第4章 相平衡ppt课件.ppt

物理化学,第4章相平衡,1,4.1引言,4.2多相系统平衡的一般条件,4.3相律,4.4单组分系统的相图,4.5二组分系统的相图及其应用,第四章相平衡,4.1引言,相平衡是热力学在化学领域中的重要应用之一。研究多相系统的平衡在环境、化学化工等科研和生产中有重要意义，例如：溶解、蒸馏、重结晶、萃取、提纯及金相分析等方面都要用到相平衡的知识。,1、相图：表达多相系统的状态如何随温度、压力、组成等强度性质变化而变化的图形，称为相图。（表达方法:图像和解析）,相图的形状取决于变量的数目,双变量系统,平面图,三变量系统,立体图,根据需要还有三角形相图和直角相图等。,4.1引言,2、相：系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相。相与相之间在指定条件下有明显的界面，在界面上宏观性质（如密度和黏度）的改变是突变的。系统中相的总数称为相数，用P表示。,系统中相的总数称为相数，用“P”表示。,4.1引言,气体，不论有多少种气体混合，只有一个气相。,液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。,固体，一般有一种固体便有一个相。两种固体粉末无论混合得多么均匀，仍是两个相（固体溶液除外，它是单相）。,同一个单质，如果固体有不同的晶体结构，就有不同的相，如碳就有很多种。例如：,石墨,金刚石,碳-60,4.1引言,3、组分数,在平衡系统所处的条件下，能够确保各相组成所需的最少独立物种数称为独立组分数，简称组分数（C）。它的数值等于系统中所有物种数S减去系统中独立的化学平衡数R，再减去各物种间的浓度限制条件R。,用公式表示为,4.1引言,3、组分数,例1.在抽空容器中，硫氢化铵分解达平衡,有一个独立的化学平衡,4.1引言,3、组分数,例2.碳酸钙在真空容器中分解达平衡,有1个独立的化学平衡,两个产物处于不同的相，彼此不存在摩尔分数加和等于1等相互限制的条件,4.1引言,为了描述多组分的多相系统平衡状态。需要知道确定一个多组分多相系统的平衡状态，最少需要指定多少个强度性质-相律解决的问题。,例如：（1）只有液态水组成的系统：保持压力不变(如101kPa)，在一定范围内任意改变温度；或保持温度不变(如25)，在一定范围内任意改变压力(如0.1MPa到1MPa)；或在一定范围内，同时任意改变温度和压力。上述情况，系统均能保持液态单相不变。因此该系统有两个独立可变的强度性质（T、P），要确定其状态，须同时指定T和P的值。（2）对于处于气液平衡的纯水系统：由于纯水的蒸气压由温度决定。因此温度和压力只有一个独立可变。指定温度，系统压力便确定；或相反。因此该系统状态只需指定一个强度性质就可以。我们把确定系统平衡状态所必需的独立的强度性质数目称为系统的自由度，用符号f表示。强度变量通常是压力、温度和组成等。液态水系统，f=2；水和水蒸气平衡系统，f=1。,4、自由度,4.2多相系统平衡的一般条件,在一个封闭的多相系统中，相与相之间可以有热的交换、功的传递和物质的交流。对具有P个相系统的热力学平衡，实际上包含了如下四个平衡条件：,(2)压力平衡条件：达到平衡时各相的压力相等,(1)热平衡条件：设系统有个相，达到平衡时，各相具有相同温度,(4)化学平衡条件：化学变化达到平衡,(3)相平衡条件：任一物质B在各相中的化学势相等,4.3相律,相律：,式中2通常指T，p两个变量。相律最早由吉布斯提出，所以又称为吉布斯相律。如果除T，p外，还受其它力场影响，则2改用n表示，即：,f=C-P+2,f=C-P+n,如果指定了T或p，则自由度减少1（称为条件自由度）,如果指定了T和p，则自由度减少2,相律是相平衡系统中揭示相数P、组分数C和自由度f之间关系的规律。Gibbs推导出的相律可表示,4.3相律,例如试确定例1和例2平衡系统中的自由度,解前已计算出此系统：C=1平衡时系统内共有两相：固体和气相，P=2f=C-P+2=1-2+2=1,例1.在抽空容器中，硫氢化铵分解达平衡,解前已计算出该系统：C=2平衡时系统内共有三种相：两固相和一气相，所以，P=3f=C-P+2=2-3+2=1,例2.碳酸钙在真空容器中分解达平衡,4.4单组分系统的相平衡,根据相律，纯物质C=1，两相平衡P=2，自由度f=1-2+2=1。只有一个独立变量T或p（如高沸点物质减压蒸馏）。那么，蒸气压随温度有什么变化关系呢？,设某T、p下，相与相处于热力学平衡态，则两相化学势相等,1、纯物质两相平衡-克拉贝龙方程,4.4单组分系统的相平衡,应用热力学基本关系：纯物质,两相均有：,则有,可逆相变：,代入得：,-克拉贝龙方程,4.4单组分系统的相平衡,在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，蒸气压随温度的变化率为：,为摩尔相变焓，为相变摩尔体积变化量。变化值就是单组分相图上两相平衡线的斜率。,对于液-气两相平衡,对于固-液两相平衡,对于固-气两相平衡,4.4单组分系统的相平衡,（1）对于液-气两相平衡，并假设气体为1mol理想气体，将液体体积忽略不计，则,这就是克劳修斯-克拉贝龙方程，是摩尔气化热。,假定的值与温度无关，积分得：,这公式可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。,（2）对于气-固两相平衡，有类似关系，汽化热改成升华热,4.4单组分系统的相平衡,相点：表示某个相状态（如相态、组成、温度等）的点称为相点。,2单组分系统的相图(p-T图-无机化学),单组分体系的自由度最多为2，双变量体系的相图可用平面图表示。,单组分系统的相数与自由度,4.4单组分系统的相平衡,水的相图是根据实验绘制。图上有：,三个单相区在气、液、固三个单相区内，P=1，f=2，温度和压力独立地有限度地变化不会引起相态的改变。-双变量系统,三条两相平衡线P=2，f=1，压力与温度只能改变一个，指定了压力，则温度由系统自定。-单变量系统。两相平衡线可以看作是相应两个单相区的交界线,一个点O，三相点，气-液-固三相共存，P=3，f=0，三相点的温度和压力皆由系统自定。H2O的三相点温度为273.16K，压力为610.62Pa。,水的相图,4.4单组分系统的相平衡,OA是气-液两相平衡线，即水的蒸气压曲线。它不能任意延长，终止于临界点。临界点T=647K,p=2.2107Pa，这时气-液界面消失。高于临界温度，不能用加压的方法使气体液化。,OB是气-固两相平衡线，即冰的升华曲线，理论上可延长至0K附近。,OC是液-固两相平衡线，当C点延长至压力大于2108Pa时，相图变得复杂，有不同结构的冰生成。,4.4单组分系统的相平衡,OD是AO的延长线，是过冷水和水蒸气的介稳平衡线。因为在相同温度下，过冷水的蒸气压大于冰的蒸气压，所以OD线在OB线之上。过冷水处于不稳定状态，一旦有凝聚中心出现，就立即全部变成冰。,三相点是物质自身的特性，不能加以改变，如H2O的三相点T=273.16K,p=610.62Pa,冰点是在大气压力下，水、冰、气三相共存。当大气压力为105Pa时，冰点温度为273.15K，改变外压，冰点也随之改变。,三相点与冰点的区别：,4.4单组分系统的相平衡,冰点温度比三相点温度低0.01K,是由两种因素造成的：,（1）因外压增加，使凝固点下降0.00748K;,（2）因水中溶有空气，使凝固点下降0.00241K。,4.4单组分系统的相平衡,三条两相平衡线的斜率均可由克拉贝龙方程方程求得。,OA线,斜率为正。,OB线,斜率为正。,OC线,斜率为负。,两相平衡线的斜率:,4.5二组分系统的相图及应用,二组分理想液态混合物的相图,杠杆规则,蒸馏（或精馏）原理,二组分非理想液态混合物的相图,部分互溶双液系的相图,简单的低共熔混合物的相图,形成化合物的二元相图,固态互溶的二元相图,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,对于二组分系统，C=2，f=2-P+2=4-P。P至少为1，则f最多为3。这三个变量通常是T，p和组成x。所以要表示二组分系统状态图，需用三个坐标的立体图表示。,保持一个变量为常量，从立体图上得到平面截面图。,（1）保持温度不变，得p-x图较常用,（3）保持组成不变，得T-p图不常用。,（2）保持压力不变，得T-x图常用,双变量系统，可用平面图表示,单相,当P=1,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,1理想液态混合物的p-x图,B,A,定温,两组分全部浓度范围内都服从拉乌尔定律-理想液态混合物（理想的完全互溶双液系），如苯和甲苯，正己烷与正庚烷等。,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,1理想液态混合物的p-x图,A点,是纯A的饱和蒸气压,B点,是纯B的饱和蒸气压,BC是A的饱和蒸气压曲线,AD是B的饱和蒸气压曲线,在AB线上的任一点,CD是系统的总的蒸气压曲线,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,若已知,就可以计算,若把液相组成x和气相组成y画在同一张图上。需求A和B的气相组成：设理想液态混合物的蒸气是理想气态混合物,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,CD线是液相组成曲线,CD线之上是液相区，f*=?,CED线是气相组成曲线,CED线之下是气相区,两条曲线之间是气-液两相区,f*=?,对组成为J的气相系统加压,到达E点有液相出现,到达F点达气-液两相平衡,液相组成由H点表示,含A多,气相组成由I点表示,含B多,到达G点,气相开始消失,然后全部变成液相,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,2理想液态混合物的T-x图,B,A,定压,从实验直接绘制,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,从实验直接绘制T-x图,(1)先测定A和B的沸点,(2)把组成为a点的混合物加热,到b点有气泡出现，即泡点,收集气相组分,得组成为c点,连结所有泡点和气相组成点.-,上方线称为气相线,气相线之上是气相区,下方线称为液相线,液相线之下是液相区,两条线之间的梭形区为气-液两相区,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,从实验直接绘制T-x图,组成为d的气相混合物冷却,到达e点有液相开始出现,把e点称为露点,在e到f的温度区间内:,保持气-液两相平衡,但气、液的组成随温度的改变而改变,到达f点，气相开始消失，进入单一的液相区,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,3杠杆规则,B,A,定压,将组成为a的混合物加热至温度T,c点,b点,d点,代表液相组成,代表气-液平衡系统点,代表气相组成,cd线上所有系统点，液相和气相组成分别由相点c和d的组成表示，但两相的数量不同，可用力学中的杠杆规则求算。单相区，系统点与相点重合；两相区中只有系统点。,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,以b为支点,为力矩,代表液、气的物质的量,由杠杆规则，得,若已知物系的总量，则,求出,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,若横坐标用质量分数表示,为力矩,代表液、气的质量,由杠杆规则，得,求出,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,5蒸馏（或精馏）的原理,简单蒸馏的T-x-y图,混合物起始组成为x1,加热到温度为T1,对应气相组成为y1,加热到温度为T2,对应气相组成为y2,一次简单蒸馏,温度从T1到T2,馏出物组成处于y1到y2之间,剩余液组成为x2，A含量增加。这样，将A与B粗略分开。一次简单蒸馏不可能将两个组分完全分开.,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,精馏,精馏塔有多种类型，如图所示是泡罩式塔板状精馏塔的示意图。,精馏塔底部是加热区，温度最高；,塔顶温度最低。,精馏结果，塔顶冷凝收集的是纯低沸点组分，纯高沸点组分则留在塔底。,一层塔板相当于一次蒸馏，精馏是多次简单蒸馏的组合。将A和B分离所需塔板数，理论上可计算。,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,精馏塔外形,精馏塔内部结构,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,用A、B二组分T-x图说明精馏过程。,塔板温度,液相B组成的变化,气相B组成的变化,含高沸点物质递增,含低沸点物质递减,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,用A、B二组分T-x图说明精馏过程。,取组成为x的混合物从精馏塔的半高处加入，这时温度为T3，系统点为O，对应的液、气相组成分别为x3和y3。,组成为y3的气相在塔中上升，温度降为T2，有部分组成为x2的液体凝聚，气相组成为y2，含B的量增多。,组成为y2的气体在塔中继续上升，温度降为T1，如此继续，到塔顶，温度为纯B的沸点，蒸气冷凝物几乎是纯B。,4.5.1二组分理想液态混合物的相图,组成为x3的液相在塔板冷凝后滴下，温度上升为T4。又有部分液体气化，气相组成为y4，剩余的组成为x4的液体再流到下一层塔板，温度继续升高。如此继续，在塔底几乎得到的是纯A，这时温度为A的沸点。,精馏塔中,必须塔板数可以从理论计算得到。每一个塔板上同时经历一个热交换过程：蒸气中的高沸点物在塔板上凝聚，放出凝聚热后流到下一层塔板，液体中的低沸点物得到热量汽化后升入上一层塔板。,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,什么是非理想液态混合物?,混合物中某组分的蒸气压对Raoult定律产生偏差,什么是正偏差?,某组分蒸气压的实验值大于Raoult定律的计算值,什么是负偏差?,某组分蒸气压的实验值小于Raoult定律的计算值,什么时候出现最低恒沸混合物?,在蒸气压的实验曲线上出现最高点,什么时候出现最高恒沸混合物?,在蒸气压的实验曲线上出现最低点,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,1最低恒沸混合物,两个组分对Raoult定律都产生正偏差的相图,虚线,用Raoult定律的理论计算值,实线,实验测定值,B,A,定温,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,正偏差出现极大值的相图,虚线,Raoult定律理论计算值,实线,实验测定值,在最高点时,气相与液相组成相同,在p-x-y图上，气相线分为两个分支,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,正偏差出现极大值的相图,在p-x-y图上出现最高点,在T-x-y图上出现最低点,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,最低恒沸混合物,在T-x-y图上出现最低点,组成为C的混合物的沸点均低于A和B的沸点,在C点气、液相组成相同,用蒸馏方法不能把A和B分开,组成落在AC之间，蒸馏结果只能得到A和C，得不到B,恒沸混合物不是化合物，,其沸点和组成随外压而变,例如，用蒸馏方法得不到纯乙醇.标准压力下，最低恒沸点温度为351.28K，含乙醇95.57。,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,2最高恒沸混合物,两个组分对Raoult定律都产生负偏差的相图,虚线,Raoult定律理论计算值,实线,实验测定值,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,负偏差出现极大值的相图,在p-x-y图上出现最低点,在T-x-y图上出现最高点,4.5.2二组分非理想液态混合物的相图,最高恒沸混合物,在T-x-y图上出现最高点,组成为C的混合物的沸点均高于A和B的沸点,在C点气、液相组成相同,用蒸馏方法不能把A和B分开,组成落在AC之间，蒸馏结果只能得到A和C，得不到B,恒沸混合物不是化合物，,其沸点和组成随外压而变,HCl水溶液的最高恒沸混合物可作分析中的基准物,4.5.3部分互溶双液系的相图,1具有最高会溶温度的相图,何谓最高会溶温度?,两种液态物质的互溶程度随着温度的升高而增加，到达某一温度时完全互溶，这温度称为最高会溶温度。,知道最高会溶温度有何用处?,最高会溶温度越低，说明两种液体互溶程度好，用来选择优良的萃取剂。,4.5.3部分互溶双液系的相图,水与苯胺双液系,单相,两相,D点：苯胺在水中的饱和溶解度,E点：水在苯胺中的饱和溶解度,温度升高，互溶程度增加,B点:水与苯胺完全互溶,是最高会溶温度,DB线是苯胺在水中的溶解度曲线,EB线是水在苯胺中的溶解度曲线,4.5.3部分互溶双液系的相图,单相,两相,在温度作水平线,交点，称为共轭配对点,是共轭层组成的平均值,BC是平均值的连线，不一定垂直,在AA”线上的任何系统点，其两相组成均相同。两相液态量满足杠杆规则。,帽形区内两相共存,4.5.3部分互溶双液系的相图,2具有最低会溶温度,水与三乙基胺的相图具有最低会溶温度,B点两液相完全互溶,帽形区内两相共存,温度降低，互溶程度增加,是最低会溶温度,以下两者可以任意比例互溶，升高温度，互溶度下降，出现分层。,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,1、热分析法绘制低共熔相图,基本原理：二组分系统，指定压力不变，条件自由度：,首先将二组分系统加热熔化，记录冷却过程中温度随时间的变化曲线，即步冷曲线。当系统有新相凝聚，放出相变热，步冷曲线的斜率改变：f*=1，出现转折点；f*=0，出现水平线段。据此在T-x图上标出对应的位置，得到低共熔T-x图。,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,Bi-Cd二元相图的特点,1.在高温区，Bi和Cd的熔液可完全互溶,2.在低温区，Bi和Cd的固体则完全不互溶。,只形成机械的混和物,3.在固-液两相区，析出的是纯固体,4.Bi的熔点比Cd的熔点低,5.相图是保持压力不变的等压T-x图,下面通过做A、C、E、F、H各组成点的步冷曲线绘制T-x图,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,纯Bi的步冷曲线,1.加热到a点，Bi全部熔化,2.冷至A点,固体Bi开始析出,温度可以下降,温度不能改变，为Bi熔点,3.全部变为固体Bi后,温度又可以下降,纯Cd的步冷曲线类似，不同的是，熔点为596K。,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,纯Cd的步冷曲线,1.加热到e点，Cd全部熔化,2.冷至H点,固体Cd开始析出,温度可以下降,温度不能改变，为Cd熔点,3.全部变为固体Cd后,温度又可以下降,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,1.加热到b点,Bi-Cd全部熔化,2.冷至C点,固体Bi开始析出,温度可以下降，组成也可变,温度能下降，但变慢了,3.D点固体Bi和Cd同时析出,温度不能改变,的步冷曲线,4.熔液消失,Bi和Cd共存,温度又可下降,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,1.加热到c点,Bi-Cd全部熔化,2.冷至E点,Bi和Cd同时析出,温度可以下降,组成也可变,温度不能改变,的步冷曲线,3.熔液消失,Bi和Cd共存,温度又可下降,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,1.加热到d点,Bi-Cd全部熔化,2.冷至F点,固体Cd开始析出,温度可以下降,组成也可变,温度能下降，但变慢了,3.G点固体Bi和Cd同时析出,温度不能改变,的步冷曲线,4.熔液消失,Bi和Cd共存,温度又可下降,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,将步冷曲线上的熔点、温度转折点标在T-x图上,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,4完成Bi-CdT-x相图,将A,C,E点连接，得到Bi(s)与熔液两相共存的液相组成线；,将H,F,E点连接，得到Cd(s)与熔液两相共存的液相组成线；,将D,E,G点连接，得到Bi(s),Cd(s)与熔液共存的三相线；熔液的组成由E点表示。,这样就得到了Bi-Cd的T-x图。,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,有4个相区,1.AEH线之上熔液单相区,温度、组成可适当改变,2.ABE内熔液+Bi(s)两相区,温度、组成只可改变1个,3.HEM内熔液+Cd(s)两相区,温度、组成只可改变1个,4.BEM线之下Cd(s)+Bi(s)两相区,温度、组成只可改变1个,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,有三条曲线,1.ACE线Bi(s)的溶解度曲线,2.HFE线Cd(s)的溶解度曲线,3.DEG线称为三相线,三相共存的温度由系统自定，在定压下有定值。,温度下降，熔液中含Bi量下降,温度下降，熔液中含Cd量下降,Bi(s)+Cd(s)和组成为E的熔液三相共存,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,有三个特殊点,1.A点是纯Bi(s)的熔点,温度由系统自定,2.H点是纯Cd(s)的熔点,温度由系统自定,3.E点是Bi(s)和Cd(s)的低共熔点,在等压下，温度和组成有定值,E点温度均低于Bi(s),Cd(s)的熔点，称为低共熔点,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,低共熔点的特点,1.温度均低于Bi(s),Cd(s)的熔点,工业上用来降低金属冶炼温度,2.这时两种固体混合非常均匀,称为低共熔混合物,但仍是两相,3.低共熔混合物不是化合物,其共熔温度和组成随外压的改变而改变,4.与单组分系统的三相点不同，这温度随外压而改变,低共熔点仅是三相共存线在某一外压下的一个截点,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,在任何两相共存区，都可以使用杠杆规则,在三相线上，不能使用杠杆规则,在二组分的平面相图中，水平线一般都是三相共存线,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,*二溶解度法绘制水-盐相图,以系统为例，在不同温度下测定盐的溶解度，根据大量实验数据，绘制出水-盐的T-x图。,图中有四个相区：,LAN以上，溶液单相区,LAB之内，冰+溶液两相区,NAC以上，和溶液两相区,BAC线以下，冰与两相区,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,图中有三条曲线：,LA线冰+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为冰点下降曲线。,AN线+溶液两相共存时，溶液的组成曲线，也称为盐的饱和溶度曲线。,BAC线冰+溶液三相共存线。,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,图中有两个特殊点：,L点冰的熔点。盐的熔点极高，受溶解度和水的沸点限制，在图上无法标出。,A点冰+溶液三相共存点。溶液组成在A点以左,冷却先析出冰；在A点以右,冷却先析出,4.5.4简单的低共熔混合物的相图,在化工生产和科学研究中常要用到低温浴，配制合适的水-盐系统，可以得到不同的低温冷冻液。例如：,在冬天，为防止路面结冰，撒上盐，实际用的就是冰点下降原理。,*结晶法精制盐类,例如，将粗盐精制。首先将粗盐溶解，加温至353K，滤去不溶性杂质，设这时系统点为S。,冷却至Q点，有精盐析出。继续降温至R点（R点尽可能接近三相线，但要防止冰同时析出），过滤，得到纯晶体，滤液浓度相当于y点。,母液中的可溶性杂质过一段时间要作处理，或换新溶剂。,将y点滤液再升温至O点，加入粗盐，滤去固体杂质，使系统点移到S点，再冷却，如此重复，将粗盐精制成精盐。,4.5.5形成化合物的二元相图,A和B两个物质可以形成两类化合物：,(1)稳定化合物，包括稳定的水合物，它们有自己的熔点，在熔点时液相和固相的组成相同。该类系统的有：,(2)不稳定化合物，没有自己的熔点，在熔点温度以下就分解为与化合物组成不同的液相和固相。属于这类系统的有：,4.5.5形成化合物的二元相图,与可形成化合物C,这张相图可以看作A与C和C与B的两张简单的低共熔相图合并而成，所有的相图分析与简单的二元低共熔相图类似。,H是C的熔点，在C中加入A或B组分都会导致熔点的降低。,4.5.5形成化合物的二元相图,H2O与H2SO4能形成三种稳定的水合物:,纯硫酸的熔点在283K左右，而与一水化合物的低共熔点在235K，所以在冬天用管道运送硫酸时应适当稀释，防止硫酸冻结。,这张相图可以看作由4张简单的二元低共熔相图合并而成。如需得到某一种水合物，溶液浓度必须控制在某一范围之内。,它们都有自己的熔点。,4.5.5形成化合物的二元相图,CaF2(A)与CaF2(B)能生成的不稳定化合物C,因为C没有自己的熔点，将C加热，到O点温度时分解成CaF2(S)和组成为N的熔液，所以将O点的温度称为转熔温度(不相合熔点)。,FON线也称为三相线，由A(s)，C(s)和组成为N的熔液三相共存，与一般三相线不同的是：组成为N的熔液在端点，而不是在