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第七章水溶液中的离子平衡 第四节难溶电解质的溶解平衡 影响沉淀溶解平衡的因素 1 内因 难溶物质本身的性质 这是决定因素 2 外因 1 浓度 加水稀释 平衡向溶解方向移动 但ksp不变 2 温度 绝大多数难溶盐的溶解是吸热过程 升高温度 平衡向溶解的方向移动 ksp增大 3 同离子效应 向平衡体系中加入难溶物相应的离子 平衡逆向移动 4 其他 向平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或更难电离或气体的离子时 平衡向溶解的方向移动 但ksp不变 解析 由图像可以得出 三种碳酸盐的ksp依次减小 a错误 a点可以表示碳酸锰的饱和溶液 横坐标和纵坐标相等 二者的浓度相等 b正确 b点钙离子的浓度大于碳酸根 c错误 c点碳酸镁的不饱和溶液 镁离子浓度小于碳酸根离子的浓度 d正确 答案 bd 特别提醒四大平衡的比较 针对训练 1 某温度下fe oh 3 s cu oh 2 s 分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后 改变溶液ph 金属阳离子浓度的变化如图所示 据图分析 下列判断错误的是 a ksp fe oh 3 ksp cu oh 2 b 加适量nh4cl固体可使溶液由a点变到b点c c d两点代表的溶液中c h 与c oh 乘积相等d fe oh 3 cu oh 2分别在b c两点代表的溶液中达到饱和 解析 a项 分析图象中b c两点 c fe3 和c cu2 相等 对应的ph分别为1 3 4 4 根据ksp的计算公式可得ksp fe oh 3 ksp cu oh 2 b项 nh4cl水解呈酸性 向原溶液中加nh4cl 不能增大溶液的ph 即不能增大oh 的浓度 所以不能实现由a点变到b点 c项 c h 与c oh 的乘积是kw kw只与温度有关 c d两点温度相同 kw也相等 d项 b c两点分别是两溶液的溶解平衡状态 两溶液均达到饱和 故选b项 答案 b 沉淀溶解平衡的应用 1 沉淀的生成 1 条件 离子积 qc 大于溶度积 ksp 2 应用 分离离子 同一类型的难溶电解质 如agcl agbr agi 溶度积小的物质先析出 溶度积大的物质后析出 控制溶液的ph来分离物质 如除去cucl2中的fecl3就可向溶液中加入cuo或cu oh 2等物质 将fe3 转化为fe oh 3而除去 2 沉淀的溶解 当溶液中溶度积qc小于ksp时 沉淀可以溶解 其常用的方法有 1 酸碱溶解法 加入酸或碱与溶解平衡体系中的相应离子反应 降低离子浓度 使平衡向溶解的方向移动 如caco3可溶于盐酸 2 盐溶解法 加入盐溶液 与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成弱电解质 从而减小离子浓度使沉淀溶解 如mg oh 2溶于nh4cl溶液 3 配位溶解法 加入适当的配合剂 与沉淀溶解平衡体系中某种离子生成稳定的配合物 从而减小离子浓度使沉淀溶解 如agcl溶于氨水 4 氧化还原法 通过氧化还原反应使平衡体系中的离子浓度降低 从而使沉淀溶解 如ag2s溶于hno3 3 沉淀的转化 1 含义 在难溶物质的饱和溶液中 溶解度小的沉淀会转化生成溶解度更小的沉淀 与溶度积有关的计算 2 已知溶解度求溶度积 已知溶解度s 因为溶液中溶解的电解质很少 所以溶液的密度可视为1g cm3 则100g水即0 1l溶液中溶解的电解质的质量m为已知 则1l溶液中所含离子的物质的量 即离子的物质的量浓度 便求出 利用公式即求出ksp 3 两溶液混合是否会产生沉淀或同一溶液中可能会产生多种沉淀时判断产生沉淀先后顺序的问题 均可利用溶度积的计算公式或离子积与溶度积的关系式加以判断 例2 实验 0 1mol l 1agno3溶液和0 1mol l 1nacl溶液等体积混合得到浊液a 过滤得到滤液b和白色沉淀c 向滤液b中滴加0 1mol l 1ki溶液 出现浑浊 向沉淀c中滴加0 1mol l 1ki溶液 沉淀变为黄色 下列分析不正确的是 a 浊液a中存在沉淀溶解平衡 agcl s ag aq cl aq b 滤液b中不含有ag c 中颜色变化说明agcl转化为agid 实验可以证明agi比agcl更难溶 解析 因存在沉淀溶解平衡agcl s ag aq cl aq 故滤液中一定含有ag 又由于ksp agi ksp agcl 故在滤液中加入ki会出现黄色沉淀 agcl沉淀能转化为agi沉淀 答案 b 特别提醒 1 利用生成沉淀分离或除去某种离子 首先要使生成沉淀的反应能够发生 其次希望沉淀生成的反应进行得越完全越好 如要除去溶液中的mg2 应使用naoh等使之转化为溶解度较小的mg oh 2 2 不可能使要除去的离子全部通过沉淀除去 一般认为残留在溶液中的离子浓度小于1 10 5mol l 1时 沉淀已经完全 2 已知agcl的溶解平衡 agcl s ag aq cl aq 下列说法不正确的是 a 除去溶液中ag 加盐酸盐比硫酸盐好b 加入h2o 溶解平衡不移动c 用nacl溶液代替蒸馏水洗涤agcl 可以减少沉淀损失d 反应2agcl s na2s aq ag2s s 2nacl aq 说明溶解度 agcl ag2s
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