（id）不锈钢柱，内填BondapakMTC18（10m）；(4)过滤器：滤膜孔径约0.45m；(5)定量进样阀：20L。,5-3除草剂分析,4.除草剂绿麦隆的分析4.1液相色谱法,51,5-3除草剂分析,4.1.4测定条件(1)柱温：室温；(2)流速：1mL/min；(3)检测波长：243nm；(4)进样体积：20L；(5)流动相：甲醇+水+冰乙酸=60+40+0.1（）；(6)保留时间：绿麦隆越约10min。,4.除草剂绿麦隆的分析4.1液相色谱法,52,4.1.5测定步骤(1)标样溶液的制备称取含绿麦隆标样100mg（精确至0.2mg），置于100mL容量瓶中，用甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀。,5-3除草剂分析,4.除草剂绿麦隆的分析4.1液相色谱法,(2)试样溶液的制备称取含约绿麦隆试样100mg（精确至0.2mg），置于100mL容量瓶中，加入甲醇溶解并稀释至刻度，摇匀，过滤。,53,(3)测定在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注入数针标样溶液，直至相邻两针绿麦隆相对响应值变化小于1.0%。按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。,5-3除草剂分析,4.除草剂绿麦隆的分析4.1液相色谱法4.1.5测定步骤,54,5-3除草剂分析,式中：r1和r2标样和试样溶液中绿麦隆峰面积的平均值；m1标样质量，g；m2试样质量，g；W1标样中绿麦隆的质量分数，%；,4.除草剂绿麦隆的分析4.1液相色谱法,4.1.6测定结果将测得的两针试样溶液以及试样前后两针标样溶液中绿麦隆峰面积分别进行平均。绿麦隆的质量分数W（%），按下式计算：,55,4.2薄层紫外分光光度法4.2.1方法原理试样经薄层分离后，取绿麦隆谱带的硅胶层，经溶剂洗脱，用紫外分光光度计进行测定。,4.2.2试剂(1)95%乙醇；(2)乙酸乙酯；(3)三氯甲烷；(4)硅胶GF254:层析用；(5)绿麦隆标样：已知质量分数，98%；(6)展开剂:三氯甲烷+乙酸乙酯=80+20（）。,5-3除草剂分析,4.除草剂绿麦隆的分析,56,4.2.3仪器(1)紫外分光光度计，备有1cm石英比色池；(2)紫外波长：254nm。,5-3除草剂分析,4.除草剂绿麦隆的分析4.2薄层紫外分光光度法,57,5-3除草剂分析,4.2.4测定步骤(1)薄层板的制备称取7.5g硅胶GF254，置于玻璃研钵中，加入蒸馏