（应用化学专业论文）水热合成钙钛矿型La05Sr05MnO3及其甲苯催化燃烧的研究.pdf

l a o 5s r 0 5 m n 0 3a n di t sc a t a l y t i cp e r f o r m a n c ef o r t o l u e n ec o m b u s t i o n m a s t e rd e g r e ec a n d i d a t e ：s h il i t a o s u p e r v i s o r ：p r o f y ul i n m a y2 0 1 0 f a c u l t yo fc h e m i c a le n g i n e e r i n ga n dl i g h ti n d u s t r y g u a n g d o n gu n i v e r s i t yo ft e c h n o l o g y g u a n g z h o u ，g u a n g d o n g ，p r c h i n a ，5 10 0 0 6 摘要 摘要 l a o 5 s r o 5 m n 0 3 是典型的钙钛矿型复合氧化物( a b 0 3 ) ，具有良好的热稳定性、储 氧性能和低廉的成本，可用于催化燃烧处理挥发性有机化合物( v o c s ) 。本研究采用 水热合成法，在密闭体系中，以水为反应介质，k o h 为矿化剂，在一定温度和自生压 力作用下，进行反应。在水热反应条件下，物质的物理和化学性质会发生非常大的改 变，许多常温常压不易发生的反应可以进行，同时也会得到意料之外的反应结果。因 此控制水热合成法的工艺条件尤为重要。 水热合成条件( 温度、时间、碱度) 影响钙钛矿的晶相结构和形貌。而不同形貌 的钙钛矿，对甲苯催化燃烧的催化活性有较大差异。在本论文中，系统研究了水热合 成法在制备钙钛矿型l a o 5 s r o 5 m n 0 3 催化剂中的应用，获得了不同的水热温度、水热时 间、碱度对产物的结构、形貌和催化性能的影响结果：采用水热合成方法，研究了m n 0 4 - m n 2 + 摩尔比的影响，制备出结构更稳定、形貌更规整、颗粒粒径更小、催化活性更优 的l a o 5 s r o 5 m n 0 3 催化剂；同时，研究了水热合成法制得的催化剂的热稳定性，9 5 0 c 下焙烧4 h ，对l a o 5 s r o 5 m n 0 3 催化剂的结构、形貌和催化性能的影响。对催化剂进行 x r d 、b e t 、s e m 、t e m 、e d s 、h 2 t p r 、0 2 t p d 等手段的表征，以甲苯催化燃烧为 探针反应，评价这些具有特定形貌的催化剂的催化活性，得到如下结论： 1 考查水热合成温度、水热合成时间和碱源浓度对l a o 5 s r o 5 m n 0 3 催化剂的晶相 结构、形貌和催化活性的影响。实验发现，三个因素对产物的晶相结构和形貌的影响 不是彼此孤立的，而是相互联系、综合性的。其中水热温度和碱度的提高，有利于获 得单相钙钛矿结构，水热反应时间的影响不显著；水热温度过高或时间过长，容易损 坏实验设备，造成t e f l o n 容器的变形，高压釜密封不好，导致自生压力上不去而影响 产物的形貌和催化性能。 2 调控m n 0 4 - m n 2 + 摩尔比，可制得单晶单相钙钛矿结构，产物的形貌为立方块 状，颗粒粒径可达0 2l am ，甚至有许多颗粒粒径达到纳米级别：e d s 表征表明所制备 的l a o s s r o 5 m n 0 3 催化剂符合分子式的化学计量比；对甲苯催化燃烧的完全转化温度随 m n 0 4 m n 2 + 摩尔比的增大，而迅速减小，继续提高m n 0 4 - m n 2 + 摩尔比，转化温度缓 慢降低。当摩尔比为6 ：4 时，催化活性最优，2 3 0 时甲苯转化率为9 0 。 3 9 5 0 下焙烧样品4 h ，所得催化剂的晶相结构、形貌和催化活性没有明显变化， 广东工业大学工学硕士学位论文 证明水热合成法制备的催化剂结构很稳定，热稳定性能良好。 关键词：钙钛矿；水热合成；催化燃烧；m n 0 4 - m n 2 + 摩尔比；高温焙烧 n a b s tr a c t a b s t r a c t l a o 5 s r o 5 m n 0 3 i sat y p i c a lp e r o v s k i t eo x i d e sw i t hg o o dt h e r m a ls t a b i l i t y , o x y g e n s t o r a g ec a p a c i t ya n dl o wc o s t i tc a r lb eu s e dt oc a t a l y z ec o m b u s t i o ni n t h et r e a t m e n to f v o l a t i l eo r g a n i cc o m p o u n d s ( v o c s ) i nt h i ss t u d y , h y d r o t h e r m a ls y n t h e s i sm e t h o dw a s a p p l i e d t h er e a c t i o nw a si n d u c e di nac l o s e ds y s t e ma tc e r t a i nt e m p e r a t u r ea n du n d e r s e l f - p r o d u c e dp r e s s u r e w i t hw a t e r 鹳r e a c t i o nm e d i u ma n dk o ha sm i n e r a l i z e r i n h y d r o t h e r m a lr e a c t i o nc o n d i t i o n s ，g r e a tc h a n g e sw o u l dt a k ep l a c ei nm a t e r i a l sp h y s i c a la n d c h e m i c a lp r o p e r t i e s a d d i t i o n a l l y , m a n yr e a c t i o n sw h i c hw e r ed i f f i c u l tt oi n d u c ea tn o r m a l t e m p e r a t u r ea n dp r e s s u r ew o u l do c c u rw i t hu n e x p e c t e dr e s u l t s t h e r e f o r e ，c o n t r o l l i n go f c o n d i t i o n si nh y d r o t h e r m a ls y n t h e s i si so fg r e a ti m p o r t a n c e h y d r o t h e r m a lc o n d i t i o n s ( t e m p e r a t u r e ，t i m e ，a l k a l i n i t y ) w o u l da f f e c tt h ec r y s t a l l i n e s t r u c t u r ea n dm o r p h o l o g yo fp e r o v s k i t e d i f f e r e n tm o r p h o l o g i e so fp e r o v s k i t es h o wd i f f e r e n t c a t a l y t i ca c t i v i t yw h e nc a t a l y z i n gc o m b u s t i o no ft o l u e n e t h i sp a p e rs t u d i e ds y s t e m e t i c a l l y t h ea p p l i c a t i o no fh y d r o t h e r m a ls y n t h e s i sm e t h o di nt h ep r e p a r a t i o no fp e r o v s k i t e - t y p e l a o 5s r 0 s m n o sc a t a l y s ta n da b t a i n e dd i f f e r e n tr e s u l t so ft h e i ri n f l u e n c e s o np r o d u c t s s t r u c t u r e ，m o r p h o l o g ya n dc a t a l y t i cp e r f o r m a n c ei n d i f f e r e n th y d r o t h e r m a lt e m p e r a t u r e ， h y d r o t h e r m a lt i m ea n da l k a l i n i t y f u r t h e r m o r e ，w es t u d i e dt h e i n f l u e n c e so fm n 0 4 7m n 2 + 吨 m o l a rr a t i oo ns y n t h e s i sa n dh a dp r e p a r e dl a 0 s s r o s m n 0 3c a t a l y s tw i t hm o r es t a b l es t r u c t u r e ， m o r er e g u l a rm o r p h o l o g ya n dm u c hs m a l l e rp a r t i c l es i z e a d d i t i o n a l l y , t h et h e r m a ls t a b i l i t y o ft h ep r e p a r e dc a t a l y s tw a ss t u d i e d w ec a l c i n a t e dt h ec a t a l y s i sf o r4 ha t9 5 0 ca n d o b s e r v e di t si n f l u e n c eo ns t r u c t u r e ，m o r p h o l o g ya n dc a t a l y t i cp e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y s i s w ea l s oc h a r a c t e r i z e dt h ec a t a l y s t sb yx r d ，b e t , s e m ，t e m ，e d s ，h 2 t p r ，0 2 - t p d ，a n d o t h e rm e a n so fc h a r a c t e r i z a t i o n m e a n w h i l e ，c a t a l y t i cc o m b u s t i o no ft o l u e n ew a sa p p l i e da s ap r o b er e a c t i o nt oe v a l u a t et h ea c t i v i t yo fc a t a l y s t sw i t hc e r t a i nm o r p h o l o g y c o n c l u s i o n s a r ea sf o l l o w s ： 1 e x a m i n et h ei n f l u e n c e so fh y d r o t h e r m a lt e m p e r a t u r e ，h y d r o t h e r m a lr e a c t i o nt i m ea n d a l k a l ic o n c e n t r a t i o no nt h el a 0 5 s r o 5 m n 0 3c a t a l y s to fc r y s t a ls t r u c t u r e ，m o r p h o l o g ya n d c a t a l y t i ca c t i v i t y i tw a sf o u n dt h a ti n f l u e n c e so ft h et h r e ef a c t o r so np r o d u c t sc r y s t a l l i n e i i i o ft h ep a r t i c l es i z e se v e nr e a c h e dn a n o m e t e rl e v e l e d sc h a r a c t e r i z a t i o ns h o w e dt h a tt h e p r e p a r e dl a o s s r 0 5 m n 0 3c a t a l y s t w a sc o n s i s t e n tw i t hm o l e c u l a r f o r m u l a c o m p l e t e c o n v e r s i o nt e m p e r a t u r ei nc a t a l y t i cc o m b u s t i o no ft o l u e n ed e c r e a s e dr a p i d l yw i t ht h e i n c r e a s eo ft h em n 0 4 - m n 2 + m o l a rr a t i o h o w e v e r , w h e nc o n t i n u e dt oi m p r o v em n 0 4 - m n 2 + m o l a rr a t i o ，t h ec o n v e r s i o nt e m p e r a t u r et u r n e dt od e c r e a s es l o w l y t h ec a t a l y s ts h o w e dt h e b e s ta c t i v i t yw h e nt h em o l a rr a t i ow a s6 ：4 t h et o l u e n ec o n v e r s i o nr a t er e a c h e d9 0 a tt h e 目录 目录 摘要i a b s t r a c t i i i 第一章绪论1 1 1 选题背景及意义l 1 2v o c s 的治理技术2 1 2 1 概j 苤2 1 2 2 催化燃烧技术2 1 3 催化剂的研究进展3 1 3 1 贵金属负载型催化剂3 1 3 2 过度金属氧化物型催化剂3 1 3 3 复合金属氧化物型催化剂4 二 1 4 钙钛矿型催化剂的结构5 1 5 钙钛矿型催化剂的催化性能6 1 5 1c o 和n o 的吸附6 1 5 2 氧气的吸附7 1 5 3 废气的处理7 1 5 4 光催化性能8 妙” 1 5 5 热稳定性8 1 6 钙钛矿型催化剂的制备方法9 1 6 1 固相法9 1 6 2 液相法9 1 6 3 气相法1 1 1 7 论文研究的目标和内容1 2 1 7 1 研究目标l2 1 7 2 研究内容l2 第二章实验部分1 3 2 1实验仪器和药品1 3 2 1 1 实验药品l3 v 广东_ y - , i k 大学工学硕士学位论文 2 1 2 实验仪器1 4 2 2 催化剂的制备- i ，a 0 5 s r o 5 m n 0 3 的水热合成1 5 2 3 催化剂的表征1 5 2 3 1x 射线衍射( x i m ) 技术1 5 2 3 2 比表面积( b e t ) 测定技术1 6 2 3 3 表面形貌测定技术1 6 2 3 4 氧气程序升温脱附( 0 2 t p d ) 1 6 2 3 5 氢气程序升温还原( h 2 t p r ) 17 2 4甲苯催化燃烧活性评价17 第三章水热温度、时间、碱度对l a 0 5 s r o 5 m n 0 3 催化材料结构与性能的影响1 9 3 1水热温度的影响1 9 3 1 1 晶相结构和比表面积2 0 3 1 2 表面形貌2 l 3 1 3 甲苯催化燃烧活性评价2 4 3 1 4 催化剂的还原性能2 6 3 1 5 催化剂的氧气脱附性能2 7 3 2 水热时间的影响2 9 3 2 1 晶相结构和比表面积2 9 3 2 2 表面形貌3 0 3 2 3 甲苯催化燃烧活性评价3 2 3 2 4 催化剂的还原性能3 3 3 2 5 催化剂的氧气脱附性能3 4 3 3 碱度的影响3 5 3 3 1 晶相结构和比表面积3 6 3 3 2 表面形貌3 7 3 3 3 甲苯催化燃烧活性评价3 9 3 3 4 催化剂的还原性能3 9 3 3 5 催化剂的氧气脱附性能。4 l 3 4 本章小结4 2 v i 目录 第四章m n 0 4 。m n 2 + 摩尔e l 又 - il a o 5 s r o 5 m n 0 3 催化材料结构与性能的影响4 4 4 1 不同m n 0 4 - m n 2 + 摩尔比的影响4 4 4 1 1 晶相结构和比表面积4 4 4 1 2 表面形貌和晶态4 6 4 1 3 甲苯催化燃烧活性评价5 2 4 1 4 催化剂的还原性能5 3 4 1 5 催化剂的氧气脱附性能5 5 4 2 高温热稳定性。5 7 4 2 1 晶相结构和比表面积5 7 4 2 2 表面形貌5 7 4 2 3 甲苯催化燃烧活性评价5 8 4 3 本章小结5 9 结论6 l 展望6 2 参考文献6 3 攻读硕士研究生期间发表的论文6 8 独创性声明6 9 致谢7 0 v 儿 广东工业大学工学硕士学位论文 c o n t e n t s a b s t r a c t ( c h i n e s e ) i a b s t r a c t ( e n g l i s h ) i i i c h a p e t e r1i n t r o d u c t i o n 1 1 1t h eb a c k g r o u n da n ds i g n i f i c a n c eo fr e s e a r c h 1 1 2t r e a t m e n to fv o c s 2 1 2 1s u m m a r y 2 1 2 2c a t a l y t i cc o m b u s t i o nt e c h n o l o g y 2 1 3a d v a n c e si nt h ec a t a l y s t sf o rc a t a l y t i cc o m b u s t i o no fv o c s 3 1 3 1n o b l em e t a ic a t a l y s t 3 1 3 2 t r a n s i t i o nm e t a lo x i d ec a t a l y s t 3 1 3 3m i x e dm e t a lo x i d ec a t a l y s t 4 1 4s t r u c t u r eo fp e r o v s k i t ec a t a l y s t 5 1 5c a t a l y t i ca c t i v i t yo fp e r o v s k i t ec a t a l y s t 6 1 5 1a d s o r p t i o no fc oa n dn o 6 1 5 2o x y g e na d s o r p t i o n 7 1 5 3w a s t eg a st r e a t m e n t 7 1 5 4p h o t o c a t a l y t i cp r o p e r t y 8 1 5 5t h e r m a ls t a b i l i t y 8 1 6p r e p a r a t i o no fp e r o v s k i t ec a t a l y s t 9 1 6 1s o l i ds t a t er e a c t i o nm e t h o d 9 1 6 2l i q u i dr e a c t i o nm e t h o d 9 1 6 3g a sp h a s er e a c t i o nm e t h o d 11 1 7o b j e c t i v ea n dc o n t e n to fr e s e a r c h 12 1 7 1r e s e a r c ho b j e c t i v e 12 1 7 2r e s e a r c hc o n t e n t 12 c h a p t e r2e x p e r i m e n t 13 2 1c h e m i c a lr e a g e n t sa n di n s t r u m e n t so fe x p e r i m e n t 13 2 1 1c h e m i c a lr e a g e n t s 1 3 v 1 1 1 2 1 ：! i n s t r u m e n t s 1 4 2 2p r e p a r a t i o no fc a t a l y s t h y d r o t h e r m a ls y n t h e s i so fl a o 5 s r o s m n 0 3 15 2 3t h ec h a t a t e r i z a t i o no fc a t a l y s t 15 2 3 1x r a yd i f f r a c t i o n ( x r d ) t e c h n i q u e 15 2 3 2s p e c i f i cs u r f a c ea r e a ( b e t ) t e c h n i q u e 1 6 2 3 3s u r f a c em o r p h o l o g yo ft e c h n o l o g y 1 6 2 3 40 2 - t p d 1 6 2 3 5h 2 一t p r 1 7 2 4e v a l u a t i o no ft o l u e n ec a t a l y t i cc o m b u s t i o na c t i v i t y 17 c h a p t e r3e f f e c to fh y d r o t h e r m a lt e m p e r a t u r e 、r e a c t i o nt i m ea n da l k a l i n i t yo f l a 0 5 s r 0 5 m n 0 3c a t a l y s to nt h es t r u c t u r ea n dp e r f o r m a n c e 1 9 3 1i n f l u e n c eo fh y d r o t h e r m a lt e m p e r a t u r e 1 9 3 1 1c r y s t a l l i n es t r u c t u r ea n ds u r f a c ea r e a 2 0 3 1 2s u r f a c em o r p h o l o g y 2 1 3 1 3e v a l u a t i o no ft o l u e n ec a t a l y t i cc o m b u s t i o na c t i v i t y 2 4 3 1 4r e d u c t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y t i c 2 6 3 1 5o x y g e nd e s o r p t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y s t 2 7 3 2i n f l u e n c eo fh y d r o t h e r m a lt i m e 2 9 3 2 1 c r y s t a l l i n es t r u c t u r ea n ds u r f a c ea r e a 2 9 3 2 2s u r f a c em o r p h o l o g y 3 0 3 2 3e v a l u a t i o no ft o l u e n ec a t a l y t i cc o m b u s t i o na c t i v i t y 3 2 3 2 4r e d u c t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y t i c 3 3 3 2 5o x y g e nd e s o r p t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y s t 3 4 3 3i n f l u e n c eo fa l k a l i n i t y 3 5 3 3 1 c r y s t a l l i n es t r u c t u r ea n ds u r f a c ea r e a 3 6 3 3 2s u r f a c em o r p h o l o g y 3 7 3 3 3e v a l u a t i o no ft o l u e n ec a t a l y t i cc o m b u s t i o na c t i v i t y 3 9 3 3 4r e d u c t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y t i c 3 9 3 3 5o x y g e nd e s o r p t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y s t 4 1 广东工业大学工学硕士学位论文 3 4c o n c l u s i o n 4 2 c h a p t e r4e f f e c to fm n 0 4 m n 2 + m o l a rr a t i oo fl a o 5 s r 0 5 m n 0 3c a t a l y s to nt h e s t r u c t u r ea n dp e r f o r m a n c e 4 4 4 1i n f l u e n c eo fd i f f e r e n tm n 0 4 - m n 2 + m o l er a t i o 4 4 4 1 1c r y s t a l l i n es t r u c t u r ea n ds ur f a c ea r e a 4 4 4 1 2s u r f a c em o r p h o l o g ya n dc r y s t a l l i n e 4 6 4 1 3e v a l u a t i o no ft o l u e n ec a t a l y t i cc o m b u s t i o na c t i v i t y 5 2 4 1 4r e d u c t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y t i c 5 3 4 1 5o x y g e nd e s o r p t i o np e r f o r m a n c eo ft h ec a t a l y s t 5 5 4 2t h e r m a ls t a b i l i t y 5 7 4 2 1c r y s t a l l i n es t r u c t u r ea n ds u r f a c ea r e a 5 7 4 2 2s u r f a c em o r p h o l o g y 5 7 第一章绪论 第一章绪论 1 1 选题背景及意义 挥发性有机物v o c s ( v o l a t i l eo r g a n i cc o m p o u n d s ) 以其来源广、危害大的特点成 为仅次于颗粒污染物的第二大大气污染物【i j 。所谓挥发性有机物是指环境监测中以氢 焰离子检测器检出的非甲烷烃类的总称。多数的v o c s 具有刺激性气味且有毒或剧毒。 如苯、甲苯、二甲苯等，主要来源于生活和工业生产方面。生活来源为粪便处理、生 活垃圾等：工业有害废气源自煤、石油、天然气为燃料或原料的工业，或者与之相关 联的化工企业，例如：石油加工、炼油、炼焦、煤气、化肥、制药、造纸、合成材料 等行业。其中芳香烃、醇类、酯类作为工业溶剂被广泛使用，因而排放量很大，对人 体和环境危害较大。这些废气不仅污染环境，还可与大气中的氮氧化物反应，形成光 化学烟雾，严重危害人体健康。 v o c s 危害早在2 0 世纪7 0 年代美国“大楼综合征 调查中被关注。“大楼综合征 指患者在相对密闭、装修不久的大楼里工作，有头痛、头昏、眼胀和上呼吸道刺激等 不适症状，离开大楼后症状缓解，第二天到大楼办公，上述症状又重现。以苯为例【2 j ， 苯在常温下为无色、有甜味的透明液体，并有强烈的芳香味，有较强的毒性，进入人 的机体，在代谢过程中产生酚、苯醌和儿茶酚自由基，引起细胞自身氧化、脂质过氧 化及广泛的组织损害。 目前，已经有不少国家制定了对苯系物的空气质量标准，如欧盟从2 0 0 0 年1 2 月1 f 1 开始执行大气中苯的年均浓度限值5ue d m 3 ，到2 0 0 6 年1 月l 同起降为lug m 3 。世 界卫生组织( w h o ) 规定空气中甲苯的日平均接触浓度限值为8 2 l1 tg m m 引。 虽然我国已颁布大气污染物综合排放标准，并明确规定该类污染物在空气中的 最高允许浓度，同时也制定了严格的排放标准【4 1 ，但苯系物中毒和污染纠纷问题时有 发生，主要原因是相关企业的生产过程中所排放的“三苯 废气没有经过有效的治理， 且大多数属于无组织排放，有的只用集中高空排放，不能达到国家大气排放标准；也 有的企业采用大风量稀释扩散办法来逃避环保部门检查，起不到降低对大气环境的污 染负荷。因而对该类有机废气必须进行有效的控制与治理，开发“三苯系”v o c s 处理 技术势在必行。 1 1 2v o c s 的治理技术 1 2 1 概述 目前，国内外处理挥发性有机物的方法很多，主要采用回收和降解技术。对于高 浓度v o c s ( 5 0 0 0 m g m 3 ) 采取回收技术加以循环利用，主要包括：吸附法、吸收法、 冷凝法及膜分离法等；对于中等浓度或低浓度( o 0 9 0 n m ) ，b 位离子为过渡金属离子 ( r b 0 0 5 1 n m ) 。各金属离子半径之间关系，可由g o l ds c h m i d t 容忍因子t 来度量： 心+ r 2 + r 1 ) 理想结构只在t 接近1 或高温情况下出现，多数结构式为它的不同畸变，这些畸变 结构在高温时转变为立方结构。当t 在o 7 7 1 1 ，以钙钛矿型存在；t 1 1 时以方解石或文石型存在。 5 广东工业大学工学硕士学位论文 a 、b 位离子均可被其他离子部分取代，仍然保持钙钛矿结构。借助a 或b 位被 取代的特点，人们可以设计出多种钙钛矿型复合氧化物催化剂。部分取代b 位离子 ( a b i y b y 0 3 ) 和同时部分取代a 、b 位离子( a i - x a 。b 1 y b y 0 3 ) ，可引入多种过度金 属离子并调节b 位各离子的氧化态分布，改变催化剂的氧化还原能力，从而直接影响 a b 0 3 的催化性能。c i a m b e l l i t l 7 】等考察了不同b 位元素对催化甲烷氧化活性的影响时 认为，m n 和c o 作为b 位元素时具有最好的活性。方勤等【1 8 】讨论了不同a 位元素的取 代对催化氧化c o 和c 3 h 8 ，结果表明l a 作为a 位元素时，化学吸附和晶格氧最强， 活性最好。又如s r 部分取代l a 得到的钙钛矿型催化剂被认为是a 部分取代中结果最 好的【1 9 】。 1 5 钙钛矿型催化剂的催化性能 从1 9 5 3 年p a r r a v a n o l 2 0 l 发现钙钛矿型复合氧化物可用于c o 的催化氧化反应，到 1 9 7 1 年l i b b y 2 】提出这类化学物可用作汽车尾气催化剂的可能性开始，对于a b 0 3 型 化合物的废气处理功能应用的研究日益增多。人们不仅在吸附、催化机理等基础理论 研究上取得了长足的进步，而且通过各种手段不断开发新型和层状钙钛矿催化材料， 并逐渐应用于现代工业和环保能源等领域。 1 5 1c o 和n o 的吸附 t a s c o n 等研究发现，室温下l a i v 0 3 ( m = c r 、m n 、f e 、c o 、n i ) 对c o 的吸附 量取决于b 3 + 阳离子的电子构型，当b 离子为f e 3 + 时吸附量最大；b = m n 或c o 时，对 n o 的吸附量最大。对于l a c r 0 3 、l a m n 0 3 和l a r h 0 3 ，温度的较小改变也会引起n o 吸附量的变化，l a m n 0 3 的n o 红外吸收光谱表明n o 与m n 3 + 和0 2 发生如图1 - 3 所示 的成键作用【2 3 1 。 弋n f。心。l 。 。 n o 与1 个成键 n o 与1 个。成键 n o 与2 个。成键 图1 - 3n o 与m n 3 + 离子和0 2 离子的成键作用示意图 f i g 3t h es c h e m a t i co f n om o l e c u l a ri n t e r a c t se i t h e rt h r o u g hm n 3 + i o n s o r0 2 。i o n s 6 进一步研究l a m 0 3 对n o c o 和c o 的连续吸附实验发现：前一种吸附过 程中，表面已吸附的n o 对c o 吸附的禁阻作用大于后一种吸附过程中c o 对n o 的禁 阻作用