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第六章维生素和辅酶,维生素概述维生素B1与羧化辅酶维生素B2与黄素辅酶泛酸和辅酶A五维生素PP和辅酶、辅酶六维生素B6和磷酸吡哆醛生物素叶酸和叶酸辅酶九维生素B12和B12辅酶,1,十维生素C,十一维生素A,十二维生素D,十三维生素E,十四维生素K,2,维生素(vitamin)是机体维持正常功能所必需,但在体内不能合成或合成量很少,必须由食物供给的一组低分子量有机物质,属外源性物质。,维生素的功能通常是作为酶的辅助因子(辅酶与辅基)。因此,它对动物体正常生长与健康是必需的。长期缺乏某种维生素,会导致维生素缺乏症。,一维生素概述,3,在古代曾有过维生素缺乏症的详细记载。唐代名医孙思邈用猪肝治疗雀目(维生素A缺乏症)。他还曾用麦麸熬粥来防治脚气病(维生素B1缺乏症),19世纪初,欧洲一些研究者认为,人体只需要蛋白质、糖类、脂类、矿物质、水五种营养素,但在航海和探险的传记中早已记载了许多坏血病的病例,这些病人并不能用当时已知的五种营养素来治疗。,4,1906年,英国的F.G.Hopkins发现大鼠喂饲纯化饲料(包括蛋白质、脂肪、糖类和矿质)和水,不能存活;添加微量牛奶就能正常生长。牛奶中存在的营养辅助因素也就是维生素。,5,1911年,波兰学者Funk首先从米糠中提取出抗脚气病物质,并证明该物质属于胺类,是维持生命所必需的,因此称之为生命胺(vita-amino)。此后,学者们陆续在天然食物中发现了20多种为动物或微生物所必需的维生素,并证明它们在化学结构上大多数与胺不同,故改名vitamin。,现在,人们已能合成许多种维生素,这对防治疾病、增进健康具有重大意义。各种维生素在物质代谢中的作用逐渐清楚。,6,命名:采用习惯法,用拉丁字母A、B、C、D来命名,但这些字母不表示发现该种维生素的历史次序(维生素A除外),也不说明相邻维生素之间存在什么关系。,根据化学结构和生理功能命名,如:,7,分类,维生素的种类繁多,化学结构差异很大,通常接溶解性质将其分为水溶性维生素(water-solublevitamins)和脂溶性维生素(lipid-solublevitamins)两大类。,8,维生素,水溶性维生素,脂溶性维生素,:维生素B族(B1、B2、泛酸、维生素PP、B6、生物素、叶酸,B12)和维生素C等。,:维生素A、D、E、K等,9,1.水溶性维生素,(1)维生素B1:又名抗脚气病维生素或硫胺素。(2)维生素B2:又名核黄素。(3)维生素PP:又名抗癞皮病维生素,即尼克酸和尼克酚胺(烟酸和烟酰胺)。(4)维生素B6:又名抗皮炎维生素,即吡哆醇、吡哆醛和吡哆胺。(5)泛酸:又名遍多酸。(6)生物素。(7)叶酸。(8)维生素B12:又名抗恶性贫血维生素或钴胺素。(9)维生素C:又名抗坏血酸。,10,2.脂溶性维生素,(1)维生素A:又名抗干眼病维生素,或视黄醇。(2)维生素D:又名抗佝偻病维生素,或钙化醇。(3)维生素E:又名抗不育维生素或生育酚。(4)维生素K:又名凝血维生素。,11,12,食物构成及膳食调配不合理或严重偏食使某些维生素供给不足;对食物的储存、加工及烹调方法不当造成维生素的大量破坏和丢失。淘米过度、煮稀饭加碱、面粉加工过细,可使维生素BI大量丢失破坏;油炸面食中的维生素也多被破坏;新鲜食物储存过久,维生素C可被破坏;蔬菜先切、后洗、再炒或加碱,其中的维生素C几乎全部丢失。,维生素缺乏1.维生素的摄入量不足,13,2.维生素的吸收障碍,3.需要量增加,4.食物以外的维生素供给不足,多见于消化道疾病患者。如脂类消化吸收的障碍可严重降低脂溶性维生素的吸收。,机体在某些生理或病理情况下对维生素的需要量特别的增多,若不及时补充则引起维生素相对不足。如生长发育期的儿童、孕妇、乳母、重体力劳动者或传染病患者。,如长期服用抗生素可使肠道正常菌丛生长受到抑制,从而影响其合成某些维生素,如维生素K、B6、叶酸、PP等;日光照射不足,则常可使皮肤内维生素D的生成不足,从而引起小儿佝偻病或成人软骨病。,14,维生素B1由一含S的噻唑环和一含NH2的嘧啶环组成,又称硫胺(素)(Thiamine)。,1,2,4,5,1,2,4,焦磷酸硫胺素(TTP),硫胺素+ATP,Mg2+,硫胺素激酶,TPP+AMP,二维生素B1与羧化辅酶,15,因维生素B1严重缺乏而引起的多发性神经炎。患者的周围神经末梢及臂神经丛均有发炎和退化现象,伴心肌受累、四肢麻木、肌肉瘦弱、烦躁易怒和食欲不振等症状。同时因丙酮酸脱羧作用受阻,组织和血液中乳酸量大增,湿性脚气病还伴有下肢水肿。,脚气病,16,酵母中含维生素B1最多,其他食物中含量多不高。五谷类多集中在胚芽及皮层中。瘦肉、核果和蛋类的含量也较多。酵母、细菌和高等植物能合成维生素B1。,17,三维生素B2和黄素辅酶,维生素B2又称核黄素(riboflavin),是一种核糖醇与6,7二甲基异咯嗪的缩合物,在自然界多与蛋白质结合成黄素蛋白。,1,2,3,4,5,1,2,3,4,5,7,8,9,10,核糖醇基,异咯嗪基,维生素B2为橘黄色的针状晶体,味苦,微溶于水,极易溶于碱性溶液,18,FMN,flavinmononucleotide,FAD,flavinadeninedinucleotide,VB2+ATPFMN+ADPFMN+ATPFAD+PPi,19,维生素B2的生理功能是作为递氢辅酶,参与生物氧化作用。功能部位在异咯嗪环上的N1、N10,20,维生素B2每人每天需要量:儿童0.6mg,成人1.6mg。动物体内不能合成维生素B2,过量则排出。,膳食中长期缺乏维生素B2,眼角膜和口角血管增生,引起白内障、眼角膜炎、舌炎和阴囊炎等。,21,四泛酸(维生素B3)和辅酶A,-二羟-,-二甲基丁酸,-丙氨酸,巯基乙胺,辅酶A(CoASH),22,泛酸为淡黄色粘性油状物,溶于水和醋酸,不溶于氯仿和苯,在中性溶液中对湿热、氧化和还原都稳定。,泛酸的生物功能是以CoA形式参加代谢,是酰基的载体,是体内酰化酶的辅酶,对糖、脂、蛋白质代谢过程中的乙酰基转移有重要作用。功能部位-SH,成人每天需要量为510mg,一般膳食的泛酸含量丰富。大白鼠缺乏泛酸,毛发边灰白,并自行脱落,毛与皮的色素形成可能与泛酸有关。,23,五维生素PP和辅酶、辅酶,维生素PP过去称抗赖皮病维生素或维生素B5,包括尼克酸(烟酸)和尼克酰胺。尼克酰胺的副作用较小(如引起面部、颈部发赤发痒和烧灼感),医疗及营养上多用尼克酰胺。,尼克酸(nicotinicacid),尼克酰胺(nicotinamide),24,O,+,尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸(nicotinamideadeninedinucleotide,NAD+)辅酶,尼克酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸(nicotinamideadeninedinucleotidephosphate,NADP+)辅酶,Nicotinicacid+PRPP+ATPNAD+,NAD+ATPNADP+PPi,25,尼克酸及尼克酰胺为无色晶体,功能:,1.以NAD+或NADP+形式作为脱氢酶的辅酶而起到递氢体的作用。功能部位在C4,+2H,1,4,-2H,26,2.维持神经组织的健康。尼克酰胺对中枢及交感神经系统有维护作用,缺乏,则常产生神经损害和精神紊乱。,3.促进微生物生长。,4.尼克酸可使血管扩张,使皮肤发赤发痒,尼克酰胺无此作用。大剂量尼克酸有降低血浆胆固醇和脂肪的作用。,27,缺乏症,膳食中长期缺乏维生素PP所引起的疾病为对称性皮炎,又叫赖皮病(pellagra)。在狗生黑舌病。赖皮病患者的中枢及交感神经系统、皮肤、胃、肠等皆受不良影响。主要症状为对称性皮炎,消化道炎和神经损害与精神紊乱,两手及其裸露部位呈现对称性皮炎。中枢神经方面的症状为头痛、头昏、易刺激、抑郁等。Trp(色氨酸)可转变为尼克酰胺,以玉米为主食易患缺乏症(玉米中Trp贫乏)。,28,六维生素B6和磷酸吡哆醛,维生素B6又称吡哆素,包括吡哆醇、吡哆醛、吡哆胺。,吡哆醇(pyridoxol),吡哆醛(pyridoxal),吡哆胺(pyridoxamine),29,(磷酸吡哆醛,PLP),吡哆醇,吡哆醇氧化酶,吡哆醛,吡哆胺,吡哆胺转氨酶,磷酸吡哆醇,磷酸吡哆醇氧化酶,磷酸吡哆醛,磷酸吡哆胺转氨酶,磷酸吡哆胺,激酶,30,功能:,作为辅酶参加多种代谢反应,包括脱羧、转氨、氨基酸内消旋、Trp代谢(包括Trpnicotinamide)、含硫氨基酸的脱硫、羟基氨基酸的代谢和氨基酸的脱水等。,缺乏症:导致皮肤、中枢神经系统和造血机构的损害。酵母、肝、蛋黄、肉、鱼、谷物,同时肠道细菌可合成。,31,七生物素,生物素(维生素B7)为含硫维生素,其结构可视为由尿素与硫戊烷环结合而成,并有一个C5酸枝链。,尿素部分,硫戊烷环部分,(CH2)4COOH,C5酸根部分,生物素(bioton),尿素环上的一个N可与CO2结合,32,生物素是细长针状的晶体,熔点232,耐热和耐酸、碱,微溶于水。,功能:生物素是多种羧化酶的辅酶,在CO2固定反应中起重要作用。,缺乏症:人体一般不会发生生物素缺乏。大白鼠严重缺乏时,后脚瘫痪,广泛的皮肤病、脱毛和神经过敏。人类缺少生物素可能导致皮炎、肌肉疼痛、感觉过敏、怠倦、厌食、轻度贫血等。,33,八叶酸和叶酸辅酶,叶酸(folicacid)即维生素B11,由蝶呤啶、对氨基苯甲酸与L-谷氨酸连接而成。,叶酸为鲜黄色物质,微溶于水,在水溶液中易被光破坏。,叶酸的5、6、7、8位置,在NADPH2存在下,可被还原成四氢叶酸(FH4或THFA)。四氢叶酸的N5和N10位可与多种一碳单位结合作为它们的载体。,34,功能:THFA是转一碳基团酶系的辅酶。功能部位N5和N10。主要的生理功能:参与嘌呤环的合成GlySer,缺乏症:叶酸缺乏时,红细胞的发育受到影响,造成巨红细胞性贫血症。,35,九维生素B12和B12辅酶,维生素B12是含钴的化合物,又称钴胺素(cyanocobalamine)。维生素B12的发现是多年研究恶性贫血症(即巨初红细胞症)的结果。在1948年从肝脏中分离出一种具有控制恶性贫血效果的红色晶体物质,定名为维生素B12。,在自然界中只有微生物能合成维生素B12。,维生素B12是含三价钴的多环系化合物,其经验式为C63H88O14N14RCo。其结构式经多次修正,至1963年确定。1973年完成人工合成。,36,功能:,促进某些化合物的异构作用。促进甲基转移作用。维持SH的还原型状态。促进核酸和蛋白质的生物合成。维持造血机构的正常运转。促进上皮组织细胞的新生。,37,维生素B12的吸收需要一种胃壁细胞分泌的糖蛋白(称为内因子),两者结合后才能被小肠吸收。恶性贫血患者的胃液中常缺乏内因子,须注射维生素B12治疗。,缺乏症:,儿童及幼龄动物发育不良。2.消化道上皮组织细胞失常。3.造血器官功能失常,不能正常产生红血细胞,导致恶性贫血。,38,十维生素C,维生素C能防治坏血病,又称抗坏血(ascorbicacid),-2H,+2H,还原型,氧化型,39,抗坏血酸为无色晶体,熔点192,味酸,溶于水及乙醇。不耐热,易被光及空气氧化。,抗坏血酸可还原2,6-二氯靛酚使之褪色,亦可与2,4-二硝基苯肼结合成有色的腙,定性或定量测定。,40,促进各种支持组织及细胞间粘合物的形成。是脯氨酸羟化酶的辅酶。对生物氧化有重要作用。,功能:,缺乏症:坏血病毛细血管易出血和齿、骨发育不全或退化。,41,十一维生素A,维生素A只存在于动物性食物中,包括A1和A2两种。A1即视黄醇,主要存在于咸水鱼的肝脏;A2即3-脱氢视黄醇,主要存在于淡水鱼肝脏。在高等植物和动物中普遍存在的-胡萝卜素可转变为维生素A。,视黄醇,3-脱氢视黄醇,42,视黄醇,视黄醛,43,缺乏症:,1.上皮组织结构改变,呈角质化。皮肤干燥,成磷状。呼吸道表皮组织改变,易受病菌侵袭。在儿童还偶有因缺乏维生素A引起眼角膜和结膜变质,牙釉和骨质发育不全。成人、小孩长期缺乏维生素A都会导致泪腺分泌障碍产生干眼病(眼结膜炎)。动物缺乏维生素A,生殖和泌乳也不正常,易发生流产和缺奶。,44,2.视紫红质不足,对暗光适应能力减弱,发生夜盲症。,45,3.引起代谢失调,如某些器官的DNA含量减少,粘多糖(硫酸软骨素)的生物合成也受阻碍。,维生素A较易被正常肠道吸收,但不直接随尿排泄,因而摄取过量是有害的。,46,十二维生素D,维生素D具有抗佝偻病作用,又称抗佝偻病维生素。已确知有4种,即维生素D2、D3、D4、D5,均为类固醇衍生物,其中D2和D3较为重要。,只在动物体内含有维生素D,鱼肝油中含量最丰富。动、植物组织中含有能转化为维生素D的固醇类物质,经紫外光照射可转变为维生素D。目前尚不能用人工方法合成,只能用紫外光照射维生素D元的方法来制造。,47,维生素D为无色晶体,不溶于水而溶于油脂及脂溶剂,相当稳定,不易被酸、碱或氧化破坏。,功能:调节钙、磷代谢,维持血液正常的钙、磷浓度,从而促进钙化,使牙齿、骨骼发育正常。,48,缺乏症:,维生素D摄食不足,不能维持钙的平衡,儿童骨骼发育不良,产生佝偻病。患者骨质软弱,膝关节发育不全,两腿形成内曲或外曲畸形。成人则产生骨骼脱钙作用;孕妇和授乳妇人的脱钙作用严重时导致骨质疏松症,患者骨骼易折,牙齿易脱落。,49,50,机体只能从胆汁排出过多的维生素D,维生素D如摄食过量则会中毒。早期症状为:乏力、疲倦、恶心、头痛、腹泻等。较严重时引起软组织(包括血管、心肌、肺、肾、皮肤等)的钙化,导致重大病患。,51,十三维生素

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