（应用化学专业论文）新型钼系负载催化剂的制备及其环氧化性能研究.pdf

北京化工大掌硕士掌位论文 新型钼系负载催化剂的制备及其环氧化性能研究 摘要 本论文分别采用溶胶凝胶方法和离子交换法制备了新型钼系负 载催化剂，并对其催化烯烃环氧化的性能进行了研究。首先采用溶胶 一凝胶方法将钼络合物m 0 0 2 c 1 2 ( o p m e p h 2 ) 2 负载在无机硅酸盐载体 上，采用元素分析、x r 、n 2 吸附、f t - i r 、u v _ v i s 光谱等手段对负 载催化剂进行了表征，结果表明成功制各了以硅酸盐为载体的钼多相 催化剂，采用3 1 pm a sn m r 、f t - r a m a n 光谱等对负载后催化剂的结 构进行了探讨。然后对催化剂的催化性能进行了研究，催化结果表明 该催化剂对环烯烃和链烯都具有非常好的选择性和较高的转化率，随 着碳原子数的增多，转化率有所下降，环氧化物选择性有所提高，选 择性基本接近1 0 0 。 随后研究了含钼配合物【0 m o ( 0 2 ) 2 ) 2 2 插层水滑石( l d h s ) 超分 子材料的制备方法并对其结构进行了表征。根据阴离子层状材料 l d h s 的结构可设计性和可插层性的特点，分别以m 9 2 a i c 0 3 l d h s ， z n 2 a 1 一c 0 3l d h s ，z n 2 a i - n 0 3l d h s 作为插层前体，选择含钼化合物 o m o ( 0 2 ) 2 ) 2 】2 。作为客体，合成7 o m o ( 0 2 ) z ) 2 】2 插层组装化合物， 并系统地考察了溶液温度对插层产物的影响。通过x r d 、i r 、i c p 等手段对产物的超分子插层结构进行了表征。结果表明，采用离子交 换法成功制备了含钼化合物的l d h s 插层组装化合物，并能较好地保 北京 - k 工大掌硕士学位论文 持l d h s 的层状结构，并且随着插层温度的升高，晶体结构趋于完整， 晶粒尺寸显著增大。 关键词：溶胶一凝胶，镅，负载，水滑石，插层组装， o m o ( 0 2 ) ：) 2 2 _ ， 环氧化 i i 北京化- r 大学硕士学位论文 t h ei m m o b i l i z a t l 0 n0 fm o l y b d e n u m c o m p l e xa n dt h es t u d y o f c a t a i j y t i cp r o p e r t y a b s t r a c t w es e p a r a t e l y p r e p a r e t h e h e t e r o g e n e o u s m o l y b d e n u m c o n t a i n i n g c a t a l y s t st h r o u g hs o l g e l o ri o n e x c h a n g em e t h o d s ，a n ds t u d yt h e i r c a t a l y t i cp r o p e r t yb ye p o x i d er e a c t i o n f i r s t l y , a c t i v es o l i do x i d a t i o n c a t a l y s t s c a nb eo b t a i n e d b yi n c o r p o r a t i n gd i o x o m o l y b d e n u m( v i ) s p e c i e s d e r i v e df r o m m 0 0 2 c 1 2 ( o p m e p h 2 ) 2i n t o s i l i c am a t r i c e sv i aa s o l 。g e l m e t h o d t h e s u p p o r t e dc a t a l y s t h a sb e e nc h a r a c t e r i z e d b y e l e m e n t a l a n a l y s i s ，x r d ，n 2 一p h y s i s o r p t i o n ，f t - i r ，f t - r a m a n ， u v - v i s i b l ea n ds o l i d - s t a t em a sn m r s p e c t r o s c o p y , a n dap a t h w a yf o r t h er e a c t i o nb e t w e e n m 0 0 2 c 1 2 ( o p m e p h 2 ) 2 a n d t e t r a e t h o x y s i l a n e ( t e o s ) i s s u g g e s t e d t h em o l y b d e n u mc a t a l y s tw a st e s t e di nt h ee p o x i d a t i o no f c y c l o h e x e n ei n t h e p r e s e n c eo ft e r t - b u t y lh y d r o p e r o x i d e ( t b h p ) t h e c o n v e r s i o no f c y c l o h e x e n ea n dt h es e l e c t i v i t yt ot h ee p o x i d ew e r ev e r y h i g h a n di n c r e a s e df u r t h e ro dr a i s i n gt h er e a c t i o n t e m p e r a t u r e a f t e r 1 1 1 北京化工大掌硕士学位论文 r e c y c l i n gs e v e r a lt i m e s ，s o m ea c t i v i t yw a s l o s t t h i si sp o s s i b l yar e s u l to f t h eo b s e r v e dd e c r e a s ei nt h e s p e c i f i cs u r f a c ea r e ao ft h em a t r i xi n t h e r e c y c l e ds a m p l e sc o m p a r e dw i t ht h eu n u s e dm a t e r i a l t h ec a t a l y s th a s a l s ob e e nt e s t e di nt h ee p o x i d a t i o no fo t h e rc y c l o o l e f i n sa n dt e r m i n a l o l e f i n s i na l lc a s e ss e l e c t i v i t i e st ot h ec o r r e s p o n d i n g e p o x i d e sa r eg r e a t e r t h a n 9 6 t h i st h e s i sa l s or e l a t e st oa s y s t e m i cs t u d yo nt h ep r e p a r a t i o na n d s t r u c t u r ec h a r a c t e r i s t i co fl a y e r e dd o u b l eh y d r o x i d e so nt h eb a s i so f i n t e r c a l a t i o na n dp r o g r a m m a b l eo fl d h s t h ei n t e r c a l a t i o nc o m p o u n d s w a sp r e p a r e dv i a i o n e x c h a n g ef r o mm a g n e s i u m a l u m i n u ma n dz i n c a l u m i n u m l a y e r e dd o u b l eh y d r o x i d ei n t e r c a l a t e db y o m o ( 0 2 ) 2 2 2 _ t h e r e s u l ts t r u c t u r ea n dt h ei n t e r c a l a t e dm a t e r i a lh a v eb e e ns t u d i e db yx r a y d i f f r a c t i o n ( x r d ) ，f t - i ra n d u v - v i s t h em o d e l sf o rt h es t r u c t u r e sh a v e b e e np r o p o s e d t h er e s u l t ss h o wt h a tt h ea n i o n o f o m o ( 0 2 ) 2 ) 2 】2 一h a v e i n t e r c a l a t e de n t r a n c el d h sa n dt h es t r u c t u r eo f l d h sw a s k e p tw e l la t t h es a m et i m e k e y w o r d s ：e p o x i d a t i o n ，d i o x o m o l y b d e n u m ；s o l g e l ；s u p p o r t e d c a t a l y s t s ；h y d r o t a l c i t e s ，i n t e r c a l a t i o n ， o m o ( 0 2 ) 2 ) 2 2 i v 北京化工大学 学位论文原创性声明 本人郑重声明：所呈交的学位论文，是本人在导师的指 导下，独立进行研究工作所取得的成果。除文中已经注明引用 的内容外，本论文不含任何其他个人或集体已经发表或撰写过 的作品成果。对本文的研究做出重要贡献的个人和集体，均已 在文中以明确方式标明。本人完全意识到本声明的法律结果由 本人承担。 学位论文作者签名：踢卉考。殿萎 加昨i 、月明 独创性声明 本人声明所呈交的论文是我个人在导师的指导下进行的研究工作 及所取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢之 处外，论文中不含其他人已发表或撰写过的研究成果，亦不包括为获 得北京化工大学或其他教育机构的学位或证书而使用过的材料。与我 一同工作的同志对本论文所做的任何贡献均已在论文中作了明确的说 明并表示了谢意。 签名：2 弦埴监日期：z ! 翌! ! ! 斟 关于论文使用授权的说明 本人完全了解北京化工大学有关保留、使用学位论文的规定，即 学校有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅和借阅；学校可以 公布论文的全部或部分内容，可以影印、缩印或其它复制手段保存论 文。 保密的论文在解密后应遵守此规定。 签名：杰塑盟导师签名乒日期：丝竺蚶 关于知识产权的声明 本论文取得的研究成果( 包括提出的创新性构思、得到的实验规 律和科学结论等) ，其知识产权全部归北京化工大学所有。本文作者只 能以北京化工大学为第一完成单位发表本论文的研究成果。其他个人 及单位未征得北京化工大学的许可，不得以任何形式使用本论文的研 究成果。违犯上述规定者将承担相应的法律责任。 签名：基数导师签名；竺兰日期：塑竺! ! ：叶 f j 北京化 1 - 大掌硕士掌位论文 1 1 前言 第一章文献综述 环氧化物可发生开环反应生成多种形式的有机化合物，是目前公认的一类重 要的有机中间体。以环氧环己烷为例，在碱或酸催化剂的作用下，极易与水、醇、 氨、胺、酚或羧酸等亲核物质发生开环加成反应，生成包括反式1 ，2 环己二醇和2 一 氨基环己醇等在内的一类重要化合物，广泛应用于盐酸苯海索、农药三环锡、克 螨特、聚碳酸酯和邻苯二酚等的合成，同时亦可直接应用于光敏涂料和光敏胶粘 剂的制各。因此，环氧化合物在有机合成和化学工业中扮演着十分重要的角色。 制备环氧化物的催化剂主要是钼、钨、钛和钒的高价配合物，氧源有h 2 0 2 、r o o h 、 r c 0 3 h 、n a o c i 、n a l 0 4 和p h i o 等。这类催化反应的优点是反应条件比较温和，反 应也具有很高的选择性。 虽然均相催化剂已表现出良好的催化效果，但是也存在着催化剂分离回收困 难、反应过程复杂等问题，从而制约了该类催化剂在实际化工过程中的推广应用。 均相催化剂多相化后既保持了原有的高活性、高选择性，又提高了催化剂的热稳 定性，同时简化了环氧化物的生产工艺，降低了催化剂的使用成本1 ，2 1 ，因此均相 催化剂的多相化研究越来越受到人们的关注 3 1 。 钼系催化剂催化活性较高，并且我国钼资源丰富，因此如何使其多相化从而 进一步提高催化性能、简化环氧化物生产工艺、并符合当前绿色化学和原子经济 的要求日益受到人们的关注。将钼催化剂负载在有机聚合物和硅酸盐等无机载体 上是两种常用的多相化途径，本文主要研究了以硅酸盐和水滑石( l d h s ) 等无机物 为载体负载钼均相催化剂的情况。 1 2 有机聚合物负载的钼催化剂 - 4 1 ；京化工大学硕士掌位论文 t e m p e s t i 等【4 】使用含硼的两种树脂作载体( 如图1 - l 所示) ，通过反应1 1 使 m o ( v i ) 固定化，光谱数据证明了b o - m o 键的形成。当用叔丁基过氧化氢( t b h p ) 或乙基苯过氧化氢( e b h p ) 作氧源时，该催化剂催化环己烯环氧化时的活性物种如 图1 2 所示。 m d 驴、n h n 、b ( o ( 1 ) ( 2 ) 图卜1 可负载钼催化剂的硼酸树脂的结构 f i gl - 1s t r u c t u r eo f b o r o n i ca c i dg r o u p c o n t a i n i n gr e s i n s 扒d 即嘞一扒：。p + i l i f o m 口0 水- m 反应1 i 硼酸树脂与钼催化剂的反应 r e a c 1 - 1 i m m o b i l i z a t i o no f m o ( v i ) s t a m e n o v a 等 5 1 使用乙烯丙烯橡胶为载体，将交联的聚乙烯氧移接或浸入到聚 丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚4 乙烯吡啶或聚乙烯醇中，m o ( v i ) 以尚不明确的方式 负载在载体上。以e b h p 作氧源，负载后的催化剂对苯乙烯的环氧化具有活性。 驭啪一q m o o 叫 仰h ) 图i - 2以硼酸树脂负载的m o ( ) 催化剂活性物种结构 f i g 卜2 m o ( ) c a t a l y s ts u p p o r t e d o nb o r o n i ca c i dr e s i n s s h e r r i n g t o n 等”】设计合成的螯合树脂聚合物载体的结构如图1 - 3 所示。当以 t b h p 为氧源时，该催化剂对环己烯的环氧化反应具有非常好的活性和选择性。但 是，令人遗憾的是催化剂催化烯烃环氧化时存在明显的诱导期；另一个缺点是重 复使用后钼物种的流失。人们尝试将某些聚合物进行老化处理以增加多相催化剂 的稳定性。 1 9 9 5 年，m i l l e r l 8 1 报道了以具有良好热稳定性的多孔聚苯并吡咯( p b i ) 树脂 为载体制备负载铝( p b i m o ) 催化剂的方法，催化剂不需要预氧化就可以形成活 性物种，并且对环己烯环氧化具有很高的活性。随后又合成了一系列以含吡咯的 树脂为载体的钼催化剂，它们表现出了与前者相当的催化活性且同样不需任何活 丫9 嘲 ，r - i t 京化工大掌硕士学位论文 化过程，催化剂的结构与组成如图l 一4 所示。催化剂除第一次反应造成少量钼的流 失外( 2 5 ) ，其后多次循环使用活性组分量基本保持不变( 流失量 4 0 0 。c ) ，但缺点是此类树脂载体非常昂贵。 毋m x 上矗c 嘁一v 兰 一 j + o 一，邱 w * 一带m om 攀- - - ，x ? 一。璺 一-蝴nhc”x j o h 电 ”一一 图i 一3 负载钼催化剂所用的螯合树脂 的结构 f i g 1 3s t r u c t u r e so f p o l y ( c h l o r o m e t h y l s t y r e n e ) 一b a s e d ( p c m s ) a n dp o l y 一 ( g l y c i d y l m e t h a c r y l a t e ) b a s e d ( p g m a ) c h e l a t i n g r e s i n sf o r m o ( v i ) i m m o b i l i z a t i o n 一慨协 n 一 弋 c 姆 o m 一心“p f 取 一枷叹。；。囝 o 图1 4 含有咪唑的树脂结构 ( p = d v i n y lp o l y m e rb a c k b o n e ) f i g 1 4i m a d a z o l e - c o n t a i n i n gr e s i n s f o r m o ( v i ) i m m o b i l i z a t i o n ( p = d v i n y lp o l y m e rb a c k b o n e ) 聚酰亚胺( p i ) 的缩聚物也是负载型催化剂的良好载体，并且具有相当于p b i 的 热稳定性。实验表明，在石蜡油中用传统化学方法以顺酐和二芳香胺为原料共聚 可制得多孔性的球形粒子【9 1 。s h e r r i n g t o n 等利用官能化的二胺前体，制备了含有 配体和其它潜在官能基团的聚酰亚胺粒子【i o 】，并且有些可以负载活性组分钼。骨 架中含有三吡咯的聚酰亚胺既能负载钼，而且本身对环己烯的环氧化也具有好的 活性 ”1 。 近来，s h e r r i n g t o n 等应用分散缩聚技术成功地合成了球形聚硅氧烷树脂 ( p s ) “1 ，该树脂具有良好的热稳定性，并且当使用含有毗啶官能团的三烃氧基硅取 3 北京化工大a j e 硕士掌位论文 代部分的硅酸f m a a ( t e o s ) 后，聚硅氧烷树脂可用于负载钼催化剂，该催化剂对 环己烯的坏氧化具有非常高的活性，每个钼中心的平均活性高于p b i m o ，并且钼 的流失量很低。p s 载体比p b i 和p i 载体价格便宜，因此具有更高的潜在应用价值。 k o t o v 等【1 2 】将经过简单修饰的具有弱酸性的阳离子交换树脂与钼的无机盐 ( n h 。) 6 m 0 0 2 4 水溶液混合制得了聚合物负载的铝催化剂，对链烯烃和环烯烃的环氧 化具有活性和选择性。而后又将阳离子交换树脂与n a 2 m 0 0 4 的水溶液和 m 0 0 2 ( a c a c ) 2 的甲苯溶液反应制得了钼的多相催化剂13 1 。反应液中的钼氧物种与阳 离子交换树脂中的多齿配体相互作用形成催化活性中心。2 0 0 1 年，该研究小组又 将钼配合物负载在商用离子交换树脂中【1 4 1 ，制备了具有不同催化性能的多种催化 剂。 g i l 等利用配体置换的方法将m 0 0 2 ( a c a c ) 2 负载在聚苯乙烯上，负载后的催 化剂对环烯烃、链烯烃及烯醇的环氧化等均具有较好的催化活性。 综上所述，采用有机聚合物为载体时钼催化剂的特性可归纳如表1 所示。 表1 1 有机聚合物负载钼催化剂的特性 t a b l e1 - 1t h ec h a r a c l e r i s l i co f p o l y m e r - s u p p o r t e d m o l y b d e n u mc a t a l y s t 1 3 硅酸盐等无机负载的钼催化剂 如上所述有机聚合物作为载体成功地实现了钼系催化剂的多相化，但尚存在 以下缺点1 6 】：( 1 ) 由于活性组分钼的流失而导致催化剂活性下降；( 2 ) 在反应条件下 聚合物载体的热稳定性差：( 3 ) 有机聚合物载体的机械性能往往满足不了实际使用 要求。因此，无机硅酸盐作为负载钼催化剂的载体逐渐受到人们的重视。图1 - 5 北京化工大掌硕士学位论文 描述了将催化剂负载在无机载体上的方法i 17 o 通过水热合成或快速合成修饰的方法 1 s j g ，金属离子可以在分子筛的骨架上 发生同晶取代( 图l 一5 a ) ，这些分子筛可以是沸石、硅酸盐、磷铝酸盐( a p o s ) 和 硅磷铝酸赫( s a p o s ) 等；浸渍【2 0 1 或溶胶凝胶川方法可使金属氧化物负载在氧化 硅或m c m 4 l 的表面形成无定形混合氧化物( 图1 5 b ) ；金属配合物可通过间隔配 体( s p a c e rl i g a n d ) 连接在固体如s i 0 2 的表面，也可接枝或连接到介孔分子筛的内 表面( 图1 5 c ) 。例如煅烧m c m 4 1 与m n 2 ( c o ) l o 的反应产物可制得键合在m c m 一4 1 表面的锰催化剂盼2 3 】；另一种方法是将金属配合物囊括在载体的内孔空间，也就 是所谓的“瓶中造船”( s h i p - i n a b o t t l e ) 的方法( 图1 - 5 a ) ，已广泛应用于含酞菁、二 吡啶、s c h i f f 酸配体的金属配合物的多相催化剂的制各过程中 2 4 q 印。金属离子也 可通过离子交换负载到分子筛或酸性粘土上，如钼和钨可以进入类水滑石( l d h s ) “7 j 层间，但离子交换的主要缺点是金属离子不稳定，活性组分容易流失。下面具 体介绍几种应用较为广泛的铝多相催化剂的制备方法。 ， 。笤弋 夕7 7 i7 i 7 7 1 o t l m 。m d 锄 n t 女m h d 图1 - 5 金属中心( m ) 多相化的各种方法 f 嘻1 - 5s c h e m a t i cr e p r e s e n t a t i o no f s t r a t e g i e sf o rh e t e r o g e n i z a t i o no fr n e t a lc e n t r e ( m ) 1 5 1 3 1 溶胶一凝胶法制备钼多相催化剂 1 3 1 1 溶胶一凝胶( s o i - g e i ) 技术 所谓溶胶凝胶技术是指烷氧基金属化合物在溶液中水解、缩合成溶胶液，然 后除去溶剂转化为凝胶，最终制得固体氧化物或其它固体化合物的方法。溶胶一 凝胶过程中水解和缩合反应一般是同时进行的，水解、缩合的每一步都产生小分 5 磐 北京化工大学硕士论文 子副产物，如醇、水。大部分的溶胶凝胶技术主要采用水和低分子量的烷氧基硅 烷，如硅酸正乙酯( t e o s ) 或硅酸正甲酯( t m o s ) 作硅源。烷氧基硅烷的反应 可以分为三步：烷氧化合物的水解、硅烷醇硅烷醇的浓缩和硅烷醇一酯的浓缩( 如 图1 6 ) 。聚合阶段可以描述为：单体聚合为聚合体、聚合体浓缩为初级晶体、初 级晶体生长凝聚为粒子、粒子交联成链或空间网络结构( 如图1 6 ) 。水、醇等小 分子化合物从体系中的脱除是导致网络形成，近而形成高收缩率材料的主要原因。 h y d r o l y s i sr e a c t i o n z s i o r + h 2 0 is i o h r o h a i c o h o lc o n d e n s a t l 0 i l 五s i 一( ) h 十r o s i s i o s i 蓉+ r o i i w a t e rc o n d e n s a t i o n = s i 一0 f f h o - s i - - s i o - s i + h 2 0 图l 6 烷氧基硅烷的反应和硅酸盐的聚合产物特性 f i g u r e i 6r e a c t i o n so f a l k o x y s i l a n e sa n dp o l y m e r i s a t i o nb e h a v i o u ro f s i l i c a 影响溶胶凝胶过程中水解一缩合反应形成网络结构的因素很多，主要有如下几 个方面： 一，水烷氧化物的摩尔比 水烷氧化物摩尔比( r ) 对硅酸盐干凝胶的结构有明显的影响。当r 低时，醇 的浓缩是主要步骤，凝胶化时间长并形成更多的微孔材料。高水含量时( r 4 ) 形 成的凝胶比低水含量( r 1 0 时，微观 结构只微弱的依赖于水的含量。因为低水含量时形成的凝胶比高水含量时形成的 凝胶含有更多的没有反应的烷氧基配体，因此形成更多的线性链状结构。在高水 含量时，形成更多的支链状聚合体。在低h 2 0 仃e o s 摩尔比和低的p h 值下，可 以形成纤维状的材料。 二，催化剂种类和浓度 6 北京化工大掌硕士论文 b r i n k e r 等研究了p h 值对孔结构和形态的影响。改变溶液的p h 值，近而改 变水溶解和浓缩的相对速率，从而使制得产物从有微弱分支到粒状的溶胶变化。 根据聚合产物不同，i l e r 将其分为三个p h 区域：p h 7 。p h = 7 是 一个临界状态，因为在p h = 7 以上时，硅酸盐的溶解和分解速率最大。反应的动力 学和生长机理依赖于溶液的p h 值。在酸性条件下，粒子生长到2 - 4 n m 时便停止生 长；然而在碱性条件下，粒子的生长主要与温度有关，有时可达到1 0 0 r i m 。在碱 性条件下，负电荷之间相互排斥，粒子间不发生共聚。在低p h 值下，靠近等电位 点时，粒子间的排斥力低，容易发生碰撞，形成连续的网状结构近而形成凝胶( 如 图1 ，6 ) 。 水溶解和浓缩的相对速率决定了制得的干凝胶的形态。一般s i 0 2 粒子在低p h 值下带正电荷，在高p h 值下带负电荷。在s i 0 2 的等电位点( i e p ) 时( p h = 1 3 ) ， 粒子的电泳能力是零或者在该点不带电，当表面电荷是零时，浓缩速率最慢。弱 碱或中等酸度的溶胶中含有大量去质子化的硅醇基团( s i o ) ，加快浓缩速率从而 形成了枝状的s i 0 2 物种。枝状物种的凝胶化形成了孔径在2 - 5 0 n m 之间的介孔材 料。在p h 值低于等电位点时( p h = l 一3 ) ，凝胶化的时间增加并且形成线性的或自由 分支的孔径小于2 n m 的微孔结构的凝胶。在更高的酸浓度( p h s 0 4 2 h p 0 4 2 f 。 c 1 。 b ( o h ) 4 n 0 3 一，高价阴离子易于交换进入层间，低价阴离子易于被交换出来。另外，l d h s 出于具有较大的内表面积，容易接受客体分子，可被用来做吸附剂。目前，在印 染、造纸、电镀等方面已有使用l d h s 作为离子交换剂或吸附剂的研究报道。如 用l d h s 通过离子交换法去除溶液中某些金属离子的络合阴离子n i ( c n ) 。2 。、c r 0 4 2 一 等；用l i 和a l 与直链酸构成的l d h s 作为疏水性化合物的吸附剂5 4 j ；利用具 有l d h s 的选择性以及异构体不同的插入能力来分离异构体5 5 j ；l d h s 、l d o 作为 l o s i p - 京化工大掌硕士学位论文 具有很大潜力的酚类吸附剂，可以从废水中吸附三氯苯酚( t c p ) 、三硝基苯酚 ( t n p ) 等f 5 引。 1 3 2 2 3 医药方面的应用 l d h s 所具有的碱性可使其作为治疗胃溃疡等胃病的抗胃酸剂而在医药方面 应用t 5 7 】。胃部常见疾病主要是由于胃酸过多并积累使胃长期处于酸性环境中而导 致的慢性疾病，其治疗方法主要是通过碱性药物调节胃液p h 值，适当抑制胃蛋白 酶的活性，使胃组织功能恢复正常。l d h s 能在p h = i 5 的胃液环境中充当中和 剂和缓冲剂，有效抑制蛋白酶的活性，药性显著且持久，作为抗酸剂，正在迅速 取代第一代氢氧化铝类传统抗酸剂。 1 3 2 2 ，4 在高分子材料方面的应用 随着高分子材料的迅猛发展，它的高性能化要求人们更多关注无机粉体对高 分子材料的功能改性作用。而l d h s 结构及性能的可设计性和可调控性使它在高 分子材料中的应用更具诱人之处。l d h s 对于改善农膜保温性，提高高分子材料的 阻燃性和p v c 的热稳定性，以及新型杀菌材料的开发等应用| 5 8 - 6 1 】。 1 3 2 3l d h s 化合物结构 l d h s 化合物是一种具有层状结构的双羟基金属氢氧化物，骨架为阳离子，层 间为阴离子，其结构如图1 所示： 盟t l d h 的缝抱示露置 f g1 s c k m 甜i c 嘲l e 啪嘲i 口n o f i l y d m 喇c i 蚺t t i ，te l a ， s 其化学组成可由如下通式表示： m x 2 + m 1 x 3 + ( 0 h ) 2 x + ( a ”+ ) 加m h 2 0 ，其中 m 2 + 和m 3 + 分男q 为二价和三价金属阳离子：a “碱性溶液中可稳定存在的阴离子，位 于层问；0 1 x o 5 ；m 值可由下式得到：m = l n x n ，其中n 为阴离子占据的位置 北京化工大掌硕士学位论文 数目，n 为阴离子的电荷6 2 j 。由l d h s 的结构可知，它的主要特征应由层板的元素 性质、层间阴离子的种类和数量、层间水的位置和数量