αFe2O3纳米管制备方法的研究进展.pdf

文章编号:-() - -feo 纳米管制备方法的研究进展 刘甲甲, , 李柏林, 段 可, 袁建英, 王 凯 (西南交通大学 机械工程学院,成都; 西南交通大学 材料先进技术教育部重点实验室,成都) 摘 要: 对 -feo纳米管制备方法的探究是当前 光电材料研究方面的一个热点.在综述当前几种主要 的 -feo纳米管制备方法的基础上, 对比了aao 模板中几种不同的沉积技术对 -feo纳米管形貌的 影响, 并详细分析了电化学阳极氧化法制备 -feo 纳米管过程中工艺参数对纳米管生长的影响, 最后对 -feo纳米管阵列未来值得关注的研究方向进行了 展望. 关键词: -feo纳米管; 综述; 水热法; 模板法; 阳 极氧化法 中图分类号: tb文献标识码: a doi: /j issn - 引 言 -feo是室温下最稳定的铁氧化物 , 一种典 型的n型半导体材料, 具有无毒、 价格低廉、 耐候性良 好、 抗腐蚀能力强等特点 , 被广泛应用作颜料、 传感 材料、 锂离子电池电极材料、 磁记录材料等 -.由于 -feo具有适宜的禁带宽度(eg ev) 和高化学 稳定性等优势, 其在光催化 、 太阳能电池方面的 应用尤其受到重视.但是 -feo材料固有的致密能 带结构和高密度的陷阱, 导致其高的电子-空穴复合, 光吸收系数较小, 因此在实际中的应用受到很大的限 制.低维 -feo纳米材料的出现, 如纳米线 -、 纳 米片 、 纳米棒-、 纳米带、 纳米多孔、 纳米 管 -等, 可以有效地提高电子迁移率, 降低电子-空 穴对的复合, 提高 -feo的光响应范围和光催化性 能, 其中 -feo纳米管以独特的一维结构形式、 高比 表面积等优势, 表现出了较高的光电转化效率和光催 化性能, 引起了人们极大的关注.因此了解和掌握 - feo纳米管的制备方法, 以及各方法对 -feo纳 米管结构和性能的影响, 具有重要的理论意义和现实 意义. -feo纳米管制备方法 不同方法制备得到的 -feo纳米管在结构和形 貌上都存在很大的差异, 影响着其物理和化学性能的 发挥 , 因此 -fe o 纳米管的制备和形貌控制成为 目前研究的一个热点. -feo纳米管的制备方法主 要有水热法、 模板法和电化学阳极氧化法.本文对这 几种制备方法进行了分析和比较, 发现不同的制备方 法对 -feo纳米管结构和性能有着重要的影响. 水热法 水热法是一种液相制备方法, 一般采用特制的密 闭反应容器( 如高压反应釜) , 以水作为溶剂, 对反应体 系进行加热, 整个实验过程在高温高压的环境中进行. 根据反应类型的不同可以将水热法分为水热氧化法、 水热水解法、 水热沉淀法、 水热合成法等 .目前利 用水热法已经可以成功制备多种形貌的 -feo纳米 材料, 如球形 、 梭形、 纺锤状、 管状等. jia等 采用水热法成功制备得到 -fe o 纳米 管材料, 具体实验过程为以nhhpo和fecl为起 始原料, 将nhhpo和fecl的混合水溶液充分搅 拌, 在 下水热处理 h, 反应结束后将沉淀离心 分离, 并依次用去离子水、 乙醇清洗后, 在 下真空 干燥, 得到 -feo单晶纳米管.如图所示, 所得单 晶纳米管管长 nm, 管外径 nm, 管 内径 nm.该方法中管状结构的形成过程不同 于常见的层状卷曲机理和模板机理, 而是po 对 -feo不同晶面的吸附和配位作用的不同, 使得在配 位作用辅助下经历了特定晶面的溶解过程, 从而形成 纳米管状结构.由于操作过程简单, 产物纯度高, 该方 法得到了广泛的关注 -.同时在上述方法的基础 上, 通过还原再氧化过程, 制备出单晶 -feo纳米 管. song等 在没有任何表面活性剂和模板辅助的 条件 下,采 用 水 热 法 成 功 制 备 出 管 长 为 nm,直径 nm, 管壁 nm的 -feo纳米管.并将其直接作为光催化剂, 用于高氯 酸铵的热分解过程, 发现高氯酸铵高温状态下的放热 峰明显 向 低 温 方 向 移 动, 实 验 表 明, 该 方 法 所 得 -feo纳米管具有较强的光催化能力.另外, 在实验 方法、 实验条件总体保持不变, 仅提高反应温度和反应 前驱体的浓度的条件下, 实验所得产物为 -feo纳 米棒状结构的材料. 刘甲甲 等: -feo纳米管制备方法的研究进展 基金项目: 国家自然科学基金资助项目() ; 四川省科技支撑资助项目(gz) 收到初稿日期:-收到修改稿日期: - 通讯作者: 李柏林,e-mail:qq com 作者简介: 刘甲甲 () , 男, 安徽淮北人, 在读博士, 师承李柏林教授, 从事纳米复合材料研究. 图 水热法制备 -feo纳米管的sem图 fig sem images of the -feonanotubes prepared by hydrothermal method 综合分析知水热法制备 -feo纳米管的优点在 于过程操作简单、 反应温度要求低, 产物纯度高、 产量 大, 适合于大规模生产; 水热法制备得到的 -feo纳 米管为管状粉体材料, 分散性好、 管径小, 并可以通过 调制反应温度和反应时间来控制管的形态, 但此方法 也有着一定的缺陷: 产物 -feo纳米管易发生团聚, 而且纳米管结构上是自由取向, 不是垂直定向的阵列 结构. 模板法 模板法是目前制备纳米线和纳米管材料的主要方 法之一, 在制备 -feo纳米管时常用的模板有生物 高分子模板 、 多孔 氧 化 铝 模 板,、 碳 纳 米 管 模 板 、 多 孔 硅 模 板等.其 中 阳 极 氧 化 铝 ( anodic aluminum oxide,aao) 模板的纳米孔分布均匀、 垂直 于表面且相互平行, 而且通过电化学手段还可以对孔 径、 孔密度、 膜厚等参数进行调控, 因此aao模板在 feo纳米管的制备中得到广泛应用.目前研究表 明, 以aao为模板结合不同的沉积技术可以得到多 种形态的 -feo纳米管结构. chen等 以 aao为 模 板,通 过 热 分 解fe (no) ho前驱体, 制备得到 -feo 纳米管, 其管壁是由纳米粒子组成, 推测管的定向生长是纳米 管的几何形状和纳米颗粒形态的组合.如图所示, 可以看到部分 -feo颗粒纳米管结成管束, 作者在 反应过程中还发现管壁周围的纳米颗粒会发生明显的 团聚, 在一定程度上限制了其性能的发挥, 尽管如此, 该方法所得 -feo颗粒纳米管结构不仅对酒精和氢 气有着较高的敏感性, 而且在锂离子电池方面的应用 也表现出了优越的电化学性能.lorenza suber等 以aao为模板, 采用溶胶-凝胶法, 得到了 -feo颗 粒纳米管( 颗粒平均直径约为 nm) , 管状结构的存 在, 使其表现出磁各向异性.lorenza suber等 还 发现, 采用同样的实验方法和条件, 仅选用孔径小的 aao模板, 可以得到 -feo颗粒纳米纤维结构.上 述的制备方法得到 -feo纳米管排列有序性良好, 但管壁均由纳米颗粒组成, 使得性能受限于纳米颗粒 的大小.原子层沉积(atomic layer deposition,ald) 也是一种颇受欢迎的制备方法, 表面反应自限性 是 该方法得以实现的准则.ald制备技术的优点在于 所得沉积膜具有很好的保形性, 并且通过沉积的循环 次数可以调整膜的厚度.marten等 以 fe( cp ) 和 o为气相前驱体, 在自制的aao模板上通过ald 技术得到 -feo纳米管, 如图所示.bachmann小 组 也采用 ald技术, 以aao为模板成功制备出 -feo纳米管. 图 aao模板水解法制备 -feo纳米管sem 图 fig hydrolysis of -feonanotubes via aao tem- plate 图 aao模板ald制备 -feo纳米管sem 图 fig -feonanotubes via aao templatecombined with ald 在 上 述 几 种 制 备 -feo纳 米 管 方 法 中 均 以 aao为模板, 并结合不同的沉积技术, 在aao模板 被刻蚀掉 以后, 得到 了自支撑、 平 行的高度有 序的 -feo纳米管阵列结构, 但所得纳米管无基底支撑, 不可直接将其作为电极. 为了得到与基底紧紧相连的 -feo纳米管阵列 结构,mao等 将 aao模板一侧溅射au纳米层, 然 后经过多步的电化学沉积、 干燥、 退火等过程, 得到了 模板刻 蚀 后 仍 与au基 底 紧 紧 相 连、 垂 直 取 向 的 -feo纳米管阵列结构( 如图) , 同时该小组采用同 样的方法也可得到 -feo纳米棒阵列结构, 并将两 者的光电转化效率进行了比较, 如图所示, 以“” 标 记的曲线代表 -feo纳米管阵列的光电转化效率, 以“” 标记的曲线代表 -feo 纳米棒阵列的光电转 化效率, 两者的最高转化效率均在 nm范围 内, 但 -feo纳米管阵列的单色光光电转化效率明 年第期() 卷 显高于 -feo纳米棒阵列. 图 aao模板电化学沉积制备 -feo纳米管 sem图 fig sem images of -feonanotubes arrays via aao templatecombined with electrochemical deposition 图 -feo纳米管和纳米棒的ipce-谱图 fig incident photon to currentconversion efficiency of -feonanorods and -feonanotubes liu等 采用一种新的模板 zno 纳米线阵列 模板, 通过牺牲模板加速水解法(sacrificial template- accelerated hydrolysis,stah) 也成功制备出与金属 基底相连的 -feo纳米管阵列, 图为 -feo纳 米管阵列的制备过程示意图. 图 zno纳米线阵列模板制备 -feo纳米管阵列 的形成过程示意图 fig schematic diagram of the formation process of -feonanotubes arrays with zno nanowires template 该方法以合金基底上生长的zno纳米线阵列作 为牺牲模板, 室温下将其浸入含有fe的水溶液中, 由于zno属于酸溶性金属氧化物, 会被fe水解得到 的h腐蚀,h的不断消耗又会加速fe在zno纳 米线附近的水解反应, 同时fe水解的另一产物fe (oh) 不断沉积覆盖在基底上得到无定形fe(oh) 纳米管, 接着在 的ar气气氛下退火 h, 得到在 合金基底上同一取向结晶的 -feo颗粒纳米管阵 列, 顶端封闭.该研究小组在以上实验的基础上还进 行了另外两组实验 : ( )将fe(oh)纳米管在h 气氛中退火, 得到了feo纳米管阵列; ()在前驱体 溶液中加入适量的葡萄糖, 成功制备出c/ -feo纳 米管复合材料, 该材料在锂离子电池电极材料方面的 应用中表现出了优越的循环性能和高的倍率性能. 除上述aao模板和zno纳米线阵列模板外, sun等 以碳纳米管( cnts) 为模板, 通过在超临界 co/乙醇的溶液中热分解fe(no)前驱体, 使得碳 纳米管完全被feo纳米颗粒所包围, 然后将feo/ cnts复合结构在 下热处理, 最终得到 -feo 颗粒纳米管, 此方法得到的 -feo颗粒纳米管对 hs气体表现出了较高的灵敏性.kang小组 以自 制的多孔有机纳米管为模板得到了feo颗粒( 平均 直径( )nm) 纳米管, 并将其作为锂离子电池 阳极材料, 表现出了较高的稳定性.chang等 以脱 脂棉为模板, 通过溶胶-凝胶法制备出 -feo微米 管, 同时讨论了不同退火过程对 -feo晶型及磁性 性能的影响.qu等 以聚碳酸酯纳米滤膜为模板, 首先由聚精氨酸与含铁铁蛋白在聚碳酸酯纳米滤膜的 交替的层沉积得到铁蛋白纳米管, 然后经过退火得到 -feo颗粒纳米管( 直径约为 nm) . 综上 所 述, 不 同 模 板 或 沉 积 方 法 的 选 择 对 - feo纳米管的结构和形貌有着直接的影响, 进而影 响 到 纳 米 管 的 性 能. 其 中 采 用aao模 板 制 备 -feo纳米管, 对沉积技术选择范围较广, 得到的 -feo纳米管有序性良好; 并且通过对前驱体模板的 处理可以得到与金属基底相连的 -feo纳米管阵列 结构, 可直接用作电极材料, 但是模板法制备 -feo 纳米管实验过程复杂, 成本较高, 得到的纳米管管壁 厚、 比表面积相对较小, 并且模板的二次溶解使得管状 结构遭到破坏.牺牲模板加速水解法可以避免模板的 溶解, 但是此方法得到的 -feo纳米管由纳米颗粒 组成, 纳米颗粒的大小对 -feo纳米管性能的发挥 受到限制.表对上述几种主要模板沉积技术制备 -feo纳米管的优缺点进行了比较. 电化学阳极氧化法 研究现状 电化学阳极氧化法制备多孔有序材料具有工艺简 单、 孔径可控以及稳定性高等特点 ,日益受到人们的 关注 .总体来看, 国外在电化学阳极氧化法制备 - feo纳米管阵列的研究较深入 ,-, 国内这方面 研究的报道还较少 . 年zwilling等 首先采 用阳极氧化法在含有hf的电解液体系中制备出有序 多孔阵列结构的tio, 随后关于电化学阳极氧化法制 备多孔材料的研究迅速展开.美国prakasam研究 刘甲甲 等: -feo纳米管制备方法的研究进展 组 于 年最早提出电化学阳极氧化法处理铁箔 片, 并且采用恒电压阳极氧化法成功地制备出自支撑 -feo纳米多孔阵列结构, 将电化学阳极氧化法制 备纳米管阵列的研究推向另一个新的热潮. 表 不同模板沉积技术制备 -feo纳米管的优缺点比较 table comparison of -feonanotubes prepared by different combinations of templates and deposition tech- niques 模板沉积技术结构特点备注 aao模板 热分解 溶胶-凝胶 电化学沉积 ald - 优点: 操作简单易行, 可大量生产、 纯度高. 缺点: 管自由取向、 散乱分布, 管壁由颗粒组成, 部分管结 成管束. 优点: 方法构思新颖, 设计巧妙, 管与基底相连、 垂直取向. 缺点: 制备工艺复杂, 成本较高, 基底仅可使用导电材料. 优点: 有效控制管壁厚度, 保形性好. 缺点: 生长速度慢, 反应温度高. 相同 点:管 大 小 和 形 状 取 决 于 aao模板孔的尺寸和形状, 对模 板的依赖性强, 得到的纳米管管径 大, 管壁厚, 比表面积相对较小, 模 板需要二次溶解去除, 因此管结构 容易遭到破坏. zno纳米线 阵列 水解法 优点: 基底、 模板选择性强、 面积可控, 模板无需二次溶解. 缺点: 管顶端封闭,管壁由颗粒组成. -feo纳 米 管 的 性 能 不 仅 受 管 长、 管径等因素影响, 还受纳米颗 粒大小限制. misra小组 在 年首次利用电化学阳极氧 化法制备出光滑、 超薄的自支撑 -feo纳米管阵列 薄膜, 管长约m, 管壁约 nm、 孔径约 nm, 如图所示. 图 阳极氧化制备 -feo纳米管( v, ( 质 量分数)nhf,( 体 积 分 数)ho, , s)sem图 fig sem images top view and cross-sectional images of -feonanotube arrays prepared by anodiza- tion of iron foil at a potential of v in ethylene glycol wt nhf di water,for a duration of s at 制备过程采用传统的两电极体系, 以含 ( 质 量分数)nhf、( 体积分数)ho的乙二醇溶液为 电解液, v直流稳压, 超声辅助条件下, 氧化处理 min, 干燥, 退火, 得到结晶的 -feo纳米管阵列.同 时该小组讨论了不同电解液成分对氧化层形貌的影 响 , 发现用含 f的乙二醇水溶液作为电解液是最 佳的选择.prakasam小组 采用 阳极氧化 法 制 备 -feo纳米管阵列, 并且讨论氧化过程中实验参数 ( 如温度、f浓度、 水含量、 电压大小等) 对 -feo纳 米管形貌的影响.实验发现纳米管的生长主要是依赖 于电解液的温度和f的浓度; 另外, -feo纳米管 的制备过程中有很明显的自加热现象.zhang等 采 用两步电化学氧化法制备出表面较为平整的 -feo 纳米管阵列, 孔径约为 nm, 壁厚最小约为 nm, 长 度约为m.将 -feo纳米管阵列直接作为电极, 在可见光、 模拟太阳光照射下, 可以明显地提高偶氮染 料亚甲基蓝水溶液的降解速率; 并且发现太阳光中的 可见光部分对产生光电流的贡献率在以上.同时 该小组利用阳极氧化法, 通过控制电解液中水的体积 含量, 制备出颗粒状、 棒状、 多孔、 片状的 -feo纳米 结构, 并发现样品的表面形貌、 晶型等都会影响其在可 见光 下 的 光 催 化 活 性 , 其 中 纳 米 多 孔 结 构 的 - feo表现出最高的光催化性能. 阳极氧化工艺条件的影响 不同形貌的 -feo通常具有不同的性质, 因此 探究阳极氧化工艺条件对 -feo形貌的影响具有重 要的意义 .在阳极氧化法制备 -fe o 纳米管的过 程中, 影响纳米管形貌的因素主要有阳极电压、 温度、 电解液的组成等.阳极电压对 -feo纳米管孔径的 大小和管状结构的形成有决定性的作用 : 在电压较 低的情况下得不到管状结构, 电压增大到一定程度后, -feo纳米管的孔径随着电压的增大而增大.阳极 氧化过程中温度主要影响纳米管的生长速率, 反应温 度越高, 纳米管生长速率越快, 但管状结构的形成所需 年第期() 卷 最低 温 度 随 着 电 解 液 中f和 水 含 量 的 增 加 而 降 低 .管状氧化物的形成对电解液中水的最低体积含 量有一定的要求, 如在氟化铵浓度为 mol/l时, 电 解液中水的体积含量最少是 ( 体积分数) , 随着氟 化铵浓度的升高或降低, 水的最低体积含量随之升高 或降低 .其它辅助条件对纳米管的形貌也有一定的 影响, 例如超声辅助下, 可提高管的生长速度和管的均 匀性 . 晶化处理 电化学阳极氧化法制备的 -feo纳米管阵列一 般是无定形相结构, 经过适当的热处理才可得到赤铁 矿型 -feo纳米管阵列.目前的研究表明, -feo 纳米管阵列在晶化过程中可以很好地保持原有的纳米 管阵列结构.不同气氛中的热处理会对其组成和晶型 产生重要影响 , 如在 o气氛中, 除了得到赤铁矿晶 型外, 还得到其它的晶相结构; 在缺氧气氛下进行退 火, 能很好地减少由于基底的氧化对管产生的填充; 而 h气氛中退火有两个好处: ()可以得到纯的赤铁矿 型 -feo纳米管阵列; ()可以增加 -feo纳米管 阵列中氧缺位的数量, 有效地提高了 -feo纳米管 的导电能力 . 总体上看, 电化学阳极氧化法制备 -feo纳米 管优点在于操作简便易行, 并且对电解液成分、 电解液 ph 值、 电解时间、 温度、 电压等实验参数较易控制, 可 以实现对纳米管的形貌、 管长和孔径的可控性制备. 除此之外, 用此方法制备的 -feo纳米管, 与基底结 合牢固, 不易脱落, 且为与基底垂直取向的高度有序的 纳米管阵列结构, 具有显著的量子尺寸效应和取向效 应.但利用此方法制备的 -feo纳米管一般为无定 形相结构, 需要进一步高温退火过程使其晶化. 结 语 通过综述种不同的制备方法, 总结了近年来 - feo纳米管的制备方法的研究进展.分析各方法的 制备过程和所得实验产物的特点可知, 水热法得到 - feo纳米管为管状粉体材料, 纳米管自由取向、 易发 生团聚; 模板法结合不同的沉积技术可得到多种形貌 的 -feo纳米管材料, 但是实验过程复杂, 成本较 高, 并且大部分模板需要二次溶解, 会对管状结构造成 一定的破坏; 阳极氧化法制备 -feo纳米管有着更 大的比表面积, 纳米管以阵列形式垂直排列基底表面, 具有单向导电性和集流作用, 可减少电子的散射、 提高 电子的迁移率等, 具有诱人的应用前景.目前的研究 结果也已经证实阳极氧化法制备的 -feo纳米管阵 列结构有着明显的结构和性能优势, 但有关的研究工 作仍处在基础研究阶段, 仍需要进一步的深入研究. 有关阳极氧化法制备 -feo纳米管阵列, 值得关注 的研究方向有: () 制备管壁更薄、 管长更短的 -feo纳米管 阵列结构, 获得更大面积、 均匀性分布的纳米管阵列. () 通过提高 -feo纳米管阵列的晶化程度 或是掺杂, 进一步提高其光催化性能. () 将这种高度有序的纳米管阵列结构拓展到 其它应用领域, 如传感器、 锂离子电池、 水的净化等, 使 其得到更广泛的应用. 参考文献: zhang jun,liu sujing,lin jing,et alself-assembly of flowerlike alooh(boehmite)d nanoarchitecturesj journal of physical chemistry b,() :- mitra s,das s,mandal k,et al synthesis of a -feo nano-crystal in itsdifferentmorphologicalattributes: growth mechanism,optical and magetic propertiesj nanotechnology,() :- chen xing,unruh k m,ni chaoying,et al fabrication, formation mechanism,and magnetic properties of metal oxide nanotubes via electrospinning and thermal treat- mentj journal of physical chemistry c,: - luo yimin,huang kelong,pan chunyue preparation and characterization of -feoultrafine particle by colloidal methodj journal of inorganic materials,() : - wang shangbin,min yulin,yu shuhongsynthesis and magnetic properties of uniform hematite nanotubesj journal of physical chemistry c,() :- wang rongming,chen yaofeng,fu yunyi,et al bicrys- talline hematite nanowiresj journal of physical chemis- try b,() :- hsu l,li yuanyao,hsiao chunyen synthesis,electrical measurement,and field emission properties of -feo nanowiresj nanoscale research letters,() : - chen xiangying,zhang zhongjie,qiu zhiguo,et al a fac- ile biomolecule-assisted approach for fabricating -feo nanowires in solutionj solid state communi cations, ,:- wen xiaogang,wang suhua,ding yong,et al controlled growth of large-area,uniform,vertically aligned arrays of -feonanobelts and nanowiresj journal of phys- ical chemistry b,() ,- wu changzheng,yin ping,zhu xi,et al synthesis of hematite( -feo)nanorods:diameter-size and shape effects on their applications in magnetism,lithiumion battery and gas sensorsj journal of physical chemis- try b,() :- mao aiming,han guiying,park j synthesis and photo- electrochemical cell properties of vertically grown - feonanorod arrays on a gold nanorod substratej journal of materials chemistry,:- 刘甲甲 等: -feo纳米管制备方法的研究进展 li zhigang,cai weiping,duan guotao,et al morphology dependent magneticpropertiesof two-dimensional - feoordered nanostructured arraysjjournal of nano-science and nanotechnology,() :- pan qingtao,huank k,ni shibing synthesis of -feo dendrites by a hydrothermal approach and their applica- tion in lithium-ion batteriesj journal of physics d: applied physics,() : zhong d k,gamelin d rphotoelectrochemical water oxidation by cobalt catalyst( “co-pi” ) / -feocompos- ite photoanodes:oxygen evolution and resolution of a ki- netic bottleneckj american chemical society, :- sivula k,zboril r,formal f l,et al photoelectrochemi- cal water splitting with mesoporous hematite prepared by a solution-based colloidal appoachj american chemi- cal society,:- zhao yi min,li yanhui,ma renzhi,et al growth and characterization of iron oxide nanorods/nanobelts pre- pared by a simple iron-water reactionj small, () :- fan z,wen x,yang s h,et al controlled p- and n- type doping of feonanobelt field effect transistorsj applied physics letters,() : hatipriya p e,oomank v,maggie p,et al synthesis and photoelectrochemical properties of nanoporous iron() oxide by potentiostatic anodizationj nanotechnology, ,:- marten r,anders j,kaupo k,et al atomic layer depo- sition of iron oxide thin films and nanotubes using ferroc ene and oxygen as precursorsj chemical vapor depo- sition,:- sun zhenyu,yuan hanqiu,liu zhimin,et al a highly efficient chemical sensor material forhs: -feo nanotubes fabricated using carbon nanotube templates j advanced materials,:- lorenza s,patrizia i,giovanni a,et al synthesis,mor- phology,and magnetic characterization of iron oxide nanowires and nanotubesj journal of physical chem- istry b,:- mao aiming,shin k,kim j,et al controlled synthesis of vertically aligned hematite on conducting substrate for photoelectro chemical cells:nanorods versus nanotubes jacs applied materials interfaces,:- liu jinping,li yuanyuan,fan hongjin,et al iron ox- ide-based nanotube arrays derived from sacrificial tem- plate-accelerated hydrolysis:large-area design and re- versible lithium storagejchemistry of materials, ,:- chen jun,xu lina,li weiyang,et al -feonano- tubes in gas sensor and lithium-ion battery application j advanced materials,:- markku l,mikkl katomic layer deposition(ald): from precursors to thin film structuresjthin solid films,:- marten r,anders j,kaupo k,et al atomic layer deposi- tion of iron oxide thin films and nanotubes using ferro- cene and oxygen as precursorsj chemical vapor depo- sition,:- julien b,jing j,mato k,et al ordered iron oxide nano- tube arrays of controlled geometry and tunable magnet- ism by atomic layer depositionj journal of american ceramic society, :- liu jinping,li yuanyuan,fan hongjin,et al iron oxide- based nanotube arrays derived from sacrificial template- accelerated hydrolysis:large-area design and reversible lithium storagej chemical materials,:- zhang zhonghai,hossain m,takahashi tself-assem- bled hematite -feonanotube arrays for photoelectro- catalytic degradation of azo dye under simulated solar light irradiationjapplied catalysis b:environmen- tal,(-) :- wang fenglong,liu jiurong,wang xinzhen,et al alpha- feo zno heterostructured nanotubes for gas sensing j materials letters,:- zhang dongfeng,sun lingdong,jia chunjiang,et al hi- erar hierarchical assembly of snonanorod arrays on al- pha-feonanotubes:a case of interfacial lattice com- patibilityj journal of the american chemical society, ,:- lv baoliang,xu yao,wu dong,et al preparation and properties of magnetic iron oxide nanotubesj science direct particuology,:- zhang wenshuang,li xinyong,zhao qidong,et al uni- form -feonanotubes fabricated for adsorption and photocatalytic oxidation of naphthalenejmaterials chemistry and physics,:- sun hongtao,cantalini c,faccio m,et al porous silica- coated -feoceramics for humidity measurement at el- evated temperaturej journal of american ceramic so- ciety,() :- zhang xuhong,chen yanzhuo,liu hui,et al controlla- ble synthesis,formation mechanism and magnetic prop- erties of hierarchical alpha-feowith various morpholo- gies j journal of alloys and compounds, () : - xu huili,xu zhude,hang wanzhenhydrothermal synthesis of -feowith different shapesj journal of zhejiang university (science edition) ,() : - dou qisheng,zhang hui,wu jianbo,et al synthesis and charactrerizatin of feoand feooh prepared by ethylene glycol assisted hydrothermal processj jour- nal of inorganic materials,() :- jia chunjiang,sun lingdong,yan zhengguangsingle- 年第期() 卷 crystalline iron oxide nano-tubes angewj angewandte chemie international edition,:- song limin,zhang shujuan,chen bin,et ala hydro- thermal method for preparation of -feonanotubes and their catalytic performance for thermal decomposi- tion of ammonium perchloratej colloids and surfaces a:physicochemical and engineering aspects, :- archibald d d,mann s template mineralization of self- assembled anisotropic lipid microstructuresj nature, ,:- schvth fendo- and exotemplating to create high-sur-